KR100296627B1

KR100296627B1 - 부착시트

Info

Publication number: KR100296627B1
Application number: KR1019980037897A
Authority: KR
Inventors: 토시아키 토쯔카; 토미시 시바노
Original assignee: 쇼지 고메이; 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 1997-09-10
Filing date: 1998-09-15
Publication date: 2001-11-05
Also published as: DE69830875T2; US6139967A; EP0905162B1; TW406125B; KR19990029778A; EP0905162A1; JPH1180678A; DE69830875D1

Abstract

본 발명은, 평활면을 가진 피착체에 부착시킬 수 있고, 또한 피착체로부터 떼어낼 때의 부착시트 자체 및 피착체의 손상, 오염의 방지성이 뛰어나며, 용이하게 박리할 수 있고, 또 반복사용가능한 부착시트를 제공하는 것을 과제로 한 것이며, 그 해결수단으로서, 기재 필름의 한쪽면 또는 양면에, 활성수소기를 가진 실록산, 폴리에스테르폴리올 또는 폴리에테르폴리올의 고분자 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻어지는, 폴리실록산성분을 2∼50중량％ 함유한 실록산변성 폴리우레탄수지로 이루어진 부착층이 형성되어 있는 것을 특징으로 한 것이다.

Description

부착시트{Adhesive sheet}

본 발명은, 평활면을 가진 피착체(被着體), 예를 들면 유리, 플라스틱, 금속, 도장면 등에 대해서 부착시킬 수 있고, 또한 부착시트 자체 및 피착체를 손상, 오염시키는 일없이, 용이하게 박리할 수 있고, 또 반복부착시킬 수 있는 부착시트에 관한 것으로서, 라벨, 스티카, 실 등으로서 사용되는 것이다.

일반적으로, 라벨이나 스티카, 실 등의 접착체로서는 점착제가 많이 사용되고 있으나, 이 점착제를 사용한 것에서는, 점착력의 끈적거림이 크고, 잘못 붙인 경우에 간단히 갈아 붙일 수 없거나, 장기간 붙인 후, 뗄 때, 피착체를 손상시키거나, 라벨 자체가 파손되어 버리거나, 점착제가 피착체에 남아버려, 그 제거에 대단한 수고가 들거나 한다. 또, 점착체의 일부가 피착체에 옮겨져, 더러움이나 변색을 발생시키는 일도 있다. 또, 점착체를 사용한 것에서는 쓰레기나 먼지가 한번 붙어버리면, 점착력이 대폭적으로 저하하기 쉽고 물 등으로 씻어도 쓰레기나 먼지가 간단히 제거되지 않아, 점착력을 회복하기 어렵다. 간단한 물빨래로, 쓰레기나 먼지가 제거되고, 부착시키는 일이 가능한 것이 바람직하다.

이들 점착제를 사용한 라벨, 스티카, 실의 문제점을 해결하는 것으로서, 접착제층이 점착제가 아닌 것이 제안되어 왔다. 예를 들면, 일본국 실공평 6-21711의 부착시트는, 폴리에스테르필름에 부착층으로서 실리콘고무층이 형성되어 있으며, 동 특개평 8-1870에서는, 기재 필름에 폴리우레탄엘라스토머의 부착층이 형성되어 있다. 그러나, 이런 것들은, 상기 점착제를 사용한 것의 문제점의 몇가지를 해소할 수 있는 것이지만, 사용조건에 따라서는 충분히 만족되는 것은 아니다.

