JP3640959B2 - A紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーン型ポリマー濾光剤とを含有する光安定性の濾光用香粧品組成物 - Google Patents
A紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーン型ポリマー濾光剤とを含有する光安定性の濾光用香粧品組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3640959B2 JP3640959B2 JP50785394A JP50785394A JP3640959B2 JP 3640959 B2 JP3640959 B2 JP 3640959B2 JP 50785394 A JP50785394 A JP 50785394A JP 50785394 A JP50785394 A JP 50785394A JP 3640959 B2 JP3640959 B2 JP 3640959B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- benzotriazole
- butyl
- tert
- hydrocarbon group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
波長280〜400nmの光線がヒトの表皮の褐色化を惹起し得ることおよびB紫外線の名称で知られる波長280〜320nmの光線が紅疹および皮膚の日焼けを惹起しまたこれらはブロンズ色の日焼けをつくるのを阻害するおそれがあることが知られており、従ってこのB紫外線は濾光されるべきである。
同様に、皮膚の褐色化を惹起する波長320nm〜400nmのA紫外線は、敏感な皮膚または日光に継続的に曝される皮膚の場合は特に、皮膚の変化を誘発しうることも知られている。A−紫外線は特に皮膚の弾力性の低下およびしわの発生を惹起し、これらは早すぎる老化につながる。A−紫外線は紅疹反応の開始を促進しあるいはある種の患者の紅疹反応を増強し、また光毒性または光アレルギー性反応のもとにさえなりうる。従ってA−紫外線もまた濾光するのが好ましい。
フランス特許第2,440,993号明細書は、A−紫外線濾光剤として4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンを記載している。波長280〜380nmの紫外線をまとめて吸収するために、特に、ジボーダン社により「PARSOL1789」の名で発売のA−紫外線濾光剤を種々のB−紫外線濾光剤と組合わせることが提案されている。
このA−紫外線濾光剤を単独でまたはB−紫外線濾光剤と組合わせて使用する場合、A紫外線濾光剤は長期間の日光への曝露に際して皮膚を恒常的に保護するのを保証するのに十分な光化学的安定性を残念ながら有さない。このため、紫外線から皮膚を効果的に保護しようと望むならば規則的なかつ近接した間隔でのA紫外線濾光剤の適用が必要になる。
本出願者は4−(第三−ブチル)4′−メトキシベンゾイルメタンを式
(式中、R′はC1〜C30の飽和もしくは不飽和炭化水素基、C1〜C8ハロゲン化炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、aは1または2であり、Xは−A−Yであり、Aは少くとも2個の炭素原子を含み、必要なら一つ以上の酸素原子を含む脂肪族または芳香族の2価の炭化水素基を表わし、Yは一つまたは二つの芳香環上に一つ以上のC1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、ハロゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を一つ以上必要に応じて有する2−(2′ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール残基を表わす)の単位を少くとも一つ含むベンゾトリアゾールシリコン型の濾光性ポリマーと規定の割合および重量比で組合わせることにより、4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンの満足すべき光化学的安定性が得られることを見出した。従って、波長280nm〜380nmの紫外線からヒトの表皮および毛髪を保護する安定性のある組合わせが利用できる。
さらにこのような組合わせは、これを含む濾光組成物に対して、良好なA−紫外線中での保護指数および良好な日光保護係数に加えて、適用時の粘着作用および浸透後の最終的な油ぎった外観に関して改善された香粧品特性、水に対する良好な残留効果つまり悪天候の際の、特にシャワーまたは水浴後の保護指数の安定性を与える。
A−紫外線中での保護指数および日光保護係数(SPF)はB,L,DIFFEYらによってJ.Soc.Cosmet.Chem.40−127−133(1989)に記載されている試験管中での方法を用いて測定される。
この方法は波長290〜300nmの範囲にわたって5nmおきに単色光保護係数を測定しそしてこれらの係数から日光保護係数を算出することからなる。
式(I)の単位に加えて、ポリマー濾光剤は式
(式中、R′は式(I)と同じ意味をもち、bは1、2または3の整数である)の単位を含んでよい。
炭化水素基としてC1〜C30アルキル基、C2〜C30アルケニル基、シクロアルキル基または芳香族基例えばフェニルまたはトリル基をあげることができる。
