KR100350254B1

KR100350254B1 - 벤조트리아졸 작용기 및 벤조익 트리에시드 트리에스테르를 포함하는 규소 유도체 함유 화장용 조성물 및 그의 용도

Info

Publication number: KR100350254B1
Application number: KR1019990041132A
Authority: KR
Inventors: 아르노빠스깔; 비아르마르띤
Original assignee: 로레알
Priority date: 1998-09-24
Filing date: 1999-09-22
Publication date: 2002-08-24
Also published as: FR2783712B1; JP2000136110A; US6103221A; CN1249172A; CA2280602A1; EP0997136A1; FR2783712A1; CN1130192C; KR20000023428A

Abstract

본 발명은 특히 피부 및/또는 모발을 자외선에 대한 광으로부터 보호하기 위한 신규한 국소용 화장용 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 개선된 광보호력을 갖고 화장학적으로 허용가능한 담체 내에 하기를 함유하는 것이 특징이다:

(i) 친유성 유기 햇볕타기 방지제로서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체 하나 이상, 및

(ii) 그 자체로 상기 차단제를 모두 용해시키기에 충분한 함량의 벤조익 트리에시드 에스테르 하나 이상.

자외선 조사 효과에 대한 피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹 또는 손톱 보호용이다.

Description

벤조트리아졸 작용기 및 벤조익 트리에시드 트리에스테르를 포함하는 규소 유도체 함유 화장용 조성물 및 그의 용도{COSMETIC COMPOSITIONS COMPRISING A SILICON DERIVATIVE CONTAINING A BENZOTRIAZOLE FUNCTION AND A BENZOIC TRIACID TRIESTER, AND USES THEREOF}

본 발명은 특히 피부 및/또는 입술 및/또는 자라는 신체 표면을 자외선에 대한 광으로부터 보호하기 위한 신규한 국소용 화장용 조성물(이하에서는 보다 간단히 차양 조성물이라 칭한다)뿐만 아니라 다양한 화장품에 있어서 그의 용도에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 화장학적으로 허용가능한 담체 내에 하기를 함유하는, 개선된 광보호력을 갖는 조성물에 관한 것이다:

(i) 친유성 유기 햇볕타기 방지제로서 벤조트리아졸 작용기를 포함하는 규소 유도체 하나 이상, 및

(ii) 예정된 양으로 존재하는, 적절히 선택된 특정 오일인 벤조익 트리에시드 에스테르.

파장 280 nm 내지 400 nm 의 빛을 조사하면 사람 표피가 햇볕에 타게되고, UV-B 레이라고 알려진 파장 280 nm 내지 320 nm 의 광선은 자연 태닝 개발에 해가되는 피부 화상 및 홍반증을 일으키는 것이 공지되어 있고; 따라서 상기 UV-B 조사는 배제되어야 한다.

또한, 피부의 태닝을 야기하는 320 nm 내지 400 nm 파장의 UV-A 레이는, 특히 민감한 피부 또는 태양 조사에 계속적으로 노출된 피부에 있어 후자에서 나쁜 변화를 야기하기 쉽다는 것이 공지되어 있다. UV-A 레이는 특히 피부의 조기 노화를 초래하는 피부의 탄력 손실 및 주름을 야기한다. 그것들은 홍반성 반응의 유발을 촉진하거나 개인에 따라 증폭시키고, 광독성 또는 광알러지 반응의 원인이 될 수도 있다. 따라서, UV-A 조사 또한 배제하는 것이 바람직하다.

현재까지 피부를 광(UV-A 및/또는 UV-B)으로부터 보호하기 위한 다양한 화장용 조성물이 제안되어 왔다.

이러한 차양 조성물들은, 다양한 농도로, 선택되는 제형의 성질에 따라, 해로운 자외선을 선택적으로 흡수하는 것이 가능한 표준 친유성 및/또는 친수성 유기 차단제를 하나 이상 포함하고, 이러한 차단제(및 그의 함량)는 목적하는 보호 계수의 작용에 따라 선택된다(보호 계수(PF)는 UV 차단제를 사용시 홍반-형성 한계치에 도달하는데 필요한 조사 시간 대 UV 차단제를 사용하지 않고 홍반-형성 한계치에 도달하는데 필요한 시간의 비로서 수학적으로 표현된다).

특히 차양 화장품에 유리하고 UV-A 범위 및 UV-B 범위 모두에서 높은 활성인 친유성 유기 UV 차단제가 유럽 특허 출원 EP-A-0,392,883; EP-A-0,660,701; EP-A-0,708,108; EP-A-0,711,778; EP-A-711,779에 기재되어 있음이 알려져 있다.