일본국 실공평 6-21711의 실리콘고무를 부착층으로 하는 것에서는, 유리에 붙였을 경우, 장기간 경과되면 공기중의 수분을 개재하여, 실리콘고무와 유리사이에서 반응이 진행되어, 양자가 강하게 접착하여 버려, 부착시트를 용이하게 뗄 수 없게 되어 버린다. 그리고, 무리하게 떼면, 많은 경우, 실리콘고무가 유리에 남아버려, 제거가 매우 어렵게 된다. 또, 실리콘고무에서는 정전기(靜電氣)가 발생하기 쉬운 것 및 고무의 성질상으로 쓰레기나 먼지를 흡착하기 쉽고, 부착면이 더러워져 접착성이 저하하기 쉽다. 또, 한번 흡착된 쓰레기나 먼지는 점착제정도는 아니나 물빨래해도 제거하기 어렵다. 또, 실리콘고무에서는, 함유되는 저분자의 실리콘성분이 이행하기 쉽고 피착체를 대부분의 경우 오염시켜 버려, 피착체의 표면에너지를 저하시켜 버린다.

한편, 일본국 특개평 8-1870의 폴리우레탄엘라스토머를 부착층으로 하는 것에서는, 상기한 바와 같은 실리콘고무의 경우와 같은, 피착체의 더러움도 없고, 쓰레기나 먼지의 흡착도 적고, 또한 물빨래에 의해서 용이하게 부착성이 회복된다. 그러나, 플라스틱피착체의 종류에 따라서는, 장기간 붙여두면, 접착되어 버려, 용이하게 박리할 수 없게 되어버리는 일이 있다. 특히, 폴리카보네이트수지, 아크릴수지, 염화비닐수지 등의 비교적 고표면에너지의 피착체에서, 이 문제가 발생한다. 이와 관련하여, 피착체가 유리에서는 이 문제가 발생하지 않는다.

본 발명은, 상기의 종래의 실리콘고무 및 폴리우레탄엘라스토머를 부착층으로 하는 부착시트의 문제점을 해결하는 것으로서, 평활면을 가진 피착체에 부착시킬 수 있고, 또한 부착시트 자체 및 피착체의 손상, 오염의 방지성이 뛰어나며, 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있고, 또 반복 사용이 가능한 부착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 부착층으로서 폴리실록산성분을 2∼50중량％ 함유한 실록산변성 폴리우레탄수지로 이루어진 부착층을 형성함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 기재 필름의 한쪽면 또는 양면에, 활성수소기를 가진 실록산, 폴리에스테르폴리올 또는 폴리에테르폴리올의 고분자 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻어지는, 폴리실록산성분을 2∼50중량％ 함유한 실록산변성 폴리우레탄수지로 이루어진 부착층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 부착시트를 제공하는 것이다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 부착시트에 있어서의 기재 필름은, 열가소성 수지필름, 합성지,금속박, 종이 등의 단체(單體) 또는 복합체 등의 여러 가지의 재질의 필름을 사용할 수 있다. 또, 이들 필름은, 무연신(無延伸)이어도 되고, 연신된 것이어도 된다.

이 열가소성 수지로서는, 여러 가지의 열가소성 수지를 사용할 수 있으나, 적당한 수지의 구체적인 예로서는, 예를 들면 폴리에틸렌수지, 폴리프로필렌수지, 에틸렌·프로필렌랜덤 공중합체수지, 폴리에스테르수지, 폴리스티렌수지, 에틸렌·아세트산비닐공중합체수지, 에틸렌·아크릴산공중합체수지 등을 들 수 있다.

이들 열가소성 수지는, 1종류 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 열가소성 수지에는, 에틸렌·프로필렌공중합체고무, 에틸렌, 프로필렌, 디엔공중합체고무 등의 여러가지의 고무를 혼합해도 된다.

기재 필름의 적당한 구체적인 예로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트필름 등의 폴리에스테르필름, OPP필름, CPP필름, 폴리에틸렌필름 등을 들 수 있다.

기재 필름의 부착층을 형성하는 면은, 평활한 것이 바람직하다.

또한, 기재 필름은, 부착층과의 밀착성의 향상, 평활성의 향상, 그 외의 목적에 따라서 수지도공층이나, 코로나방전처리, 전리방사선처리(EB처리)를 행할 수도 있다.

상기 기재 필름의 두께는, 용도에 따라 달라, 특히 한정되는 것은 아니나, 통상 25∼1000㎛의 범위이고, 바람직하게는 50∼200㎛의 범위이다.