ハロゲン化炭化水素基として3,3,3−トリフルオロプロピル基をあげることができる。
式(I)そして必要なら式(II)からなるポリマー濾光剤においては、基R′の数の少くとも40%はメチル基である。(I)および(II)の単位の全体の数は250以下であるのが望ましくまた特に2〜50の範囲にある。
シロキサン鎖をもつこのようなポリマー濾光剤はヨーロッパ特許第388,218号および第392,883号明細書中に特に記載されている。
使用する濾光剤はその親油性のために、少くとも一つの油脂相を含むあるいは脂質の小胞の水性分散体の形をとる媒体中に均一に分配されるので、効果的保護膜を形成するために皮膚上に適用されうる。
従って本発明は、波長280〜380nmの範囲の紫外線から皮膚または毛髪を保護し、また少くとも一つの油脂相を含有する香粧品として許容できる媒体中に、0.5〜4重量%の4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンと0.1〜20重量%、望ましくは0.5〜15重量%の前記に規定するごときベンゾトリアゾールシリコーンとを含有し、ベンゾトリアゾールシリコーンと4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比が1〜10である光安定性の香粧品組成物を目的とする。
この比率の上限は本組成物中で使用される油脂相中へのまたは小胞の分散体中に存在する脂質相中への濾光剤の溶解度によって決まる。
本発明は前記に規定したごとき香粧品組成物を有効量、皮膚または毛髪に適用することからなる、波長が280〜380nmの範囲の紫外線から皮膚または毛髪を保護するためにこれらを香粧品処理する方法も目的とする。
本発明の他の目的は、前記に規定したごときベンゾトリアゾールシリコーンにより紫外線に対して4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンを安定化する方法からなり、この方法においては0.5〜4重量%の4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンを安定化するために0.1〜20重量%の前記に規定するベンゾトリアゾールが使用され、ベンゾトリアゾールシリコーンと4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比は1〜10である。
本発明の香粧品組成物は、日焼防止組成物またはメーキャップ製品のようなヒトの皮膚または毛髪を紫外線から保護する組成物として使用できる。
本組成物は特に、ローション、増粘ローション、ゲル、油、小胞分散体、クリームまたは乳液のようなエマルジョン、粉末、棒状固体の形をとってよくまた必要ならエアゾルとして包装されまたムースまたはスプレーの形をとってよい。
本組成物は、普通に使用する香粧品補助剤例えば、油脂性物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、緩和剤、消泡剤、水和剤、香料、保存剤、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物、増量剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性ポリマーまたはこれらの混合物、推進剤、アリカル剤または酸性剤、染料、100nm〜20,000nmの粒度の金属酸化物顔料例えば酸化鉄、あるいは香料品中に通常使用する他のあらゆる成分を含有してよい。
油脂性物質は油もしくはロウまたはこれらの混合物、脂肪酸、そのエステル、脂肪族アルコール、ワセリン、パラフィン、ラノリン、水素化ラノリン、アセチル化ラノリンからなってよい。
油は動物性、植物性、鉱物性油または合成油特に水素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン油、パラフィン油、パーセリン油、シリコーン油およびイソパラフィンのうちから選択する。
ロウは動物性、化石性、植物性、鉱物性ロウまたは合成ロウのうちから選択する。特に密ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、蔗糖のロウ、木ロウ、地ロウ、モンタンロウ、微晶ロウ、パラフィン、シリコーンのロウおよびシリコーンの樹脂をあげることができる。
本発明の組成物は油脂相および(または)水性相中に分散した金属酸化物のナノ顔料も含有してよい。
本組成物は他の親油性の紫外線濾光剤特にB紫外線濾光剤も含有してよい。
本発明の組成物は、既知の方法に従って製造されるイオン性または非イオン性の両親媒性脂質の小胞の分散液の形をとってよい。例えばJ.mol.Biol.13巻(1965年)、238頁のBANGHAM、STANDISHおよびWATKINSの文献中または本出願人のFR−2,315,991号および第2,416,008号明細書中に記載のごとく、分散された小球を形成するために、脂質を水性媒体中で膨潤させることができる。INSERM出版社のJohn Libbery Eurofext(1987年)6〜18ページの「Les liposomes en biologie Cellulaire et pharmacologie」中に種々な製造方法に関する記述を見出すことができよう。