그것들은 벤조트리아졸 작용기를 포함하는 실란 또는 폴리오르가노실록산이다. 그것들은 특별한 특성을 가지나 또한 실온에서 고체인 결점을 가진다. 결과적으로, 차양 화장용 조성물에서 그것들의 용도는 제형 및 실용화에 있어, 특히 그것들을 정확히 용해시키는 용매를 찾는 것에 있어 속박이 따른다. 이에 관하여 근래에는 통상 에스테르, 보다 구체적으로는 C₁₂-C₁₅알킬 벤조에이트(Finetex사 제품 "Finsolv TN")와 같은 오일 또는 트리글리세리드 및 특히 C₈-C₁₂지방산 트리글리세리드(Huls사 제품 "Miglyol 812") 또는 이와 달리 에탄올과 같은 모노알코올 또는 폴리올뿐만 아니라 그의 혼합물이 사용된다. 상기에서 언급한 차단제에 대해 용해 특성을 가진다 할지라도 이러한 제품은 UV-A 또는 UV-B 조사의 UV 조사를 차단하는 분야에서 본질적인 활성을 갖지 못하는 단점이 있다.

본 발명은 상기 문제점을 해결하는 쪽으로 나아간다.

트리데실 트리멜리테이트와 같은 벤조익 트리에시드 트리에스테르 유형 오일의 용도는 지질상(fatty phase)을 함유하는 다양한 화장품의 제제용으로 널리 공지되어 있다. 그것은 특히 유럽 특허 출원 EP-A-0,792,637 에 립스틱과 관련하여 기재되어 있다. 그것은 또한 유럽 특허 출원 EP-A-0,194,055 에 무기질 오일이 없는 무수 화장품 제제의 제조용으로 언급되어 있다.

미국 특허 US 4,940,577 에서는, 상기 유형의 오일이, 수함량이 낮고 단독 유화제로서 특정 인산 에스테르를 필연적으로 함유하는, 유중수형(water-in-oil)인 투명한 마이크로 에멀션의 지질상을 구성한다. 이러한 마이크로 에멀션은 특히옥틸디메틸 파라-아미노벤조에이트, 옥틸 신나메이트, 옥틸 살리실레이트 또는 3-벤조페논과 같은 유기 UV 차단제로 이루어진 차양 제품으로서뿐만 아니라 자가-태닝 제품에서 사용된다.

미국 특허 제 4,940,574 호에서는, 상기 유형의 오일이, 높은 보호력을 갖고, 실리콘 오일 내에 신나메이트, 살리실레이트 및 파라-아미노벤조에이트로부터 선택된 유기 UV-B 차단제와 벤조페논 유형의 유기 UV-A 차단제의 조합을 포함하는 무수 차양 제품에서, 또한 완화제로 사용된다.

상기에서 언급한 광보호 분야에서 열심히 연구룰 수행한 결과, 본 출원인은 놀랍고도 예기치 않게, 그 자체로 차단제 전부를 용해시키기에 충분한 양으로 조성물 중에 존재하는 것이 요구되는 적절히 선택된 오일인 벤조익 트리에시드 트리에스테르와 특정 차단제를 조합하므로써 광보호 화장용 조성물에 포함된 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체 유형의 친유성 UV 차단제의 광보호력을 본질적으로 개선할 수 있음을 발견하였다.

상기 발견이 본 발명의 근간을 이룬다.

따라서, 본 발명의 주제 중 하나에 따라, 본질적으로 화장학적으로 허용가능한 담체 중에 (i) 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체 유형의 친유성 UV 차단제 하나 이상, 및 (ii) 그 자체로 상기 차단제 전부를 용해시키기에 충분한 양의 벤조익 트리에시드 트리에스테르 하나 이상을 함유하는 것이 특징인 신규한 화장용 또는 피부과학적 조성물이 제안된다.

본 발명의 주제는 또한, 이와 같은 조성물의 피부 및/또는 입술 및/또는 머리카락, 속눈썹, 눈썹 또는 손톱과 같은 자라는 신체 표면을 자외선, 특히 태양 조사로부터 보호하기 위한 조성물 제조용으로의 용도이다.

끝으로, 본 발명의 또 다른 주제는 조성물의 광보호력을 개선하기 위해 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체 하나 이상으로 구성된 자외선 차단 시스템을 함유하는 피부 및/또는 입술 및/또는 머리카락, 속눈썹, 눈썹 또는 손톱과 같은 자라는 신체 표면을 자외선으로부터 보호하기 위한, 조성물의 광보호력을 개선하기 위해 벤조트리아졸 작용기를 포함하는 실리콘 유도체 하나 이상으로 구성된 자외선 차단용 시스템을 함유하는 화장용 조성물 제조에 있어서의, 벤조익 트리에시드 트리에스테르 하나 이상의 용도이다.

본 발명의 기타 특징, 형세 및 장점은 하기의 발명의 상세한 설명에 따라 명백해 질 것이다.

