TWI553078B - A polyamine acrylate adhesive and its use - Google Patents

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TWI553078B TW104143525A TW104143525A TWI553078B TW I553078 B TWI553078 B TW I553078B TW 104143525 A TW104143525 A TW 104143525A TW 104143525 A TW104143525 A TW 104143525A TW I553078 B TWI553078 B TW I553078B
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Chuan Chou
Yung Sheng Wang
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Description

一種聚胺甲酸酯黏著劑及其用途
本發明係關於一種聚胺甲酸酯黏著劑，特別是關於使用聚矽氧烷化合物接枝改質的聚胺甲酸酯黏著劑，適用於製成表面保護膜的黏著層，且貼附在光學或電子元件表面不會造成污染。
在現有技術中，可剝離保護膜是一種兼具接著及防塵防刮功能的薄膜產品(以下簡稱表面保護膜)，在加工、組裝或輸送光學或電子元件的過程中，經常用於保護光學或電子元件(以下簡稱被貼合元件)的表面。
所述表面保護膜的品質，需具備下列條件：1.優異排氣性：當所述表面保護膜貼附於被貼合元件的表面時，要避免有氣泡留存在所述表面保護膜與被貼合元件表面之間；及2.不會析出殘膠：當所述表面保護膜從被貼合元件的表面撕開時，要避免有殘膠留下污染被貼合元件的表面。
然而，所述表面保護膜的膠面，使用丙烯酸樹脂構 成時，其排氣效果差較差，當貼附於被貼合元件的表面，具有不會留下殘膠的優點，但在所述表面保護膜與被貼合元件表面之間，卻有氣泡留存其間。
所述表面保護膜的膠面，使用未經過改質的聚胺甲酸酯樹脂構成時，其排氣效果差較差，當貼附於被貼合元件的表面，還有異物析出污染被貼合元件的表面。此外，未經過改質的聚胺甲酸酯樹脂的表面乾燥性差，有塗佈加工速度慢的問題。
即使，所述表面保護膜的膠面，是使用未經過改質的聚胺甲酸酯樹脂摻混聚矽氧烷化合物構成，但未經過改質的聚胺甲酸酯樹脂，係於合成後，再施予摻混添加聚矽氧烷化合物，此添加方式屬於摻混性質，聚矽氧烷化合物沒有參與聚胺甲酸酯樹脂的合成反應，在乾燥過程中，聚矽氧烷化合物與未經過改質的聚胺甲酸酯樹脂不能保證完全反應結合在一起，仍存在有未結合接枝一起的聚矽氧烷化合物。當這種表面保護膜貼附於被貼合元件的表面，經歷一段時間或高溫後，聚矽氧烷化合物易移行析出至被被貼合元件的表面，進而污染被貼合元件的表面。
此外，所述表面保護膜的膠面，在現有技術中，經常使用抗靜電劑來降低表面阻抗值，但在高溫下，所述表面保護膜的膠面有容易發生黃變現象。
為了解決現有技術中的表面保護膜的膠面需兼具優異排氣性及不析出殘膠的問題，本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，於組成成分中，包含一種經過聚矽氧烷化合物接枝改質的聚胺甲酸酯共聚合物(以下簡稱改性聚胺甲酸酯共聚合物(A))，與未經改質的聚胺甲酸酯聚合物或於合成後再摻入混合聚矽氧烷化合物而製得的一般聚胺甲酸酯黏著劑相較，於經歷一段時間或高溫後，所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)成分中的聚矽氧烷化合物或其它異物，都不會從聚胺甲酸酯聚合物中移行析出(以下簡稱不移形性)，具有優異的不移形性。
本發明的主要目的在於揭示一種聚胺甲酸酯黏著劑，由改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)、硬化劑(B)與抗靜電劑(C)調配而成，其中，合成所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)的關鍵性技術，是在多元醇及異氰酸酯進行酯化反應的合成過程中，加入含有羥基(OH基)反應性官能基的聚矽氧烷化合物及適量脂肪酸酯參與酯化反應，結果所製得的改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)具有將聚矽氧烷化合物完全接枝於聚胺甲酸酯聚合物的化學結構，不但適用於調配成所述聚胺甲酸酯黏著劑及進一步製成表面保護膜的膠面，並且可改善表面保護膜的膠面具優異排氣性、透明性、耐 黃變性及不移形性。