本組成物がエマルジョンまたは小胞分散体の形をとる場合、水性相は水溶性紫外線濾光剤例えばベンゼン1,4−〔ジ(3−メチリデン10−カンホスルホン)〕酸、2−フェニルベンズイミダゾール5−スルホン酸または2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノン5−スルホン酸を含有してよく、これらの酸は塩の形であってもよい。
エアゾルとして包装される組成物の場合、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような標準的な推進剤を使用する。
本発明の香粧品組成物を、紫外線からヒトの表皮を保護するためにまたは日焼防止剤として使用する場合、組成物は溶媒または油脂性物質中のサスペンジョンまたは分散体の形、小胞分散体、油の形、あるいはクリームまたは乳液のようなエマルジョンの形、ポマード状物、ゲル、固形棒状物またはエアゾルムースの形をとってよい。
本発明の香粧品組成物を毛髪の保護に使用する場合、組成物はシャンプー、ローション、ゲル、エマルジョン、小胞分散体、毛髪用ラッカーの形をとってよく、また例えば、シャンプーの前または後、染毛また脱色の前または後、パーマネントまたはカール除去の前、それらの最中または後にそれぞれ適用するリンス用組成物、整髪用または処理用のローションまたはゲル、ブラシ掛け用またはセット用のローションまたはゲル、毛髪のパーマネントまたはカール除去、染毛または脱色のための組成物であってよい。
本組成物をまつげ、眉毛または皮膚のためのメーキャップ製品例えば表皮手入れクリーム、ファンデーション、口紅、アイシャドー、頬紅、マスカラまたは「アイライナー」とも称するライナーとして使用する場合、組成物は固体状または無水もしくは水性のペースト状であってよく、例えば水中油エマルジョンまたは油中水エマルジョン、小胞分散体またはサスペンジョンの形をとってよい。
本発明は限定的でない以下の諸例によって一層良く例解されよう。
例 1
以下の組成の日焼防止用の水中油エマルジョンを調製する。
・4−第三−ブチル4′−メトキシジベンゾイルメタン2g
・特許出願EPO 392 883の式
を有する、2−(3′−トリメチレン−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチルシロキサン 6g
・ヘンケル社により「SINNOWAX AO」の名で発売のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド33モルでオキシエチレン化されたセチルステアリルアルコールとの混合物 7g
・自己乳化性のないグリコールのモノステアレートとジステアレートとの混合物 2g
・セチルアルコール 1.5g
・ダウコーニング社によりDC200−350CSTの名で発売のポリジメチルシロキサン 1.5g
・ハルス社によりMIGLYOL 812の名で発売のカプリン酸のおよびカプリル酸のトリグリセリド 15g
・グリセリン 20g
・保存剤 十分な量
・金属イオン封鎖剤 0.1g
・水 全体を100gとする量
例 2
以下の組織をもつ日焼防止用油を調製する。
・4−第三−ブチル4′−メトキシジベンゾイルメタン3g
・特許出願EP−A−O 392 883の例1、の式
の2−(3′−トリメチレン−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチルシロキサン 8g
・チオキサイド社によりTiO2MOTGの名で発売の酸化チタンのナノ顔料 有効物質5g
・ジイソプロピルアジペート 全体を100gとする量
例 3
以下の組成をもつ日焼防止用エマルジョンを調製する
・4−第三−ブチル4′−メトキシジベンゾイルメタン1g
・特許出願EP−A−O 388 218の例1の式
を有する、2−(3′−トリメチレン−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチルシロキサン 5g
・ソルビタンモノステアレート 5g
・デガッサ社によりAEROSIL R972の名で発売の疎水性発熱シリカ 0.5g
・ベンゼン1,4−ジ(3−メチリデン−10−カンホ−スルホン)酸 3g
・トリエタノールアミン pHを7とする量
・ウィトコ社により「FINSOLV TN」の名で発売のC12〜C15アルコールのベンゾエート 15g
・純水 全体を100gとする量
例 4
以下の組成をもつ顔用のデイクリームを調製する
・4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン 1.5g
・特許出願EPO 392 883の式、
を有する、2−(3′−トリメチレン−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチルシロキサン 1.5g
・ヘンケル社により「SINNOWAX AO」の名で発売のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド33モルでオキシエチレン化されたセチルステアリルアルコールとの混合物 7g
・自己乳化性のないグリコールのモノステアレートとジステアレートとの混合物 2g
・セチルアルコール 1.5g
・ダウコーニング社によりDC200−350CSTの名で発売のポリジメチルシロキサン 1.5g
・ハルス社によりMIGLYOL 812の名で発売のカプリン酸のおよびカプリル酸のトリグリセリド 15g
・グリセリン 20g
・保存剤 十分な量
・金属イオン封鎖剤 0.1g
・水 全体を100gとする量
例 5
毛髪保護ローション