본 발명에서 사용되는 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체로는 하기식 (1)의 단위를 하나 이상을 함유하는 벤조트리아졸 작용기를 갖는 실란 또는 실록산이 바람직하다:

O_(3-a)/2Si(R₁)_a-G

식중:

- R₁은 선택적으로 할로겐화된 C₁-C₁₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼 또는트리메틸실릴옥시 라디칼을 나타내고,

- a 는 0 내지 3 사이에서 선택된 정수이고,

- 심볼 G 는 규소 원자에 직접 연결된 1 가 라디칼을 나타내고, 이는 하기식 (2)에 상응한다:

식중:

Y 는 같거나 다르고, C₁-C₈알킬 라디칼, 할로겐 및 C₁-C₄알콕시 라디칼로부터 선택되고, 후자의 경우, 동일한 방향족 고리 상의 인접한 두개의 Y 기는, 함께 알킬리덴디옥시기를 형성할 수 있고, 그중 알킬리덴기는 탄소 원자를 하나 또는 둘 함유한다고 이해되고,

- X 는 O 또는 NH 를 나타내고,

- Z 는 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

- n 은 0 내지 3 사이의 정수,

- m 은 0 또는 1,

- p 는 1 내지 10 사이의 정수를 나타낸다.

상기 화합물들은 특히 유럽 특허 출원 EP-A-0,392,883; EP-A-0,660,701; EP-A-0,708,108; EP-A-0,711,778; EP-A-711,779 에 기재되어 있다.

본 발명의 문맥에서 사용되는 규소 유도체로는 특히 EP-A-0,660,701 에 기재된, 벤조트리아졸 실리콘의 일반 계열에 속하는 것이 바람직하다.

본 발명을 수행하기에 특히 적합한 벤조트리아졸 실리콘 계열은 하기식 (3) 또는 (4) 에 상응하는 화합물과 결합하는 것이다:

또는

식중:

- 라디칼 R₂는 같거나 다르고, C₁-C₁₀알킬, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 트리메틸실릴옥시 라디칼로부터 선택되고, 갯수를 기준으로 라디칼 R₂의 80% 이상이 메틸이고,

- D 는 같거나 다르고, 라디칼 R₂및 라디칼 G 로부터 선택되고,

r 은 0 내지 50 사이의 정수이고, s 는 0 내지 20 사이의 정수이고, s=0 이면, 두개의 심볼 D 중 적어도 하나는 G 를 나타낸다.

- u 는 1 내지 6 사이의 정수이고, t 는 0 내지 10 사이의 정수이고, t+u 는 3 이상임을 이해될 것이고,

- 심볼 G 는 상기 화학식 (2) 에 상응한다.

상기 화학식 (2) 에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라, 결과적으로 벤조트리아졸 단위를 실리콘 사슬의 규소 원자 단위에 확실히 연결되게 해 주는 사슬 단위 -(X)_m-(CH₂)_p-CH(Z)-CH₂-의 가 벤조트리아졸 단위에의 부착이, 두개의 벤조트리아졸 방향족 고리에 의해 제공된 모든 가능한 부위에서 일어날 수 있다:

상기 부착은 바람직하게는 3, 4, 5(히드록실 작용기를 갖는 방향족 고리) 또는 4'(트리아졸 고리에 인접한 벤젠 고리) 위치에서, 및 보다 바람직하게는 3, 4 또는 5 위치에서 일어난다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 부착은 3 위치에서 일어난다.

유사하게, 치환 단위 또는 단위 Y 의 부착은 벤조트리아졸 내에서 기타 모든가능한 위치에서 일어날 수 있다. 그러나, 상기 부착은 3, 4, 4', 5 및/또는 6 위치에서 일어나는 것이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 단위 Y 의 부착은 5 위치에서 일어난다.

상기 화학식 (3) 및 (4) 에서, 알킬 라디칼은 선형 또는 분지형일 수 있고, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-아밀, 이소아밀, 네오펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실 및 t-옥틸 라디칼로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 따른 라디칼 R₂로는 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 라디칼 이 바람직하다. 보다 바람직하게는 라디칼 R₂는 모두 메틸 라디칼이다.

상기 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물 중에서, 선형 단쇄 포함 디오르가노실록산이라 불리는 화학식 (3)에 상응하는 것을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 화학식 (3) 중에서, 라디칼 D 가 양쪽 모두 라디칼 R₂인 것을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 범위 내에 속하는 선형 디오르가노실록산 중에서, 하기와 같은 특성을 적어도 하나, 및 보다 바람직하게는 모두 갖는 랜덤 유도체 또는 확정 블록 유도체:

- D 는 라디칼 R₂이고,

- R₂는알킬 및 보다 바람직하게는 메틸이고,

- r 은 0 내지 15 사이이고; s 는 1 내지 10 사이이고,

- n 은 0 이 아니고 및 바람직하게는 1 이고, Y 는 메틸, t-부틸 및 C₁-C₄알콕시로부터 선택되고,

- Z 는 수소 또는 메틸,

- m=0 또는 [m=1 및 X=O]

- p 는 1

이 특히 보다 바람직하다.