本發明的改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)，由下列單體成分按照使用量經過酯化合成而製得，具優異的二次加工性、排氣性、透明性及耐黃變性；所述各單體成分及使用量，如下：a.多元醇100wt%；選自具有2個或2個以上OH基、且數量平均分子量Mn為1000~10000的多元醇；b.基於多元醇重量，含羥基的聚矽氧烷化合物2~20wt%；且具有下列化學結構式所示的結構：
其中，X與m為大於或等於0的正整數，可相等或不相等的正整數；R1選自聚環氧乙烷(EO)、聚環氧丙烷(PO)或聚環氧丁烷(BO)；R2选自甲基、乙基、丙基或苯基；c.基於多元醇重量，多官能異氰酸酯化合物14~18wt%；d.基於多元醇重量，脂肪酸酯14~16wt%。
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，於成分中，包含改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)，硬化劑(B)及抗靜電劑(C)，基於所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)中的多元醇的重量，硬化劑 (B)的使用量為14~18wt%，抗靜電劑(C)的使用量為0.05~5wt%。
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，於成分中，包含抗靜電劑(C)選自陽離子型抗靜電劑或陰離子型抗靜電劑中的一種或其組合，具有極佳抗靜電效果，其表面阻抗值可達109。
本發明的另一主要目的在於揭示一種表面保護膜，包括一基材層，厚度介於10~100μm及一黏著層，厚度介於1~50μm，且所述黏著層是使用本發明的聚胺甲酸酯黏著劑為材質，且塗佈在所基材層上面經固化構成。
本發明的表面保護膜的膠面，對於玻璃板的黏著力，介於1~3g/25mm。
本發明的表面保護膜，具有以下有益效果：
1.本發明的聚胺甲酸酯黏著劑及本發明的表面保護膜的膠面，使用特殊的改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)製成，與一般未經過改質的聚胺甲酸酯共聚物比較，可使所述聚胺甲酸酯黏著劑及所述表面保護膜的膠面的成分之中的聚胺甲酸酯聚合物更容易解糾纏，不但可改善聚胺甲酸酯黏著劑與被塗佈物體之間的浸濕(wetting)接著性，更促進所述聚胺甲酸酯黏著劑及所述表面保護膜的膠面具 有優異不移形性。
2.本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，具優異的二次加工性、排氣性、透明性及耐黃變性，適用於製成所述表面保護膜的膠面。
3.本發明的表面保護膜的膠面，具優異的排氣性、透明性、黏著力、耐黃變性及不移形性，適用在加工、組裝或輸送光學或電子元件的過程中，貼附在光學或電子元件表面，以保護光學或電子元件表面受到損傷。，經常用於保護光學或電子元件(以下簡稱被貼合元件)的表面。
10‧‧‧保護膜
20‧‧‧PET基材層
30‧‧‧黏著層
40‧‧‧離型膜
圖1係本發明的聚胺甲酸酯黏著劑適用於構成三層疊層表面保護膜的黏著層的說明圖。
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，是由所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)搭配硬化劑(B)與抗靜電劑(C)共同調配而成，具有優異的二次加工性、排氣性、透明性、耐黃變性及不移形性。此外，本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，為了達成具有多元化的使用用途，其組成成分中，可選擇性再添加其他改質劑(D)。
所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)的製法，是將含 有羥基(OH基)反應性官能基的聚矽氧烷化合物(以下簡稱含羥基的聚矽氧烷化合物)與多元醇、多官能異氰酸酯化合物及脂肪酸酯共同參與酯化合成反應而製得，且所製得的改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)具有將聚矽氧烷化合物完全接枝於聚胺甲酸酯聚合物的化學結構。