・4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン 0.5g
・式
を有する、2−(3′−トリメチレン−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールでグラフトされたシリコーン(シリコーンB) 2g
・ウィトコ社より「FINSOLV TN」の名で発売のC12/C15アルコールのベンゾエート 12g
・エチルアルコール 全体を100gとする量
例 6
水中油の日焼防止用エマルジョン
・4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン 1.75g
・式
を有する、2−〔3′−(2′−メチルトリメチレン)−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾールでグラフトされたシリコーン(シリコーンC) 5g
・ヘンケル社により「SINNOWAX AO」の名で発売のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド33モルでオキシエチレン化されたセチルステアリルアルコールとの混合物 8g
・自己乳化性のないグリコールのモノステアレートとジステアレートとの混合物 2g
・セチルアルコール 2g
・ジイソプロピルアジペート 10g
・ワセリン油 5g
・グリセリン 10g
・保存剤 十分な量
・水 全体を100gとする量
例 7
油中水の日焼防止用エマルジョン
・4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン 1g
・式
を有する、2−(3′−トリメチレン−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールでグラフトされたシリコーン(シリコーンA) 2g
・ICI社により「ARLACEL 780」の名で発売の、プロピレンオキサイド2モルでオキシプロピレン化されまた3モルのエチレンオキサイドでオキシエチレン化された混合物(ソルビトールおよびグリセロールそれぞれのヒドロキシステアレートおよびイソステアレート) 6g
・ワセリン油 10g
・ハルス社により「MIGLYOL 812」の名で発売のカプリン酸のおよびカプリル酸のトリグリセリド 5g
・アクゾ社により「ELFACOS C26」の名で発売のベータヒドロキシオクタコサニル−12−ヒドロキシステアレート 3g
・ダウコーニング社により「DC345 FLUID」の名で発売のシクロペンタジメチルシロキサン、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロヘキサジメチルシロキサンの混合物 3g
・グリセリン 5g
・硫酸マグネシウム 0.7g
・保存剤 十分な量
・水 全体を100gとする量
シリコーンA、BおよびCの調製方法
シリコーンA
60〜70℃の無水のトルエン(8ml)中の3−アリル2−ヒドロキシ5−メチルフェニルベンゾトリアゾール(5g、18ミリ当量)、ビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン(Petrarch Systems社、B2497、4.2g、SiHとして18ミリ当量)およびシクロビニルメチルシロキサンの白金との錯体(Petrarch社、PCO 85、5μl)の混合物を撹拌しつつ窒素下で40℃に加熱する。
SiH基が消失(赤外線の2180cm-1のバンドの欠如)するまで、すなわち2時間にわたって、40℃で撹拌しつづける。溶媒を蒸発する。得られる褐色の油をシリカのカラム(150g、溶出剤は80:20のヘプタン/ジクロロメタン)でクロマトグラフィーにかける。最初の留分を除去した後、白色粉末の形で所望の生成物を得る(6g、収率65%)。
13C核磁気共鳴スペクトル(CDCl3):スペクトルは式に一致する。
29Si核磁気共鳴スペクトル(CDCl3):スペクトルは式に一致する。
・紫外線(エタノール)
λmax=303nm,εmax=16000
λmax=342nm,εmax=15300.
・C23H37N3O3Si3としての分析
シリコーンB
80〜90℃の無水のトルエン(150ml)中の3−アリル2−ヒドロキシ5−メチルフェニルベンゾトリアゾール(61.6g、232ミリ当量)およびシクロビニルメチルシロキサンの白金との錯体(Petrarch社、PCO 85、5μl)の溶液に、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11−ドデカメチルヘキサシロキサン(50g、SiHとして232ミリ当量)を撹拌しつつ窒素下で添加する。SiH基が消失(赤外線の2180cm-1のバンドの欠如)するまで、すなわち4時間にわたって、80℃で撹拌しつづける。溶媒を蒸発する。得られるオレンジ色の粘稠な油(103g)をシリカのカラム(500g、モノマーを除去するための溶出剤は9:1のヘプタン/ジクロロメタン、所望の生成物を得るための溶出剤は90:9.8:0.2のヘプタン/ジクロロメタン/AcOH)上で精製し、白色のロウ状生成物を得る(70g、収率63%)。
13C核磁気共鳴スペクトル(CDCl3):スペクトルは式に一致する。
29Si核磁気共鳴スペクトル(CDCl3):スペクトルは式に一致する。
・紫外線(エタノール)
λmax=302nm,εmax=30200
λmax=340nm,εmax=27700.