본 발명의 부착시트에 있어서, 부착층에 사용하는 실록산변성 폴리우레탄수지는, 폴리우레탄수지를 폴리실록산으로 변성한 것이고, 폴리실록산성분을 2∼50중량％, 바람직하게는 2∼30중량％ 함유한다. 폴리실록산성분이 2중량％미만이면, 폴리카보네이트수지, 아크릴수지, 염화비닐수지로 이루어진 피착체에 붙였을 경우, 점착시간이 길어짐에 따라서 접착력이 너무 크게 되어, 용이하게 뗄 수 없게 되고, 또, 피착체에 점착성분도 남게 된다. 한편, 폴리실록산성분이 50중량％를 초과하면, 부착성이 대폭적으로 저하하여 버린다. 특히 피착체가 유리인 경우에, 이 저하는 현저하다. 즉, 유리, 폴리카보네이트수지, 아크릴수지, ABS수지, 염화비닐수지로 이루어진 피착체의 어느 것에도 부착가능하고, 또한 붙인 후, 시간이 경과되어 버려도 용이하게 떼기에는 폴리실록산성분이 2∼50중량％인 것이 필요하다.

실록산변성 폴리우레탄수지를 얻는 적합한 방법으로서는, 예를 들면, 활성수소기를 가진 폴리실록산, 고분자 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시키는 방법을 들 수 있고, 더욱 적합한 방법으로서는, 활성수소기를 가진 폴리실록산, 고분자 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻어지는 실록산변성 폴리우레탄수지중간체를 또 경화제를 혼합해서 가교시키는 방법을 들 수 있다. 실록산변성 폴리우레탄수지중간체의 중량평균분자량은, 통상 5,000∼300,000인 것이 사용된다.

활성수소기를 가진 폴리실록산으로서는, 평균분자량은 600∼10,000인 것이 바람직하고, 또, 분자중의 활성수소기는, 1이상이면 되나, 바람직하게는 2이상이다. 바람직한 활성수소기를 가진 폴리실록산의 대표적인 구체적인 예로서는, 하기의 구조식의 것을 들 수 있다.

상기 구조식(1)∼(5)에 있어서, R은 탄소수 2∼8의 알킬렌기이며, R₁및 R₂는 각각 탄소수 1∼4의 알킬렌기이고, n 및 m은 각각 1이상의 정수이다.

고분자 폴리올은, 공지의 고분자 폴리올을 사용할 수 있으나, 중량평균분자량이 600∼10,000인 것이 바람직하고, 특히 1,000∼4,000인 것이 바람직하다. 또, 고분자 폴리올로서는, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리락톤폴리올 등이 있으나, 폴리에스테르폴리올이나 폴리에테르폴리올이 특히 바람직하다.

또, 상기 폴리에테르폴리올은, (A) 탄소수 4∼8의 직사슬 알킬렌기로 이루어진 폴리에테르폴리올과, (B) 탄소수 2∼3의 알킬렌기 및/또는 곁사슬을 가진 알킬렌기로 이루어진 폴리에테르폴리올의 혼합물인 것이 바람직하고, 그 혼합비는 용도에 따라 적당히 선정할 수 있으나, 중량비로 10/90∼90/10의 범위가 바람직하다.

(A)의 탄소수 4∼8의 직사슬 알킬렌기로서는, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기를 들 수 있다.

(A)의 탄소수 4∼8의 직사슬 알킬렌기로 이루어진 폴리에테르폴리올로서는, 폴리테트라메틸렌글리콜이 대표적이다.

또, (B)의 탄소수 2∼3의 알킬렌기로서는, 에틸렌기, 프로필렌기를 들 수 있다. 또, 곁사슬을 가진 알킬렌기로서는, 주사슬의 탄소수가 2∼8인 것이 바람직하고, 곁사슬로서는, 탄소수 1∼4의 알킬기가 바람직하다.

(B)의 폴리에테르폴리올로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜·프로필렌글리콜 공중합체 등이 대표적이다.