所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)的單體成分，基於多元醇的重量，包括：a.多元醇100重量%(wt%)；b.含羥基的聚矽氧烷化合物2~20wt%；優選為4~15wt%；特優選為6~10wt%；c.多官能異氰酸酯化合物14~18wt%；d.脂肪酸酯14~16wt%；優選為15wt%。
所述多元醇必須選自具有2個或2個以上羥基(OH基)而且其數量平均分子量(Mn)需介於1000~10000的多元醇，優選為數量平均分子量(Mn)介於1500~8000；特優選為數量平均分子量(Mn)介於2000~5000。
所述多元醇的具體例為選自聚酯多元醇或聚醚多元醇。其中，所述聚酯多元醇可由多元醇成分(E1)與酸成(E2)分經過酯 化反應而獲得。
所述多元醇成分(E1)選自乙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇中的一種或二種以上的組合。
所述酸成分(E2)選自己二酸、丁二酸、甲基了二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或鄰苯二甲酸中的一種或二種以上的組合。
此外，所述聚醚多元醇可由多元醇成分(E3)與環氧烷(E4)進行加成聚合而獲得。所述多元醇成分(E3)選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇或聚1,6-己二醇中的一種或二種以上的組合。所述環氧烷(E4)選自對環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷中的一種或二種以上的組合。
所述含羥基的聚矽氧烷化合物，具有下列化學結構式所示的結構：
其中，X與m為大於或等於0的正整數，可相等或不相等的正整數；R1選自聚環氧乙烷(EO)、聚環氧丙烷(PO)或聚環氧丁烷(BO)； R2选自甲基、乙基、丙基或苯基。
所述多官能異氰酸酯化合物選自多官能脂肪族系異氰酸酯化合物、多官能脂環族系異氰酸酯化合物或多官能芳香族系異氰酸酯化合物中的一種或二種以上的組合。
本發明的聚胺甲酸酯共聚合物(A)，基於多元醇的重量，含有一種或一種以上脂肪酸酯達14~16wt%的目的，在於提高所述聚胺甲酸酯共聚合物(A)的排氣速度。其中，脂肪酸酯的含量，如果低於14wt%時，則無法充分提高排氣速度，如果高於16wt%，於高溫下，則有析出於被接著體表面之虞，尤其是，使用過量的脂肪酸酯，會造成對塗佈加工表面的乾燥性較差，從而影響到塗佈線速較慢。
所述脂肪酸酯選自月桂酸異丙酯、肉豆寇酸異丙酯、棕擱酸異丙酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸甘油單酯、2-乙基己酸十六烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、肉豆寇酸辛基十二烷基酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、硬脂酸十八烷基酯、月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸辛酯、硬脂酸異十三烷基酯或月桂酸丁酯中的一種或二種以上的組合。
所述聚胺甲酸酯共聚合物(A)的具體製法，包括：將2官能基之多元醇、部分3官能基之多元醇、聚矽氧烷化合物、 脂肪酸酯與部分溶劑放入反應器內，升溫攪拌達50℃時加入部分異氰酸酯化合物，反應30分鐘後，加入少量觸媒，反應30分鐘後，加入其餘之3官能基之多元醇，並升溫使達75℃，反應1.5小時後，補加其餘異氰酸酯化合物，並續持溫反應4小時，取樣檢測NCO無殘存並到達分子量後，加其餘溶劑攪拌30分鐘後完成。
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，由所述聚胺甲酸酯共聚合物(A)搭配硬化劑(B)與抗靜電劑(C)共同調配而成時，只需攪拌均勻即可使用。本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，加入特別組合的抗靜電劑，可以發揮抗靜電效果，表面阻抗值可達109。