・C44H68N6O7Si6としての分析
シリコーンC
80℃の無水のトルエン(130ml)中の3−メタアリル2−ヒドロキシ5−メチルフェニルベンゾトリアゾール(90g、322ミリ当量)およびシクロビニルメチルシロキサンの白金との錯体(Petrarch社、PCO 85、0.3ml)の溶液に、ビス−(トリメチルシロキサン)メチルシラン(Petrarch Systems社、B2497、75.4g、SiHとして322ミリ当量)を撹拌しつつ窒素下で少量ずつ1時間15分間にわたって添加する。出発のベンゾトリアゾールが消失するまで、つまり4時間、80℃で撹拌しつづける。溶媒を蒸発する。得られる褐色の油をエタノール中で結晶し、砕けた白色粉末の形の所望の生成物を得る(97g、収率60%)。
13C核磁気共鳴スペクトル(CDCl3):スペクトルは式に一致する。
29Si核磁気共鳴スペクトル(CDCl3):スペクトルは式に一致する。
・紫外線(エタノール)
λmax=303nm,εmax=16300
λmax=343nm,εmax=15600.
・C24H39N3O3Si3としての分析
Claims (6)
- 少くとも一つの油脂相を含む香粧品として許容できる媒体中に、0.5〜4重量%の4−(第三−ブチル)4′−メトキシジベンゾイルメタンと0.1〜20重量%の、式
(式中、R′はC1〜C30の飽和もしくは不飽和炭化水素基、C1〜C8ハロゲン化炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、aは1または2であり、Xは−A−Yであり、Aは少くとも2個の炭素原子を含み、必要なら一つ以上の酸素原子を含む脂肪族または芳香族の2価の炭化水素基を表わし、Yは一つまたは二つの芳香環上に一つ以上のC1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、ハロゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を必要に応じて有する2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール残基を表わす)の単位を少くとも一つ含むベンゾトリアゾールシリコーン型の濾光性ポリマーとを含み、またベンゾトリアゾールシリコーンと4−(第三−ブチル)−4′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比が1〜10であることを特徴とする、波長280〜380nmの範囲の紫外線から皮膚および毛髪を保護するための光安定性の濾光性香粧品組成物。 - 1,4−〔ジ(3−メチリデン10−カンホスルホン)〕酸、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸および2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸またはこれらの塩のうちから選択され、水性相中に存在する水溶性紫外線濾光剤を含有する、イオン性または非イオン性の両親媒性脂質のエマルジョンまたは小胞分散体の形の、請求の範囲第1項又は第2項に記載の組成物。
- 油脂相および(または)水性相の中に分散された金属酸化物のナノ顔料をさらに含む、請求の範囲第1項から第3項のいずれか1項に記載の組成物。
- 0.5〜4重量%の4−(第三−ブチル)−4′−メトキシジベンゾイルメタンに、0.1〜20重量% の、式
(式中、R′はC1〜C30の飽和もしくは不飽和炭化水素基、C1〜C8ハロゲン化炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、aは1または2であり、Xは−A−Yであり、Aは少くとも2個の炭素原子を含み、必要なら一つ以上の酸素原子を含む脂肪族または芳香族の2価の炭化水素基を表わし、Yは一つまたは二つの芳香環上に一つ以上のC1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、ハロゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を必要に応じて有する2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール残基を表わす)の単位を少くとも一つ含むベンゾトリアゾールシリコーン型の濾光性ポリマーとを添加することからなり、ベンゾトリアゾールシリコーンと4−(第三−ブチル)−4′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比が1〜10であることを特徴とする、4−(第三−ブチル)−4′−メトキシジベンゾイルメタンを紫外線に対して安定化する方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9211099A FR2695560B1 (fr) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole. |
FR92/11099 | 1992-09-17 | ||
PCT/FR1993/000886 WO1994006404A1 (fr) | 1992-09-17 | 1993-09-15 | Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un polymere filtre du type silicone benzotriazole |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08504184A JPH08504184A (ja) | 1996-05-07 |
JP3640959B2 true JP3640959B2 (ja) | 2005-04-20 |
Family
ID=9433614
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50785394A Expired - Lifetime JP3640959B2 (ja) | 1992-09-17 | 1993-09-15 | A紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーン型ポリマー濾光剤とを含有する光安定性の濾光用香粧品組成物 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5618520A (ja) |
EP (1) | EP0660701B1 (ja) |
JP (1) | JP3640959B2 (ja) |
AT (1) | ATE154233T1 (ja) |
AU (1) | AU678382B2 (ja) |
CA (1) | CA2144988A1 (ja) |
DE (1) | DE69311561T2 (ja) |
DK (1) | DK0660701T3 (ja) |
ES (1) | ES2102678T3 (ja) |
FR (1) | FR2695560B1 (ja) |
GR (1) | GR3024469T3 (ja) |
WO (1) | WO1994006404A1 (ja) |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5096229A (en) * | 1990-09-20 | 1992-03-17 | Carlson Thomas S | Method for producing identification cards |
FR2725448B1 (fr) * | 1994-10-07 | 1997-01-03 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
EP0709080B1 (en) | 1994-10-14 | 2002-01-30 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Photostable cosmetic light screening compositions |
FR2726562B1 (fr) * | 1994-11-08 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
FR2727114B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