본 발명에 특히 적합한 벤조트리아졸 실리콘 계열 중 하나는 하기 화학식 (5)로 정의된 것이다:

식중

0≤r≤10,

1≤s≤10,

및 E 는 2 가 라디칼을 나타낸다:

본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 벤조트리아졸 실리콘은 하기 화학식에 상응하는 화합물(이하에서는 화합물 (a)라 칭한다)이다:

화합물 (a)

상기 화학식 (1), (3), (4) 및 (5)의 화합물 제조에 적합한 공정은 특히 미합중국 특허 제 3,220,972 호, 제 3,697,473 호, 제4,340,709 호, 제 4,316,033 호 및 제 4,328,346 호와 유럽 특허 출원 EP-A-0,392,883 및 EP-A-0,742,003 에 기재되어 있다.

벤조트리아졸 작용기를 갖는 차단용 실리콘 유도체는 본 발명에 따른 조성물 내에서, 조성물의 총 중량의 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 15 중량% 범위내의 함량으로 존재할 수 있다. 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 상기 화합물들은, 본 발명의 본질적인 특성에 따라, 최종 조성물 내에서 완전히 또는 본질적으로 완전히 용해된 형태로 존재해야 한다.

본 발명에 따라 사용되는 벤조익 트리에시드 트리에스테르는 일반적으로 벤조익 트리에시드와 탄소수 3 내지 30, 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알코올과의 트리에스테르로부터 선택된다. 그것들은 하기식 (I)에 상응한다:

식중, R 은 탄소수 3 내지 30 및 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬을 나타낸다.

그것들은 보다 바람직하게는 하기식 (II)에 상응하는 트리멜리트산 에스테르로부터 선택된다:

식중, R 은 화학식 (I)에서 나타낸 것과 같은 의미를 가진다:

- 상품명 Bisoflex TOT 로 판매되는 International Speciality Chemical 사 제품과 같은 2-에틸헥실 트리멜리테이트;

- 데실 트리멜리테이트;

- 상품명 Dub TMI 로 판매되는 Stearineries Dubois 사 제품과 같은 트리이소데실 트리멜리테이트;

- 상품명 Isofol Ester 1293 으로 판매되는 Condea 사 제품과 같은 2-부틸헥실 트리멜리테이트;

- 상품명 Liponate TDTM 으로 판매되는 Lipo Chemical 사 제품과 같은 트리데실 트리멜리테이트;

- 또는 그들의 혼합물.

본 발명에 따라 사용되는 상기 특정 오일은 일반적으로 최종 조성물 내에서 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 50 중량% 범위내의 함량으로 존재한다.

본 발명에 따른 조성물의 본질적인 특성에 따라 벤조익 트리에시드 트리에스테르는, 조성물내에 존재하는 벤조트리아졸 작용기를 갖는 실란 또는 실리콘 차단제 전부 또는 본질적으로 전부를 그 자체로 용해하기에 충분한 양으로 사용되어야 한다. 고체 차단제를 완전 및 안정하게 용해하기 위한 오일 용매의 최소량은 통상 상기 차단제의 상기 용매 내에서의 용해도 시험으로부터 결정될 수 있다.

일반적으로, 차단제 및 오일의 농도는 최종 조성물의 태양 보호 계수가 바람직하게는 2 이상이 되도록 선택해야 함을 명심해야 한다.

본 발명에 따른 벤조산 트리에스테르/벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체 유형의 UV 차단제의 조합 적용은 모든 화장품 및 피부학적 제품을 배가 및 확실히 할 것이다.

본 발명의 화장품 또는 피부학적 제품은 무수물 또는 유제 형태의 고체, 풀상 또는 액체 조성물의 형태가 될 수 있다.

따라서, 본 발명의 조성물은 국소 적용에 일상적으로 사용되는 어떠한 제형도 될 수 있고, 및 특히 오일; 현탁액; 수중유형 또는 유중수형으로 분산된 2-상 제품; 크림, 밀크, 크림-겔, 고약 또는 연고와 같은 단순 또는 복합 유제 (o/w, w/o,w/o/w 또는 o/w/o 유제); 담체 분산; 산제; 스틱 또는 콤팩트 제품과 같은 주조 또는 성형 고체; 거품 또는 스프레이 형태가 될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 사용되는 활성 제제의 성질에 따라, 사람의 얼굴 및 신체, 입술 및 머리카락, 속눈썹, 눈썹 및 손톱과 같은 자라는 체표면의 메이크업 및/또는 피부의 치료 모두에 유익하게 사용될 수 있다.

특히, 본 발명의 조성물은 립스틱, 그 자체로 또는 특히 립스틱에 윤기를 증가시키기 위해 필름으로 사용되는 립그로스(탑 피막으로 알려져 있다)의 튜브가 될 수 있다. 그것들은 또한, 유동성 또는 고체 화운데이션, 컨실러 제품 또는 눈윤곽용 제품, 아이라이너, 마스카라, 훼이스 파우더, 아이새도우, 손톱 유약, 프리 파우더, 신체 메이크업 제품 또는 스크러빙 제품과 같은 케어 또는 크린싱 제품을 구성할 수 있다. 조성물은 또한 조성물에 특히 보호 또는 치료의 면을 부여하기 위해 화장용 또는 피부과학적 활성 제제를 포함할 수 있다.