所述抗靜電劑(C)的使用量，基於前面所述多元醇的重量，為0.05~5wt%。所述抗靜電劑(C)選自陽離子型抗靜電劑或陰離子型抗靜電劑中的一種或其組合。其中，所述陽離子型抗靜電劑具有下列化學結構式所示的結構：R4NX或RnNY；其中，n=1、2或3；R表示烷基；X為鹵素；Y為鹽酸、甲酸或乙酸、N為氮。
所述陽離子型抗靜電劑可選自季銨鹽或胺鹽的陽離子型抗靜電劑，特性為極性高、抗靜電效果優異、對高分子材料的附著力較強，但熱穩定性較差。
所述陰陽離子型抗靜電劑具有下列化學結構式所示的結構：RCOO-M+、RSO3 -M+、ROSO3 -M+；其中，M+為鹼金屬離子、銨或有機胺；R為烷基。
所述陰離子型抗靜電劑可選自烷基硫酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、高級脂肪酸鹽、羧酸鹽、二硫代氨基甲酸鹽或聚合型的陰離子抗靜電劑，特性為耐熱性及抗靜電性效果佳，和樹脂的相容性較差，對透明製品有不利的影響。
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，選用陽離子型抗靜電劑搭配混合陰離子型抗靜電劑時，可達到高溫耐黃變性、較低表面阻抗及較佳相容性。其中，陰離子抗靜電劑相對於陽離子抗靜電劑的最佳用量比例，為4.5~5.5：1。
所述硬化劑(B)選自芳香族聚異氰酸酯中的一種或其組合。所述硬化劑(B)的使用量，基於前面所述多元醇的重量，為14~18wt%。
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，在不損及基本效果下，可依據黏著劑使用時的特性需求，適量添加所述改質劑(D)。所述改質劑(D)選自紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑 、增稠樹脂、增塑劑、消泡劑或濕潤劑中的一種或二種以上的組合。
如圖1所示，本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，其使用用途，為適用於製成表面保護膜10的黏著層30。所述表面保護膜10是用於貼附在光學或電子元件表面的可撕離保護膜，具有一基材層20、一黏著層30，塗佈於所述基材層20上面、及一離型膜40、以可撕離方式貼合在所述黏著層30上面。
所述表面保護膜10的基材層20，可選用PET基材製成，且所述基材層20的厚度為10~100μm，優選為15~75μm，特優選為20~50μm。
所述表面保護膜10的黏著層30，是使用本發明的聚胺甲酸酯黏著劑構成，具有優異的二次加工性，可使得所述表面保護膜10的黏著層30平整均勻地塗佈到所述基材層20的上面。所述黏著層30的厚度為1~50μm，優選為5~25μm，特優選為10~15μm。
所述表面保護膜10的離型膜40，其接觸所述黏著層30的表面，有塗佈聚矽氧離型劑，具不易黏附所述黏著層30的特性，且易與所述黏著層30撕離分開。所述離型膜40的厚度為10~100μm，優選為15~75μm，特優選為20~50μm。
所述表面保護膜10的黏著層30，使用本發明的聚胺甲酸酯黏著劑構成，具有適度黏著性，對於玻璃板的黏著力，達到10g/25mm以下，優選為達到5g/25mm以下，特優選為達到1~3g/25mm。
所述表面保護膜10的黏著層30，使用本發明的聚胺甲酸酯黏著劑構成，具有透明性，塗佈於具透光性的所述基材層20上面、可促進所述保護膜10的霧度，達到4%以下，優選為達到3%以下，特優選為達到2.5%以下。
所述表面保護膜10的黏著層30，是使用本發明的聚胺甲酸酯黏著劑構成，具排氣性、耐黃變性及不移形性。將所述表面保護膜10貼附到光學或電子元件表面時，所述表面保護膜10的黏著層30，可以獲得快速驅氣、排氣效果，進而平整地貼附於光學或電子元件表面上。而且，所述表面保護膜10的透明性較高，長久貼附到光學或電子元件表面時，仍保持高透明度不會變黃，可以準確檢查光學或電子元件的表面是否有受損傷的瑕疵。即使，經歷一段時間後，從光學或電子元件表面將所述表面保護膜10撕開，所述表面保護膜10的黏著層30也不會析出黏著劑成分，對光學或電子元件表面更不會造成污染。
【實施例與比較例】
本發明的聚胺甲酸酯黏著劑，藉以下具體實施例進一步說明具有優異的二次加工性、排氣性、透明性、耐黃變性及不移形性，但本發明並不限於這些實施例。
以下實施例與比較例製得的表面保護膜，將切割成長度100mm×寬度25mm的測試樣品，再依照以下評估方法，測試各項物性：