FR2733909B1 (fr) * | 1995-05-12 | 1997-06-06 | Oreal | Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
DE19547634A1 (de) * | 1995-12-20 | 1997-08-21 | Sara Lee De Nv | Photostabile, emulgatorfreie, kosmetische Mittel |
FR2746311B1 (fr) * | 1996-03-22 | 1998-04-17 | Oreal | Procede de reduction du photobleuissement d'une composition cosmetique contenant des pigments d'oxyde de titane, compositions et utilisations |
FR2747037B1 (fr) * | 1996-04-05 | 1998-05-29 | Oreal | Compositions cosmetiques filtrantes contenant un dibenzoylmethane, un beta,beta'-diphenylacrylate d'alkyle et une silicone benzotriazole et utilisations |
FR2759903B1 (fr) * | 1997-02-24 | 1999-12-10 | Oreal | Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
GB9715751D0 (en) | 1997-07-26 | 1997-10-01 | Ciba Geigy Ag | Formulations |
DE19750718C1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-04-15 | Beiersdorf Ag | Verwendung von röntgenamorphen Oxidpigmenten zur Verstärkung der UV-A-Schutzleitung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen |
FR2779954B1 (fr) * | 1998-06-18 | 2001-07-20 | Oreal | Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un benzazole n-substitue et un derive de benzotriazole |
ATE322886T1 (de) * | 1998-07-16 | 2006-04-15 | Dsm Ip Assets Bv | Lichtschutzmittelzusammensetzung enthaltend ein uv-b-lichtschutzmittel vom polysiloxan-typ und ein uv-b-lichtschutzmittel vom benzimidazol-typ |
US5989528A (en) * | 1998-07-30 | 1999-11-23 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen compositions |
US6290938B1 (en) | 1998-07-30 | 2001-09-18 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen compositions |
FR2783712B1 (fr) * | 1998-09-24 | 2000-11-10 | Oreal | Compositions cosmetiques comprenant un derive silicie a fonction benzotriazole et un triester de triacide benzoique et utilisations |
JP2002527463A (ja) | 1998-10-16 | 2002-08-27 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 紫外線防止用組成物 |
US5968485A (en) * | 1998-10-16 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | UV protection compositions |
US5976513A (en) * | 1998-10-16 | 1999-11-02 | The Procter & Gamble Company | UV protection compositions |
US5972316A (en) * | 1998-10-16 | 1999-10-26 | The Procter & Gamble Company | UV protection compositions |
US6071501A (en) * | 1999-02-05 | 2000-06-06 | The Procter & Gamble Company | Photostable UV protection compositions |
FR2789579B1 (fr) * | 1999-02-12 | 2002-02-01 | Oreal | Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un derive de benzotriazole et une bis-resorcinyl triazine |
FR2795638B1 (fr) | 1999-07-02 | 2003-05-09 | Oreal | Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations |
FR2799645B1 (fr) | 1999-10-13 | 2004-04-30 | Oreal | Utilisation de la dhea ou de ses precurseurs ou derives metaboliques comme depigmentant |
DE20016826U1 (de) * | 2000-09-29 | 2001-03-08 | Schwan Stabilo Cosmetics Gmbh | Stift |
FR2815252B1 (fr) * | 2000-10-17 | 2002-12-20 | Oreal | Composition, notamment cosmetique, renfermant du retinol et un compose capable de filtrer le rayonnement uva |
FR2818145B1 (fr) * | 2000-12-18 | 2003-11-28 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations |
FR2818143A1 (fr) * | 2000-12-18 | 2002-06-21 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations |
US6444195B1 (en) | 2001-06-18 | 2002-09-03 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Sunscreen compositions containing a dibenzoylmethane derivative |
US6866841B2 (en) * | 2001-08-09 | 2005-03-15 | Epatentmanager.Com | Non-endocrine disrupting cytoprotective UV radiation resistant substance |
DE10140536A1 (de) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Benzotriazolen und Iminodibernsteinsäure und/oder ihren Salzen |
US20030045461A1 (en) | 2001-09-06 | 2003-03-06 | Jen-Chang Hsia | Composition and methods of esterified nitroxides gated with carboxylic acids |