보다 구체적으로, 본 발명의 주제는 적어도 상기에서 정의한 조합을 포함하는 입술 제품이다.

본 발명의 조성물은 또한 특히 지질, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 점증제, 연화제, 항산화제, 및 특히 프리-라디칼-청소 항산화제, 유백제, 안정화제, 점활제, 실리콘, 불소 화합물, α-히드록시산, 소포제, 수화제, 비타민, 방향제, 보존제, 계면활성제, 안료, 진주광택제, 충진제, 격리제, 폴리머, 추진제, 염기성화제 또는 산성화제, 염료 또는 기타 화장품에 통상 사용되는 성분으로부터 선택된 통상적인 화장품용 보조제를 함유할 수 있다.

"안료"라는 용어는 액상의 지질상에 용해하지 않고, 조성물에 색상 및/또는 유백을 부여하는, 백색 또는 칼라, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. "충진제"라는 용어는 무색 또는 백색, 무기 또는 합성, 판상 또는 비-판상 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. "진주광택제'라는 용어는 특히 임의의 연체 동물의 조개껍질 또는 합성에 의해 수득한 광채 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 상기 충진제 및 진주광택제는 특히 조성물의 텍스쳐를 변형하는데 기여한다.

본 발명에서 사용 가능한 무기 안료로서, 티탄 옥시드, 지르코늄 옥시드 또는 세륨 옥시드뿐만 아니라 징크 옥시드, 아이론 옥시드 또는 크롬 옥시드및 페릭 블루가 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 유기 안료로는, 카본 블랙 및 바륨, 스트론튬, 칼슘(DC Red No. 7) 및 알루미늄 레이크가 언급될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 진주광택제로는 채색 티탄 운모와 같은, 티탄 옥시드로 코팅된 운모, 아이론 옥시드로 코팅된 운모, 천연 안료로 코팅된 운모 또는 비스무스 옥시클로리드로 코팅된 운모가 언급될 수 있다.

특히 탈크, 운모, 카올린, 나일론(특히 오르가솔) 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 테플론, 전분, 보론 니트리드, Expancel(Nobel Industrie), Polytrap(Dow corning) 및 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들어 Toshiba사 제품인 Tospearl)와 같은 공중합체 마이크로스피어가 언급될 수 있다.

본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 지질은 일반적으로 예상되는 용도에 따라 오일, 왁스 및 고무 또는 그들의 혼합물로부터 선택된다.

오일로는 탄화수소-기재 및/또는 실리콘 및/또는 플루오르화 오일이 될 수 있다. 상기 오일은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성의 것들이 될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 오일의 예로서 퍼히드로스쿠알렌과 같은 동물 유래 탄화수소 기재 오일; 예로 Stearineries Dubois 사 시판품 또는 Dynamit 사 시판품 Miglyol 810, 812 및 818 과 같은 헵타노익 또는 옥타노익 에시드 트리글리세리드, 수소화 코코넛 트리글리세리드 및 카프릴릭/카프릭 에시드 트리글리세리드를 들수 있는, 탄소수 4 내지 22의 지방산 트리글리세리드와 같은 식물성 또는 합성 탄화수소-기재 오일; 액상 파라핀 및 그의 유도체, 석유 젤리, 폴리데켄, 파르레암(parleam)과 같은 수소화 폴리이소부텐과 같은 광물성 또는 합성의 선형 또는 분지형 탄화수소; 특히 일반식 R₃COOR₄[식중, R₃는 탄소 원자를 7 내지 29 함유하는 고지방산 잔기를 나타내고 R₄는 예를 들어 푸르셀린 오일, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트와 같은, 탄소수 3 내지 30 의 탄화수소-기재 사슬을 나타낸다] 의 오일과 같은 지방산의 합성 에스테르 및 에테르; 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 지방 알코올의 헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트와 같은 히드록실화 에스테르; 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트와 같은 폴리올 에스테르; 및 펜타에리트리톨 에스테르; 탄소수 12 내지 26의 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 또는 올레일 알코올; 실리콘 오일, 예를 들어 실온에서 액상 또는 풀상인 휘발성 또는 비휘발성, 선형 또는 고리형 폴리메틸실록산(PDMSs); 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.

왁스로는 탄화수소-기재 왁스, 실리콘 왁스 및/또는 플루오르화 왁스가 될수 있고, 식물성, 광물성, 동물성 및/또는 합성한 것이 될 수 있다. 특히, 그것들은 융점이 25 ℃ 보다 높고, 45 ℃ 보다 높은 것이 더 좋다.

본 발명에서 사용되는 왁스로서, 옥시프로필렌화 또는 비-옥시프로필렌화, 아세틸화 또는 비-아세틸화 라놀린, 밀납, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 파라핀, 리그니트 또는 미세 결정 왁스, 세레신 또는 오조세리트; 합성 왁스, 예를 들어 탄소수 16 내지 45의 알킬 또는 알콕시디메티콘과 같은 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭치 왁스 또는 옥타코사닐 스테아레이트, 실리콘 왁스가 언급될 수 있다.