1.排氣性：
將測試樣品的離型膜撕開，雙手握持測試樣品的寬度側兩端，使測試樣品的中間部分先接觸玻璃，其兩端部則稍提起，然後雙手開始放開測試樣品；觀測測試樣品開始到完全服貼於玻璃的時間，時間越短表示排氣效果越佳。
◎：表示排氣時間<1秒；○：表示排氣時間1~1.5秒；△：表示排氣時間>2秒。
2.透明性：
將測試樣品的離型膜撕開，以霧度儀器(廠牌TOKYO DENSHOKU(東京電色)型號TC-HⅢDPK)分析霧度與透光率。
◎：表示透明性佳；○：表示透明性可；△：表示透明性差。
3.高溫黃變性：
於溫度25℃、濕度50%RH氣氛下，將測試樣品的黏著層貼附到玻璃板上，再使用2kg輥輪往復壓合一次，然後放置於150℃烘箱3小時後，取出靜放30分鐘，再觀察測試樣品的外觀是否黃變，以及玻璃上是否有留下膠殘。
◎：表示無黃變或殘膠；○：表示極輕微黃變或殘膠；△：表示有黃變與殘膠。
4.黏著力：
於溫度25℃、濕度50%RH氣氛下，將測試樣品的黏著層貼附到玻璃板上，再使用2kg輥輪往復壓合一次。30分鐘後，在剝離角度180度及拉伸速度300mm/min的剝離條件下，使用萬能拉伸試驗機對測試樣品測量在這種剝離條件下的黏著力。
5.表面阻抗：
對撕開離型膜的測試樣品，使用表面阻抗測試儀器(廠牌ADVANTEST，型號R8340A(ULTRA HIGH RESISTANCE METER)高阻抗計+TR 300C測試箱)測試其膠面的表面阻抗值。
6.乾燥速度：
以塗佈刮刀將黏著劑塗佈於PET基材，再放置於150℃烘箱1分鐘後，乾膜厚度為12~15μm，以指觸比較乾燥性。
◎：表示乾燥性佳；○：表示乾燥性可；△：表示乾燥性差。
7.不移形性：
於溫度25℃、濕度50%RH氣氛下，將測試樣品的黏著層貼附到玻璃板上，再使用2kg輥輪往復壓合一次，然後放置於85℃烘箱500小時後，取出靜放30分鐘，再觀察玻璃板上有無移形物。
◎：表示無移形物，不移形性佳；○：表示極輕微移形物；△：表示有移形物，不移形性差。
【實施例1】
如表1所示，將50重量份的含2個OH基官能基之多元醇DL3000(聚氧化丙烯二醇，polyoxypropylene glycol，簡稱PPG，Mn=3000)、30重量份的含2個OH基之多元醇之Kuraray Polyol P-5010(3-甲基-1,5-戊二醇系聚酯二醇，Poly[(3-methyl-1,5-pentanediol)-alt-(adipic acid)]，Mn=5000)、15重量份的含3個OH基之多元醇PC3000(聚碳酸酯多元醇，Mn=3000)、8重量份的含2個OH基之聚醚矽油SF 8427(DOW CORNING公司)，150重量份乙酸乙酯作為稀釋溶劑放入反應器內，並添加15重量份脂肪酸酯(棕櫚酸異丙酯，Mn=299)，升溫攪拌達50℃時加入11重量份之異氰酸酯化合物HDI，反應30分鐘後，加入少量觸媒，反應30分鐘後，加入其餘5重量份的含3官能基之多元醇，並升溫使達75℃，反應1.5小時後，補加其餘2重量份之異氰酸酯化合物HDI，並續持溫反應4小時，取樣檢測NCO無殘存並到達分子量後，加其餘溶劑攪拌30分鐘後完成聚胺甲酸酯樹脂，接著加入16重量份之三官能基肪環族系硬化劑Desmodur N3300(Bayer公司)及5重量份之抗靜電劑，包括0.80重量份離子液IL-P14(KOEI CHEMICAL廣榮化學公司)及4.2重量份陰離子型抗靜電劑EF15(三菱化學公司)，攪拌5分鐘後完成聚胺甲 酸酯樹脂黏著劑。
利用塗佈刀將所製得胺甲酸酯系黏著劑塗佈於PET基材膜(厚度38μm)，在115℃溫度下乾燥(固化)3分鐘後，形成塗佈於PET基材膜上的黏著層，乾燥後的厚度為12μm；再將厚度38μm且貼合面已塗佈聚矽氧離型劑的PET離型膜貼合到黏著層上面，以製得一種表面保護膜。測試製得的表面保護膜的物性，其結果如表1所示。
【實施例2】
同實施例1的製法，但將聚醚矽油改為使用聚醚矽油CS3505，脂肪酸酯改為肉荳蔻酸異丙酯取代，以及，抗靜電劑的使用量，改為使用包括0.04重量份離子液IL-P14及0.2重量份陰離子型抗靜電劑EF15。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表1所示。
【實施例3】