WO2003030856A1 (en) * | 2001-10-08 | 2003-04-17 | Roche Vitamins Ag | Siloxane sunscreen compositions |
FR2833167B1 (fr) | 2001-12-07 | 2004-05-21 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
WO2005053631A1 (en) | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Dsm Ip Assets B.V. | Microcapsules with uv filter activity and process for producing them |
EP1727515B1 (en) | 2004-03-25 | 2014-04-30 | DSM IP Assets B.V. | Uv absorbing chromophores covalently bonded to hyperbranched polymers |
US20060067960A1 (en) * | 2004-09-30 | 2006-03-30 | Russ Julio G | Color cosmetic compositions |
US7638589B2 (en) * | 2005-12-19 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazole-containing fluorocarbon-grafted polysiloxanes |
EP1900743A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-19 | Isdin, S.A. | Organosilyl-Benzo-triazole derivatives, processes for their production and their use as UV protecting agents |
EP1894936A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Isdin, S.A. | Organosilyl-Benzo-triazole derivatives, processes for their production and their use as UV protecting agents |
PE20090242A1 (es) * | 2007-04-27 | 2009-04-04 | Isdin Sa | Compuestos de benzotriazolilfenol sililados sustituidos |
EP2311844A1 (en) | 2009-10-15 | 2011-04-20 | Interquim, S.A. | Silyl polymeric benzoic acid ester compounds, uses, and compositions thereof |
ES2548147T3 (es) | 2009-11-19 | 2015-10-14 | L'oréal | Composición perfumante coloreada sin difenilacrilato de alquilo que contiene un filtro UVA hidrófilo |
US8840003B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-09-23 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument with compact articulation control arrangement |
WO2012055064A1 (en) * | 2010-10-25 | 2012-05-03 | L'oreal | Process for preparing 2-hydroxyphenyl benzotriazole siloxane compounds |
ES2578366T3 (es) | 2010-10-25 | 2016-07-26 | L'oréal | Procedimiento para la preparación de compuestos de 2-hidroxifenilalquenilbenzotriazol y procedimiento para la preparación de compuestos siloxano que contienen la función 2-hidroxifenilbenzotriazol |
BR112015017287B1 (pt) | 2013-01-21 | 2020-03-10 | L'oreal | Composição cosmética, processos cosméticos não terapêuticos e usos de uma composição |
AR100211A1 (es) | 2014-05-19 | 2016-09-21 | Interquim Sa | Procedimiento para la preparación de un polímero fotoprotector progresivo de organosilicio; polímero fotoprotector progresivo de organosilicio, su uso, composición que lo comprende, monómero precursor, procedimientos para la preparación de dicho monómero precursor |
WO2024116919A1 (en) | 2022-11-30 | 2024-06-06 | L'oreal | Composition comprising large amount of inorganic uv filter and organic uv filter selected from organosilicon compounds with benzotriazole group |
FR3144753A1 (fr) | 2023-01-06 | 2024-07-12 | L'oreal | Composition comprenant une grande quantité de filtre uv inorganique et de filtre uv organique choisis à partir de composés organosiliciés avec le groupe benzotriazole |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2848570C2 (de) * | 1978-11-09 | 1987-01-15 | Hoogovens Ijmuiden B.V., Ijmuiden | Verschlußplatte für Heißwindschieber |
NL190101C (nl) * | 1978-11-13 | 1993-11-01 | Givaudan & Cie Sa | Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat. |
FR2636530B1 (fr) * | 1988-08-24 | 1992-05-07 | Oreal | Composition cosmetique filtrante photostable sous forme d'emulsion contenant un filtre hydrosoluble a large bande d'absorption et au moins un filtre uv-a liposoluble et son utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet |
FR2642968B1 (fr) * | 1989-02-15 | 1991-06-07 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