고무 또는 왁스의 성질 및 함량은 목적하는 기계적 특성 및 텍스쳐에 달려있다. 보기로, 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 50 중량 %의 왁스를 함유할 수 있고, 5 내지 30 중량 %가 보다 바람직하다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 해로운 자외선 효과에 대한 피부 및/또는 모발 보호용 차양 제품으로 사용될 수 있다. 상기 제품은 용매 또는 지질 중에서 현탁액 또는 분산제제의 형태로, 바람직하게는 크림 또는 밀크와 같은 수중유형인비이온성 담체 분산 또는 이와 달리 유제의 형태로, 또는 스틱, 에어로솔 거품 또는 스프레이와 같은 연고, 겔, 크림-겔, 고체튜브의 형태로 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은, 물론 상기에서 언급한 차단제이외에 UVA 및/또는 UVB 범위에서 활성인 부가적인 친수성 또는 친유성 차양제(흡수제) 하나 이상을 함유할 수 있다. 이러한 부가적인 차단제는 특히 특허 출원 WO 93/04665에 기재된 신남산 유도체, 살리실산 유도체, 캄파 유도체, 트리아진 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, p-아미노벤조산 유도체 및 차단 폴리머 및 차단 실리콘으로부터 선택될 수 있다. 유기 차단제의 기타 예들이 유럽 특허 출원 EP-A-0,487,404 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 예를 들어 디히드록시아세톤(DHA)과 같은 인공 피부 태닝 및/또는 브라우닝 제제(자가-태닝 제제)를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 모두 그자체로 공지된 광보호제이고, 자외선을 물리적으로 차단(반사 및/또는 분산)함으로써 작용하는, 예를 들어 티타늄 옥시드(무정형 또는 금홍석 및/또는 예추석의 형태로 결정화된), 아이론 옥시드, 징크 옥시드, 지르코늄 옥시드 또는 세륨 옥시드의 나노 안료와 같은 코팅 또는 비코팅된 금속 산화물의 나노 안료(일차 입자의 평균 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 nm 내지 50 nm)를 함유할 수 있다. 또한, 통상적인 코팅제로 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트가 있다. 이와 같이 코팅 또는 비코팅된 금속 산화물 나노 안료는 특히 유럽 특허 출원 EP-A-0,518,772 및 유럽 특허 출원 EP-A-0,518,773 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한, 모발 보호용으로 사용될 수 있고, 샴푸, 로숀, 겔, 유제, 비이온성 담체 분산, 샴푸 전 또는 후, 염색 또는 브리치 전 또는 후, 파마 또는 스트레이트 파마 전, 하는 동안 또는 후에 사용되는 린스 조성물, 스타일링 또는 트리트먼트 로숀 또는 겔, 드라이 또는 헤어 세팅 로숀 또는 겔 또는 모발의 웨이브 파마, 스트레이트 파마, 염색 또는 브리치용 조성물의 형태로 사용될 수 있다.

명세서의 첫머리에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 또 다른 주제는, 피부 또는 모발을 자외선 효과로부터 보호하기 위한, 상기에서 정의된 효과적인 양의 화장용 조성물을 피부 또는 모발에 적용하는 것으로 구성되는 피부 또는 모발용 화장품 취급 방법이다.

본 발명을 설명하는 구체적이나 비제한적인 실시예를 하기에 기재한다.

실시예 1 내지 6 :

하기를 함유하는 다양한 차양 제제를 무수 용액의 형태로 제조한다:

- 화합물 (a) 에 상응하는 벤조트리아졸 실리콘 5 중량 %

- 오일 95 중량 %

사용되는 오일의 성질은 다양하다.

UV-비저블 스펙트로포토미터: 더블 빔, UV 램프(데우테륨) 및 비저블 램프(텅스텐 브로미드)가 장착된 Perkin Elmer사 제품, 모델 552 상에서 각 각의 용액에 대해 280 내지 400 nm 의 UV 흡수 스펙트럼을 측정한다. 기기는 Perkin Elmer사 제품인 내부 집적구가 장착되어 있다.

각 각의 비희석 용액을 두개의 석영 슬라이드 사이에 펴 바르고, 그 중 하나는 속을 비워 두께를 10 ㎛ 로 한다.

수득한 각각의 스펙트럼에 대해, 사용된 벤저트리아졸 작용기를 갖는 실리콘 차단 제제에 특이한 최대 흡수에 상응하는 파장, 즉: λ_1max= 305 및 λ_2max= 347 nm 에서 광학 밀도를 측정했다.

