KR100266922B1 - 플루오로실리콘 화합물과 이화합물을 함유하는 조성물 - Google Patents

플루오로실리콘 화합물과 이화합물을 함유하는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 분자 중에 적어도 2 개의 히드록실기를 갖는 새로운 플루오로실리콘 화합물과, 이 화합물 및 범용의 경화제를 함유하는 경화성 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 화합물은 윤활제 및 섬유용 처리제에 사용하기에 적합하며, 본 발명의 조성물은 분리제, 발수발유제, 오염방지성 코팅제, 비점착성 코팅제, 광학용 코팅제, 및 실링제에 사용하기에 적합하다.

Description

플루오로실리콘 화합물과 이 화합물을 함유하는 조성물
종래 실리콘 중합체를 주성분으로 한 경화성 조성물은 표면장력이 낮기 때문에 발수발유성, 분리성 등을 나타내는 것이 많이 알려져 있다. 그 중에서도 발수발유성, 분리성 등의 특성을 더욱 향상시키는 목적으로 플루오로실리콘 중합체를 이용하기 위한 점토가 행하여지고 있다.
예를 들면 「실리콘 핸드북」, 제 559 페이지 ~ 제 592 페이지 「닛간고교신분샤 발행 (1990 년)」에는
등의 구조를 포함한 플루오로실리콘 중합체가 기재되어 있다. 그러나, 이들 플루오로실리콘 중합체를 함유한 경화성 조성물은 발수성, 발유성 등의 특성이 충분하지는 않다. 또한, 이들 플루오로실리콘 중합체를 얻기 위한 제조 공정은 복잡하며 값비싼 것이기도 하다.
또한, 예컨대 일본 특허 공개공보 제 93-301963 호, 제 93-302034 호에는 발수발유성이 높은 경화성 플루오로실리콘 중합체 조성물이 기술되어 있으나 이 플루오로실리콘 중합체는 그의 경화제로서 특수한 불소-함유 화합물을 사용하지 않으면
상용성(相溶性)이 나쁘고, 경화가 불충분하게 되어 만족스러운 성능을 얻을 수가 없다.
한편, 상기 특수한 경화제를 사용한 경우는 조성물로서는 값비싼 것이 된다.
또한, 퍼플루오로알킬기를 갖는 실란계 커플링제를 경화성 실리콘 조성물에 첨가하여 발수성, 발유성, 분리성 등을 향상시키는 검토가 이루어져 있으나, 상용성이 나쁘고 균질한 경화 피막을 얻지 못하거나, 상용성이 좋은 경우에는 발수성, 발유성, 분리성 등이 불충분하여 만족스러운 것은 얻지 못하고 있다.
종래의 경화성 플루오로실리콘 중합체 조성물은 이상과 같은 결점을 갖고 있기 때문에, 그 용도가 제한되어 있는 실정이다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 결점을 해소한 경화성 폴리실록산 조성물, 즉 일반적으로 사용되는 경화제를 사용하는 것이 가능하며 따라서 값싸면서 경화 후, 낮은 표면장력 (높은 발수성, 높은 발유성, 비점착성 등)을 갖는 경화 피막을 형성할 수 있는 경화성 플루오로실리콘 중합체 조성물 및 그 주제가 되는 새로운 플루오로실리콘 화합물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 새로운 플루오로실리콘 화합물을 함유하는 경화성 플루오로실리콘 중합체 조성물의 각종 용도를 제공하는 것이기도 하다.
본 발명은 새로운 플루오로실리콘 화합물과 경화성 플루오로실리콘 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이 플루오로실리콘 화합물 또는 조성물을 함유하여 이룬 윤활제, 섬유용 처리제, 분리제, 발수발유제(撥水撥油劑), 오염방지용 코팅제, 비점착성 코팅제, 광학용 코팅제, 실링제에 관한 것이기도 하다.