본 발명에서는, 폴리우레탄수지의 성분으로서, 상기 고분자 폴리올과 함께, 사슬신장제로서 저분자 디올도 사용할 수 있다. 저분자 디올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올, 이소포론디아민, 직사슬지방족 디아민, m-페닐렌디아민 등을 들 수 있다.

폴리이소시아네이트로서는, 공지의 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있다. 그 구체예로서는, 예를 들면, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 물첨가MDI, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 등이 대표적이다.

실록산변성 폴리우레탄수지의 조제에는, 경화제를 사용하지 않아도 되나, 보다 바람직하게는 실록산변성 폴리우레탄수지중간체를 작성하고, 이것에 경화제를 배합하는 것이 바람직하다. 경화제로서는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트, 다가알콜과 폴리이소시아네이트로부터 얻어지는 폴리이소시아네이트프레폴리머, 폴리올과 폴리이소시아네이트로부터 얻어지는 폴리이소시아네이트프레폴리머, 및 이들의 블록공중합체가 대표적이다. 경화제를 사용하는 경우, 그 배합량은 실록산변성 폴리우레탄수지의 고형분 100중량부에 대해서 10∼70중량부가 바람직하다.

또한, 본 발명의 부착층은, 성능을 손상하지 않는 범위에서, 착색제, 안정제, 안료, 자외선흡수제 등의 첨가제를 첨가해도 된다.

본 발명의 부착층은, 기재 필름의 한쪽면 또는 양면에 형성된다.

부착층은, 단층이어도 되고, 다층이어도 된다. 기재 필름이 밀착되기 어려운 것인 경우에는, 밀착성이 좋은 폴리우레탄수지 등을 기재 필름쪽에 배치해서 다층으로 하는 것이 바람직하다.

부착층의 두께는, 통상 5㎛이상으로 하면 되고, 바람직하게는 10∼30㎛이다. 5㎛미만이면, 피착체에의 점착력이 불충분하게 되는 일이 있다.

부착층의 표면은, 평활한 것이 바람직하다.

본 발명의 부착시트는, 예를 들면 먼저 지지체가 되는 기재 필름의 한쪽면또는 양면에 실리콘변성 폴리우레탄수지를 종래 공지의 도공방법, 예를 들면 코머코팅, 롤링코팅, 그라비아코팅, 바코팅, 나이프코팅, 그외 압출용융코팅 등에 의해 도공하고, 그 후 일반적으로는 건조해서 부착층을 형성시킴으로써 제조된다. 또한, 부착층은, 가열건조 대신에, 또는 가열건조와 함께, 자외선, 전리방사선 등의 방사선을 조사해서, 경화시켜도 된다.

또, 본 발명의 부착시트는, 상기 부착층을 형성시킨 후, 부착층을 보호하기 위하여, 보호시트를 설치해도 된다. 보호시트로서는, 예를 들면 부착층의 평활성을 유지하기 위하여 평활성이 높은 종래 공지의 보호시트를 사용하면 된다.

이와 같은 보호시트로서는, 예를 들면 경면(鏡面)처리된 코트지에 박리처리한 것, 경면처리된 폴리올레핀용융압출도공지 단독 또는 그것에 박리처리한 것, PET필름, OPP필름 등의 평활성이 높은 합성수지필름단독 또는 그것에 박리처리한 것이 바람직하다. 또한, 박리처리는, 종래 공지의 것이면 되고, 박리제로서는, 예를 들면 실리콘수지, 알킷수지, 실리콘/알킷공중합체수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌의 단독 또는 혼합물, 실리콘/PVA혼합물 등을 들 수 있다.

또, 보호시트를 설치하지 않고, 부착층을 직접 기재 필름 반대면에 접합시켜서, 감아서 빼는, 롤형상으로 해도 된다.

또, 부착층을 기재 필름의 양면에 형성하는 경우에는, 양면타입의 부착시트, 그 롤을 얻을 수 있다.