결과를 하기 표 1 에 나타내었다:

실시예	사용된 오일	305 nm 에서의 광학 밀도	347 nm 에서의 광학 밀도
1(본 발명)	트리데실 트리멜리테이트(Liponate TDTM, LIPO Chemical사 제품)	2.19	1.82
2(선행기술)	페닐트리메티콘(DC 556, Dow Corning사 제품 )	1.77	1.67
3(선행기술)	글리세릴 트리헵타노에이트(Lanol 37T, SEPPIC사 제품)	1.61	1.55
4(선행기술)	C₁₂-C₁₅알킬 벤조에이트(Stearineries Dubois사 제품)	1.60	1.54
5(선행기술)	옥틸도데실 네오펜타노에이트(Elefac I 205, Bernel사 제품)	1.54	1.47
6(선행기술)	옥틸도데칸올(Eutanol G, Henkel사 제품)	1.5	1.41

상기 결과는, 선행 기술의 오일과 비교하여, 트리데실 트리멜리테이트가 존재시, 자외선 차단제로 사용되고 상기 오일에 용해된 벤조트리아졸 실리콘의 자외선 흡수능을 본질적으로 증가시킨다는 것을 명백히 나타낸다.

실시예 7 내지 10 : 립케어 스틱

조성이 하기와 같은 3 개의 제제를 립케어 스틱의 형태로 제조한다.

- 화합물 (a) 에 상응하는 벤조트리아졸 실리콘 5 중량 %

- 옥타코사닐 스테아레이트(왁스); 상품명 Kester Wax 82 H, Koster Keunen

사 제품 10 중량 %

- 오일 85 중량 %

사용되는 오일의 성질은 다양하다.

이와 같이 제조한 각각의 제제에 대해, 그것에 관한 태양 보호 계수(SPF)를 측정한다. 상기를 B.L.Diffey et al. J.Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989)에 기재된 생체외 실험방법을 사용하여 측정한다; 상기 방법은 290 내지 400 nm 파장 범위에 걸쳐 매 5 nm 마다 단색의 보호 계수를 측정하고, 그것으로부터 주어진 수학식에 따라 태양 보호 계수를 산출하는 것으로 구성된다.

UV 램프(xenon) 및 집적구가 장착된 UV-비저블 스펙트로포토미터(모델 SPF 290 S, Optometrics 제품)를 사용하여 각각의 스틱에 대해 측정한다.

각각의 조성물을, 3M 으로부터 석영 슬라이드로, 트란스포어 부착 스트립 위로, 균일한 침적의 형태로 2 mg/cm²의 속도로 공급한다.

연구한 다양한 제제의 조성물 및 수득한 결과를 평균 보호 계수의 용어로, 하기 표 2에서 대조해 보았다.

실시예	사용된 오일	평균 SPF(표준 편차)
7(본원 발명)	트리데실 트리멜리테이트(Liponate TDTM, Lipo Chemical 제품)	6.3(0.2)
8(선행 기술)	글리세릴 트리헵타노에이트(Lanol 37 T, SEPPIC사 제품)	5.8(0.3)
9(선행 기술)	C₁₂-C₁₅알킬 벤조에이트(Stearineries Dubois 사 제품)	4.6(0.5)

상기 결과는, 최종 조성물의 태양 보호 계수에 대해, 본 발명에 따른 트리데실 트리멜리테이트에 기인한 선행 기술의 오일에 비해 상당히 개선된 효과를 명백히 나타낸다.

Claims

화장학적으로 허용가능한 담체 내에 하기를 함유하는 것이 특징인 화장용 또는 피부과학용 조성물:

(i) 친유성 유기 햇볕타기 방지제로서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체, 및

(ii) 그 자체로 상기 차단제를 모두 용해시키기에 충분한 함량의 벤조익 트리에시드 에스테르.
제 1 항에 있어서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체가 하기 화학식 (1)의 단위를 함유하는 벤조트리아졸 작용기를 갖는 실란, 폴리오르가노실록산, 또는 실란 및 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 조성물:

[화학식 1]

O_(3-a)/2Si(R₁)_a-G

식중:

- R₁은 선택적으로 할로겐화된 C₁-C₁₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼 또는 트리메틸실릴옥시 라디칼을 나타내고,

- a 는 0 내지 3 사이에서 선택된 정수이고,

- 심볼 G 는 규소 원자에 직접 연결된 1 가 라디칼을 나타내고, 이는 하기식 (2)에 상응한다:

[화학식 2]

식중:

Y 는 같거나 다르고, C₁-C₈알킬 라디칼, 할로겐 및 C₁-C₄알콕시 라디칼로부터 선택되고, 후자의 경우, 동일한 방향족 고리 상의 인접한 두개의 Y 기는, 함께 알킬리덴디옥시기를 형성할 수 있고, 그중 알킬리덴기는 탄소 원자를 하나 또는 둘 함유한다고 이해되고,

- X 는 O 또는 NH 를 나타내고,

- Z 는 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

- n 은 0 내지 3 사이의 정수이고,

- m 은 0 또는 1이고,

- p 는 1 내지 10 사이의 정수를 나타낸다.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체가 하기 화학식 (3) 및 (4) 중 하나에 상응하는 것이 특징인 조성물:

[화학식 3]

또는

[화학식 4]

식중:

- 라디칼 R₂는 같거나 다르고, C₁-C₁₀알킬, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 트리메틸실릴옥시 라디칼로부터 선택되고, 갯수를 기준으로 라디칼 R₂의 80 % 이상이 메틸이고,