즉 본 발명은 하기 일반 화학식 1 :
(여기서 Rf는 탄소수 4 내지 20 의 퍼플루오로알킬기로서, 불소 원자의 일부는 염소 원자, 수소 원자 또는 이들의 양자로 치환되어 있어도 좋고, R1은 탄소수 1 내지 5 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 5 의 히드록시알킬렌기; R2는 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 50 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 15 의 히드록시알킬렌기; R3및 R4는 동일하거나 또는 다르며, 어느 것도 탄소수 1 내지 4 의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기의 적어도 1 종; X 는 산소 원자, 황 원자, NH 또는 CO2; a 는 5 내지 1000 의 정수; 단, R1또는 R2의 적어도 하나는 상기 히드록시알킬렌기임) 로 표시되는 분자 중에 적어도 2 개의 수산기를 갖는 플루오로실리콘 화합물 (이하, 플루오로실리콘 화합물 1 이라 함) 에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 일반 화학식 2 :
(여기서 Rf는 탄소수 4 내지 20 의 퍼플루오로알킬기로서, 불소 원자의 일부는 염소 원자, 수소 원자 또는 이들의 양자로 치환되어 있어도 좋고, R1은 탄소수 1 내지 5 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 5 의 히드록시알킬렌기; R2는 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 50 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 15 의 히드록시알킬렌기; R3, R4, R5및 R6은 동일하거나 또는 다르며, 어느 것도 탄소수 1 내지 4 의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기의 적어도 1 종; X 는 산소 원자, 황 원자, NH 또는 CO2; y 와 z 는 어느 것도 정수이며, 이들의 합계량이 5 내지 1000 의 정수로서 y/z 는 0.5 내지 200 의 범위이다; 단, z 는 2 이상이며 R1또는 R2의 적어도 하나는 상기 히드록시알킬렌기임) 로 표시되는 플루오로실리콘 화합물 (이하, 플루오로실리콘 화합물 2 라 함) 에 관한 것이기도 하다.
더욱이, 본 발명은 상기 플루오로실리콘 화합물 1 의 1 종 또는 2 종 이상과 일반 화학식 3 :
(여기서 R7은 알킬기, 플루오로알킬기, 알케닐기 또는 페닐기, a 는 0 또는 1, Z는 할로겐 원자, 알콕시기, 아실옥시기, 케토옥심기, 알케닐옥시기, 아미노기 또는 아미도기의 1 종 또는 2 종 이상) 으로 표시되는 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 경화성 플루오로실리콘 조성물 (이하, 「경화성 플루오로실리콘 조성물 1」 이라 함) 에 관한 것이기도 하다.
더욱이 또한, 본 발명은 상기 플루오로실리콘 화합물 2 의 1 종 또는 2 종 이상과 상기 일반 화학식 3 으로 표시되는 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 경화성 플루오로실리콘 조성물 (이하, 「경화성 플루오로실리콘 조성물 2」 라 함) 에 관한 것이기도 하다.
더욱이 또한, 본 발명은 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 를 함유하는 윤활제 및 섬유용 처리제에 관한 것이기도 하다.
또 다시, 본 발명은 상기 플루오로실리콘 조성물 1 또는 2 를 함유하는 분리제, 발수발유제, 오염방지용 코팅제, 비점착성 코팅제, 광학용 코팅제 및 실링제에 관한 것이기도 하다.
본 발명의 플루오로실리콘 화합물 1 은 상기 일반 화학식 1 로 표시된다. 이러한 일반 화학식 1 에 있어서, Rf로서는, 예를 들면 F - (CF2)b- (b = 4 ~ 20 의 정수), (CF3)2CF - (CF2)c- (c = 2 ~ 16 의 정수), H - (CF2)d- (d = 4 ~ 20 의 정수) 이 바람직하고, 구체예로서는 예를 들면 F - (CF2)6-, F - (CF2)8-, F - (CF2)10-, F - (CF2)12-, F - (CF2)14-, F - (CF2)16-, F - (CF2)18-, F - (CF2)20-, (CF3)2CF - (CF2)2-, (CF3)2CF - (CF2)4-, (CF3)2CF - (CF2)6-, (CF3)2CF - (CF2)8-, (CF3)2CF - (CF2)10-, (CF3)2CF - (CF2)12-, (CF3)2CF - (CF2)14-, (CF3)2CF - (CF2)16-, H - (CF2)6-, H - (CF2)8-, H - (CF2)10-, H - (CF2)12-, H - (CF2)14-, H - (CF2)16-, H - (CF2)18-, H - (CF2)20- 등을 들 수 있다.