본 발명의 부착시트를 적용할 수 있는 피착체는, 부착면이 평활한 것이다. 이 피착체의 구체예로서는, 유리판, 폴리카보네이트수지, 아크릴수지, 폴리염화비닐수지, ABS수지, 폴리올레핀수지 등의 수지판 및 평활면을 가진 수지성형품, 도장강판, 타일 등으로 이루어진 피착체를 들 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해, 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.

또한, 하기의 설명에 있어서 부 또는 ％로 되어 있는 것은, 특별히 단서가 없는 한, 중량기준이다.

부착시트의 평가방법은, 이하의 방법에 의해 행하였다.

(1) 재박리성

재박리성은, 유리판, 폴리카보네이트수지판, 아크릴수지판에, 25mm폭의 샘플을 각각 붙이고, 2kg롤 1왕복의 하중을 걸어, 23℃, 65％RH의 분위기하, 및 60℃ 건조 분위기하의 각각의 환경에 24시간 방치한 후, 샘플을 각 판으로부터 손으로 떼내고, 하기의 기준에 의거해서 평가하였다.

○: 떼어짐.

△: 떼어지나, 떼기 어려움.

×: 떼어지지 않음.

또한, 떼어낸 후의 피착체에, 육안으로 흐림 등의 오염이 관찰된 경우에는, 떼어져도 ×로 하였다.

(2) 부착성

부착성은, 유리판에 25mm폭의 샘플을 23℃, 65％RH의 분위기하에서 2kg롤 1왕복의 하중을 걸어, 직후에 샘플을 유리판으로부터 손으로 떼었을 때의 박리저항을, 하기의 기준에 의거해서 평가하였다.

○: 부착되어 있음.

×: 부착되지 않음.

실시예 1

실록산함유의 양말단에 수산기를 가진 폴리실록산(구조식(1)이며, 평균분자량이 5600인 폴리실록산)을 7.3부, 폴리부틸렌아디페이트계 폴리에스테르폴리올(중량평균분자량: 2000, 이하, "PBA-2000"이라 약칭함)을 100부, 사슬신장제로서 1,4-부탄디올을 10부를, MEK 178부에 용해하여, 톨릴렌디이소시아네이트(이하, "TDI"라 약칭함) 28.2부를 가하고, 80℃에서 8시간 반응시켜, 고형분 45％, 점도 800dPa·s/25℃의 점성용액을 얻었다. 점성용액의 고형분인 실록산변성 폴리우레탄수지중간체의 중량평균분자량은, 약 10만이었다.

이 실록산변성 폴리우레탄수지중간체용액 323부에, 경화제로서 지방족 폴리이소시아네이트인 코로네이트 HL(닛뽄 폴리우레탄회사제)을 32.4부 첨가혼합한 것을, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름(두께: 50㎛)에 도포건조하여, 가교된 실록산변성 폴리우레탄수지로 이루어지고, 건조시의 두께가 20㎛인 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 3에 표시하였다.

실시예 2

폴리실록산으로서 구조식(2)이며, 중량평균분자량이 1500인 것을 사용하고, 폴리올로서 폴리테트라메틸렌글리콜(중량평균분자량: 2000, 이하, "PTMG-2000"이라 약칭함)을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 1에 기재한배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 3에 표시하였다.

실시예 3

폴리실록산으로서 구조식(5)이며, 중량평균분자량이 6600인 것을 사용하고, 폴리올로서 PTMG-2000과 폴리프로필렌글리콜(중량평균분자량: 2000, 이하, "PPG-2000"이라 약칭함)을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 1에 기재한 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 3에 표시하였다.

실시예 4

폴리실록산으로서 구조식(3)이며, 중량평균분자량이 1600인 것을 사용하고, 폴리올로서 폴리테트라메틸렌글리콜(중량평균분자량: 1000, 이하, "PTMG-1000"이라 약칭함)과 PBA-2000을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지 성분을 사용하여, 표 1에 기재한 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 3에 표시하였다.

실시예 5

폴리실록산으로서 구조식(1)이며, 중량평균분자량이 3200인 것을 사용하고, 폴리올로서 PTMG-2000을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 1에 기재한 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 3에 표시하였다.