同實施例1的製法，但將聚醚矽油改為使用聚醚矽油KF-6001(信越公司)取代，以及，抗靜電劑的使用量，改為使用包括0.45重量份離子液IL-P14及2.25重量份陰離子型抗靜電劑EF15。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表1所示。
【實施例4】
同實施例1的製法，但將脂肪酸酯(棕櫚酸異丙酯，Mn=299)使用量降為14重量份取代，以及，抗靜電劑的使用量，改為使用包括0.08重量份離子液IL-P14及0.4重量份陰離子型抗靜電劑EF15。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表1所示。
【實施例5】
同實施例4的製法，但將聚醚矽油改為使用聚醚矽油KF-6001(信越公司)取代，以及，將脂肪酸酯(棕櫚酸異丙酯，Mn=299)使用量增加為16重量份取代。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表1所示。
【實施例6】
同實施例5的製法，但將脂肪酸酯(棕櫚酸異丙酯，Mn=299)使用量降為15重量份取代。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表1所示。
【比較例1】
同實施例1的製法，但排除使用聚矽氧烷化合物、脂肪酸酯及抗靜電劑。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例2】
同實施例1的製法，但排除使用聚矽氧烷化合物及抗靜電劑。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例3】
同比較例2的製法，但將脂肪酸酯(棕櫚酸異丙酯，Mn=299)使用量增加為30重量份取代，且使用5.5重量份之抗靜電劑，包括0.90重量份離子液IL-P14及4.5重量份EF15。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例4】
同比較例2的製法，但將脂肪酸酯(棕櫚酸異丙酯，Mn=299)使用量增加為17重量份取代，且使用0.24重量份之抗靜電劑IL-P14。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例5】
同比較例2的製法，但添加使用0.08重量份之抗靜電劑IL-P14。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例6】
同比較例2的製法，但添加使用0.08重量份之抗靜電劑IL-P14及0.4重量份之抗靜電劑EF15。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例7】
同比較例2的製法，但添加使用聚矽氧烷化合物及抗靜電劑，包括添加使用8重量份之聚醚矽油SF8427及0.24重量份之抗靜電劑IL-P14。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例8】
同比較例7的製法，但將聚醚矽油SF8427改為使用聚醚矽油KF6001取代。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例9】
同比較例2的製法，脂肪酸酯維持使用棕櫚酸異丙酯，而且，添加使用8重量份之聚醚矽油SF8427的時機，是在完成合成聚胺甲酸酯樹脂之後再加入。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
【比較例10】
同比較例2的製法，但脂肪酸酯改為使用肉荳蔻酸異丙酯取代，而且，添加使用8重量份之聚醚矽油CS3505的時機，是在完成合成聚胺甲酸酯樹脂之後再加入。測試所製得的表面保護膜的物性，其結果如表2所示。
結果：
1.根據表1及表2的測試結果，實施例1-6製成的聚胺甲酸酯黏著劑，具有優異的二次加工性、排氣性、透明性、耐黃變性及不移形性，且適用於製成表面保護膜的黏著層。因此，實施例1-6製成的表面保護膜，具有優異的排氣性、透明性、黏著力及耐黃變性，且其黏著層的膠面亦具有優異的表面阻抗及不移形性。
2.根據實施例4-6與比較例6的比對結果，實施例4-6製成的聚胺甲酸酯黏著劑，於成分中包含聚矽氧烷化合物，確實可以促進實 施例4-6製成的表面保護膜提高其排氣性能、透明性、黏著力及不移形性。
3.根據比較例5與比較例6的比對結果，比較例6製成的聚胺甲酸酯黏著劑，於成分中使用兩種抗靜電劑IL-P14與EF15，所製成的表面保護膜的膠面表面阻抗值，由1010降為109。