FR2680683B1 (fr) * | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre. |
-
1992
- 1992-09-17 FR FR9211099A patent/FR2695560B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-09-15 WO PCT/FR1993/000886 patent/WO1994006404A1/fr active IP Right Grant
- 1993-09-15 JP JP50785394A patent/JP3640959B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 CA CA002144988A patent/CA2144988A1/fr not_active Abandoned
- 1993-09-15 DK DK93920883.1T patent/DK0660701T3/da active
- 1993-09-15 AU AU48224/93A patent/AU678382B2/en not_active Ceased
- 1993-09-15 EP EP93920883A patent/EP0660701B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 DE DE69311561T patent/DE69311561T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 ES ES93920883T patent/ES2102678T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 US US08/382,310 patent/US5618520A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 AT AT93920883T patent/ATE154233T1/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-08-14 GR GR970402107T patent/GR3024469T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE154233T1 (de) | 1997-06-15 |
DK0660701T3 (da) | 1998-01-19 |
AU678382B2 (en) | 1997-05-29 |
DE69311561D1 (de) | 1997-07-17 |
JPH08504184A (ja) | 1996-05-07 |
GR3024469T3 (en) | 1997-11-28 |
CA2144988A1 (fr) | 1994-03-31 |
US5618520A (en) | 1997-04-08 |
AU4822493A (en) | 1994-04-12 |
FR2695560A1 (fr) | 1994-03-18 |
EP0660701B1 (fr) | 1997-06-11 |
EP0660701A1 (fr) | 1995-07-05 |
FR2695560B1 (fr) | 1994-11-04 |
ES2102678T3 (es) | 1997-08-01 |
DE69311561T2 (de) | 1997-10-02 |
WO1994006404A1 (fr) | 1994-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3640959B2 (ja) | A紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーン型ポリマー濾光剤とを含有する光安定性の濾光用香粧品組成物 | |
AU666454B2 (en) | Antisun cosmetic compositions and uses | |
AU677119B2 (en) | Photoprotective cosmetic compositions and uses | |
JP2988902B2 (ja) | ベンザルマロネートシランの製造方法 | |
JP2845626B2 (ja) | 遮蔽剤の相乗混合物をベースとした皮膚および/または髪の光保護用化粧品組成物およびそれらの使用方法 | |
FR2780879A1 (fr) | Composition cosmetique photoprotectrice contenant un tensio-actif anionique, un compose filtrant le rayonnement ultraviolet et un compose cationique ou zwitterionique amphiphile et son utilisation | |
PL181264B1 (pl) | Nowe związki jako filtry słoneczne i zawierające je kompozycje kosmetyczne | |
JP2885671B2 (ja) | 新規なサンスクリーン剤およびそれらを含有する化粧品組成物類とその使用方法 | |
US6143282A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising benzotriazole-substituted silicon sunscreens and cinnamic/salicylic acid solubilizing agents therefor | |
JP3023084B2 (ja) | 遮蔽剤の相乗混合物をベースとした皮膚および/または髪を光保護するための化粧用組成物およびその使用 | |
JP3359643B2 (ja) | ジベンゾイルメタン、β,β’−ジフェニルアクリル酸アルキルおよびベンゾトリアゾールシリコーンを含有するスクリーン用化粧品組成物 | |
EP0845466A1 (fr) | Nouveaux dérivés de filtres siliciés sur leur partie ester, compositions cosmétiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
CA2169532A1 (en) | Use of dihydroxyacetone | |
MXPA99008493A (es) | Composiciones cosméticas/fotoprotectoras que comprenden filtros solares de silicio sustituido con benzotriazol y agentes solubilizantes deácido salicílico/cinámico para las mismas |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040413 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20040709 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041012 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041221 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050120 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080128 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100128 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110128 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110128 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120128 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128 Year of fee payment: 8 |