- D 는 같거나 다르고, 라디칼 R₂및 라디칼 G 로부터 선택되고,

r 은 0 내지 50 사이의 정수이고, s 는 0 내지 20 사이의 정수이고, s=0 이면, 두개의 심볼 D 중 적어도 하나는 G 를 나타내고,

- u 는 1 내지 6 사이의 정수이고, t 는 0 내지 10 사이의 정수이고, t+u 는3 이상임을 이해될 것이고,

- 심볼 G 는 제 2 항에서 정의된 화학식 (2) 에 상응한다.
제 3 항에 있어서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체가 하기 화학식 (5)에 상응하는 것이 특징인 조성물:

[화학식 5]

식중

0≤r≤10,

1≤s≤10,

및 E 는 2 가 라디칼을 나타낸다:
제 4 항에 있어서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체가 하기식에 상응하는 것이 특징인 조성물:
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 % 내지 20 중량% 범위 내의 함량으로 존재하는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 벤조익 트리에시드 트리에스테르가 하기식 (I)에 상응하는 것으로부터 선택되는 것이 특징인 조성물:

식중, R 은 탄소수 3 내지 30 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬을 나타낸다.
제 7 항에 있어서, 벤조익 트리에시드 트리에스테르가 하기식 (II)에 상응하는 트리멜리트산 트리에스테르로부터 선택되는 것이 특징인 조성물:

식중, R 은 화학식 (I)에서 나타낸 것과 같은 의미를 가진다:
제 8 항에 있어서, 화학식 (II)의 화합물이 하기로부터 선택되는 것이 특징인 조성물:

- 2-에틸헥실 트리멜리테이트;

- 데실 트리멜리테이트;

- 트리이소데실 트리멜리테이트;

- 2-부틸헥실 트리멜리테이트;

- 트리데실 트리멜리테이트; 또는 그들의 혼합물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 벤조익 트리에시드 트리에스테르가 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 % 내지 99 중량% 범위 내의 함량으로 존재하는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체 및 벤조익 트리에시드 트리에스테르 화합물의 농도가 상기 조성물의 태양 보호 계수가2 이상이 되도록 선택되는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 무수물 또는 유제 형태의 고체, 풀상 또는 액체 조성물의 형태인 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 오일, 겔, 현탁액, 2-상 제품, 수중유형 또는 유중수형 분산 제제, 단순 또는 복합 유제, 담체 분산 제제, 주조 또는 성형 고체,산제, 거품 또는 스프레이 형태인 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 피부, 입술 및 자라는 체표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대상의 메이크업, 치료, 또는 메이크업 및 치료용 제품인 것이 특징인 조성물.
제 14 항에 있어서, 입술용 제품의 형태인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 지질, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 점증제, 연화제, 항산화제, 및 특히 프리-라디칼-청소 항산화제, 유백제, 안정화제, 점활제, 실리콘, 불소 화합물, α-히드록시산, 소포제, 수화제, 비타민, 방향제, 보존제, 계면활성제, 안료, 진주광택제, 충진제, 격리제, 폴리머, 추진제, 염기성화제 또는 산성화제 및 염료로부터 선택된 화장품용 보조제를 또한 함유하는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 피부, 입술 및 자라는 체표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대상의 광보호용 차양 제품인 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, UVA, UVB, 또는 UVA 및 UVB 범위에서 활성인 부가적인 친수성 또는 친유성 유기 차단제를 또한 함유하는 것이 특징인 조성물.
제 18 항에 있어서, 상기 부가적인 유기 차단제가 캄파 유도체, 트리아진 유도체, 신남산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, p-아미노벤조산 유도체 및 차단 폴리머 및 벤조트리아졸 작용기를 갖는 실리콘 유도체 이외의 차단 실리콘으로부터 선택되는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 부가적인 광보호제로서, 분산, 반사, 또는 분산 및 반사함으로써 자외선을 물리적으로 차단하는 것이 가능한, 코팅 또는 코팅되지 않은 금속 산화물, 안료 또는 나노 안료를 또한 함유하는 것이 특징인 조성물.
제 20 항에 있어서, 상기 안료 또는 나노 안료가 코팅 또는 코팅되지 않은 티탄 옥시드, 징크 옥시드, 아이론 옥시드, 지르코늄 옥시드 및 세륨 옥시드, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 인공 피부 태닝, 브라우닝, 또는 태닝 및 브라우닝 제제를 또한 함유하는 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 모발용 제품인 것이 특징인 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 피부, 입술 및 자라는 체표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대상을 자외선에 대해 보호하기 위한 화장용 조성물의 제조에 사용되는 것이 특징인 조성물.
조성물의 광보호력을 향상시키기 위해 벤조트리아졸 작용기를 갖는 규소 유도체로 구성되는 자외선 차단용 친유성 시스템을 포함하는, 피부, 입술 및 자라는 체표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대상을 자외선에 대해 보호하기 위한 화장용 조성물의 제조에 사용되는 것이 특징인 벤조익 트리에시드 트리에스테르의 사용방법.