실시예 6

폴리실록산으로서 구조식(1)이며, 중량평균분자량이 1600인 것을 사용하고, 폴리올로서 PTMG-2000과 폴리에틸렌글리콜(중량평균분자량: 2000, 이하, "PEG-2000"이라 약칭함)을 사용하고, 사슬신장제로서, 1,3-부탄디올을 사용하고, 디이소시아네이트로서 이소포론디이소시아네이트(이하, "IPDI"라 약칭함)를 사용하고, 경화제로서 코로네이트 HL을 사용하여, 그들의 배합량을 표 2에 기재한 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 4에 표시하였다.

실시예 7

폴리실록산으로서 구조식(1)이며, 중량평균분자량이 3200인 것을 사용하고, 폴리올로서 PTMG-1000과 폴리프로필렌글리콜(중량평균분자량: 1000, 이하, "PPG-1000"이라 약칭함)과 폴리부틸렌아디페이트계 폴리에스테르폴리올(중량평균분자량: 1000, 이하, "PBA-1000"이라 약칭함)을 사용하고, 사슬신장제로서 에틸렌글리콜을 사용하고, 디이소시아네이트로서 IPDI를 사용하여, 그들의 배합량을 표 2에 기재한 배합량으로 하고, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 4에 표시하였다.

실시예 8

폴리실록산으로서 구조식(4)이며, 중량평균분자량이 4500인 것을 사용하고, 폴리올로서 PPG-1000과 PBA-2000을 사용하고, 디이소시아네이트로서 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(이하, "MDI"라 약칭함)를 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 2에 기재한 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 4에 표시하였다.

실시예 9

폴리실록산으로서 구조식(1)이며, 중량평균분자량이 3200인 것을 사용하고, 폴리올로서 PPG-1000과 PEG-2000과 PTMG-1000을 사용하고, 디이소시아네이트로서 MDI를 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 2에 기재한 배합량으로, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 4에 표시하였다.

실시예 10

실록산함유의 양 말단에 수산기를 가진 폴리실록산(구조식(3)이며, 평균분자량이 1600인 폴리실록산)을 28.0부, 폴리올로서 PTMG-1000을 50부, PPG-1000을 50부, 1,3-부탄디올을 5부, MEK 218부에 용해하고, 물첨가 MDI(이하, "HMD"라 약칭함) 45.2부를 가하여, 100℃에서 10시간 반응시켜, 고형분 45％, 점도 900dPa.s/25℃의 점성용액을 얻었다. 점성용액의 고형분인 실록산변성 폴리우레탄수지중간체의 중량평균분자량은, 약 10만이었다.

이 실록산변성 폴리우레탄수지중간체용액 396부에 지방족 폴리이소시아네이트인 코로네이트 HL(닛뽄폴리우레탄회사제)을 59.4부 첨가혼합한 것을, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름(두께: 50㎛)에 도포건조하여, 가교된 실록산변성 폴리우레탄수지로 이루어지고, 건조시의 두께가 20㎛인 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 4에 표시하였다.

비교예 1

폴리실록산을 사용하지 않은 이외에는, 실시예 3과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 5에 기재한 배합량으로, 실시예 3과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 6에 표시하였다.

비교예 2

폴리실록산으로서 구조식(1)이며, 중량평균분자량이 1800인 것을 사용한 이외는, 실시예 3과 마찬가지의 성분을 사용하여, 표 5에 기재한 배합량으로, 실시예 3과 마찬가지로 해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트필름에 부착층을 형성하였다. 얻어진 부착시트의 성능을 표 6에 표시하였다.

표 1 및 표 2에 있어서, 약호는 하기의 의미를 표시한다.