4.實施例1-6製成的聚胺甲酸酯黏著劑，於成分中使用兩種抗靜電劑IL-P14與EF15，確實可以促進實施例1-6製成的表面保護膜的膠面表面阻抗值降為109。
5.根據實施例1-2與比較例9-10的比對結果，實施例1-2之聚矽氧烷化合物，是在聚胺甲酸酯樹脂合成過程中加入且參與反應，比較例9-10之聚矽氧烷化合物，是在完成合成聚胺甲酸酯樹脂之後再加入，結果實施例1-2製成的表面保護膜具有優異150℃高溫耐黃變性，且貼附到玻璃板上不會留下殘膠，具極佳不移形性。
10‧‧‧保護膜
20‧‧‧PET基材層
30‧‧‧黏著層
40‧‧‧離型膜

Claims (10)

  1. 一種聚胺甲酸酯黏著劑，由改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)、硬化劑(B)與抗靜電劑(C)調配而成，其特徵為，所述改性聚胺甲酸酯共聚合物(A)是由下列單體成分聚合而成，具將聚矽氧烷化合物接枝於聚胺甲酸酯聚合物的化學結構：a.多元醇100wt%；選自具有2個或2個以上OH基、且數量平均分子量Mn為1000~10000的多元醇；b.基於多元醇重量，含羥基的聚矽氧烷化合物2~20wt%；且具有下列化學結構式所示的結構： 其中，X與m為大於或等於0的正整數，可相等或不相等的正整數；R1選自聚環氧乙烷(EO)、聚環氧丙烷(PO)或聚環氧丁烷(BO)；R2选自甲基、乙基、丙基或苯基；c.基於多元醇重量，多官能異氰酸酯化合物14~18wt%；d.基於多元醇重量，脂肪酸酯14~16wt%；所述硬化劑(B)的使用量，基於多元醇的重量，為14~18wt%；及所述抗靜電劑(C)選自陽離子型抗靜電劑或陰離子型抗靜電劑中 的一種或其組合，基於多元醇的重量，使用量為0.05~5wt%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述含羥基的聚矽氧烷化合物的使用量，以5~20wt%取代。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述脂肪酸酯的使用量，以15wt%取代。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述多元醇選自聚酯多元醇或聚醚多元醇。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述多元醇的數量平均分子量(Mn)，介於1500~8000。
  6. 如申請專利範圍第3項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述多官能異氰酸酯化合物選自多官能脂肪族系異氰酸酯化合物、多官能脂環族系異氰酸酯化合物或多官能芳香族系異氰酸酯化合物中的一種或二種以上的組合。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述脂肪酸酯選自月桂酸異丙酯、肉豆寇酸異丙酯、棕擱酸異丙酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸甘油單酯、2-乙基己酸十六烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、肉豆寇酸辛基十二烷基酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、硬脂酸十八烷基酯、月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸辛酯、硬脂酸異十三烷基酯或月 桂酸丁酯中的一種或二種以上的組合。
  8. 如申請專利範圍第3項所述之聚胺甲酸酯黏著劑，其中，所述抗靜電劑為陰離子型抗靜電劑：陽離子型抗靜電劑為4.5~5.5：1的組合。
  9. 一種表面保護膜，包括一基材層，厚度介於10~100μm及一黏著層，厚度介於1~50μm，其特徵在於，所述黏著層使用申請專利範圍第1項之聚胺甲酸酯黏著劑為材質，且塗佈在所基材層上面經固化構成。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之表面保護膜，其中，所述黏著層對於玻璃板的黏著力，介於1~3g/25mm。
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