PTMG-2000: 폴리테트라메틸렌글리콜, 중량평균분자량 2000

PTMG-1000: 폴리테트라메틸렌글리콜, 중량평균분자량 1000

PPG-2000: 폴리프로필렌글리콜, 중량평균분자량 2000

PPG-1000: 폴리프로필렌글리콜, 중량평균분자량 1000

PEG-2000: 폴리에테르글리콜, 중량평균분자량 2000

PBA-2000: 폴리부틸렌아디페이트, 중량평균분자량 2000

PBA-1000: 폴리부틸렌아디페이트, 중량평균분자량 1000

코로네이트 HL: 닛뽄폴리우레탄회사제, 지방족계 폴리이소시아네이트

1,4-BD: 1,4-부탄티올

1,3-BD: 1,3-부탄디올

EG: 에틸렌글리콜

MDI: 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트

TDI: 톨릴렌디이소시아네이트

IPDI: 이소포론디이소시아네이트

HMDI: 물첨가 MDI

실시예	1	2	3	4	5
재박리성24시간후	유리판	23℃, 65％RH	○	○	○	○	○
	유리판	60℃	○	○	○	○	△
	폴리카보네이트판	23℃, 65％RH	△	△	○	○	○
	폴리카보네이트판	60℃	△	△	○	△	△
	아크릴판	23℃, 65％RH	△	△	○	○	○
	아크릴판	60℃	△	△	○	△	△
부착성	유리판	○	○	△	○	△

실시예	6	7	8	9	10
재박리성24시간후	유리판	23℃, 65％RH	○	○	○	○	○
	유리판	60℃	○	○	△	○	○
	폴리카보네이트판	23℃, 65％RH	○	○	○	○	○
	폴리카보네이트판	60℃	○	○	△	○	○
	아크릴판	23℃, 65％RH	○	○	○	○	○
	아크릴판	60℃	○	○	△	○	○
부착성	유리판	○	○	○	○	○

비교예	1	2
실록산변성폴리우레탄수지조성중량부	실록산변성폴리우레탄수지중간체	폴리실록산	구조식	분자량
		폴리실록산	(1)	1800	―	24.5
		폴리올	PBA-2000	―	―
			PBA-1000	―	―
			PTMG-2000	50	50
			PTMG-1000	―	―
			PPG-2000	50	50
			PPG-1000	―	―
			PEG-2000	―	―
		1,4-BD	10	10
		사슬신장제	1,3-BD	―	―
			EG	―	―
			디이소시아네이트	TDI	28	51.6
		IPDI		―	―
		MDI		―	―
		HMDI		―	―
	경화제	코로네이트 HL	46	46
폴리실록산함유량(중량％)	0	55.5

비교예	1	2
재박리성24시간후	유리판	23℃, 65％RH	○	○
	유리판	60℃	×	○
	폴리카보네이트판	23℃, 65％RH	△	△
	폴리카보네이트판	60℃	×	○
	아크릴판	23℃, 65％RH	△	○
	아크릴판	60℃	×	○
부착성	유리판	○	×

본 발명의 부착시트는, 평활면을 가진 피착체에 부착시킬 수 있고, 또한 부착시트를 피착체로부터 뗄 때의 부착시트 자체 및 피착체의 손상, 오염의 방지성이 뛰어나며, 용이하게 박리할 수 있고, 또 반복사용 가능하다.

Claims

기재 필름의 한쪽면 또는 양면에, 활성수소기를 가진 실록산, 폴리에스테르폴리올 또는 폴리에테르폴리올의 고분자 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻어지는, 폴리실록산성분을 2∼50중량％ 함유한 실록산변성 폴리우레탄수지로 이루어진 부착층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 부착시트.
제 1항에 있어서, 고분자 폴리올의 적어도 50중량％가 폴리에테르폴리올인 것을 특징으로 하는 부착시트.
제 2항에 있어서, 폴리에테르폴리올이 (A) 탄소수 4∼8의 직사슬 알킬렌기로 이루어진 폴리에테르폴리올과, (B) 탄소수 2∼3의 알킬렌기 및/또는 곁사슬을 가진 알킬렌기로 이루어진 폴리에테르폴리올의 혼합물인 것을 특징으로 하는 부착시트.