R1으로서는 예를 들면 - (CH2)e- (e = 1 ~ 5 의 정수) 의 알킬렌기;
등의 히드록시알킬렌기를 들 수 있다.
R2로서는 예를 들면 - (CH2)f- (f = 1 ~ 12 의 정수) 또는
( g = 1 ~ 5 의 정수) 등의 알킬렌기를 함유하는 이가(二價)의 유기기;
( h = 0 또는 1 ~ 15 의 정수, i = 0 또는 1 ~ 15 의 정수, j = 1 ~ 10 의 정수) 등의 옥시알킬렌기;
등의 히드록시알킬렌기가 바람직하고, 구체예로서는 예를 들면
등 등을 들 수 있다.
R3과 R4는 동일하거나 달라도 좋다. 바람직한 R3또는 R4로서는, 예를 들면 탄소수 1 내지 4 의 알킬기; 페닐기; 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기가 좋고, 구체예로서는 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등의 알킬기; CF3CH2CH2- 등의 플루오로알킬기 등을 들 수 있다.
바람직한 X 로서는, 산소 원자, 황 원자, -NH- 또는 CO2를 들 수 있다.
a 는 5 내지 1000 의 정수이나, 발수성, 발유성, 분리성 등의 낮은 표면에너지 성능과 경화막의 내구성 등의 점에서 10 내지 500, 특히 15 내지 300 이 바람직하다.
플루오로실리콘 화합물 1 의 바람직한 구체예로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
본 발명의 플루오로실리콘 화합물 2 는 상기 일반 화학식 2 로 표시된다. 이러한 일반 화학식 2 에 있어서, Rf로서는 예를 들면 F - (CF2)b- (b = 4 ~ 20 의 정수), (CF3)2CF - (CF2)c- (c = 2 ~ 16 의 정수), H - (CF2)d- (d = 4 ~ 20 의 정수) 이 바람직하고, 구체예로서는 예를 들면 F - (CF2)6-, F - (CF2)8-, F - (CF2)10-, F - (CF2)12-, F - (CF2)14-, F - (CF2)16-, F - (CF2)18-, F - (CF2)20-, (CF3)2CF - (CF2)2-, (CF3)2CF - (CF2)4-, (CF3)2CF - (CF2)6-, (CF3)2CF - (CF2)8-, (CF3)2CF - (CF2)10-, (CF3)2CF - (CF2)12-, (CF3)2CF - (CF2)14-, (CF3)2CF - (CF2)16-, H - (CF2)6-, H - (CF2)8-, H - (CF2)10-, H - (CF2)12-, H - (CF2)14-, H - (CF2)16-, H - (CF2)18-, H - (CF2)20- 등을 들 수 있다.
R1으로서는 예를 들면 - (CH2)e- (e = 1 ~ 5 의 정수) 의 알킬렌기;
등의 히드록시알킬렌기를 들 수 있다.
R2로서는 예를 들면 - (CH2)f- (f = 1 ~ 12 의 정수) 또는
( g = 1 ~ 5 의 정수) 등의 알킬렌기를 함유하는 이가(二價)의 유기기;
( h = 0 또는 1 ~ 15 의 정수, i = 0 또는 1 ~ 15 의 정수, j = 1 ~ 10 의 정수) 등의 옥시알킬렌기;
등의 히드록시알킬렌기가 바람직하고, 구체예로서는 예를 들면
등을 들 수 있다.
R3, R4, R5와 R6은 동일하거나 달라도 좋다. 바람직한 R3, R4, R5또는 R6으로서는, 예를 들면 탄소수 1 내지 4 의 알킬기; 페닐기; 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기가 좋고, 구체예로서는 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등의 알킬기; CF3CH2CH2- 등의 플루오로알킬기 등을 들 수 있다.
바람직한 X 로서는, 산소 원자, 황 원자, -NH- 또는 CO2를 들 수 있다.
y 와 z 는 어느 것이나 정수이며, 이들의 합계량은 5 내지 1000 의 정수, 바람직하게는 10 내지 500 의 정수이고, y/z 는 0.5 내지 200, 바람직하게는 2 내지 100 의 범위의 것이다. 단, z 는 2 이상이며 R1또는 R2의 적어도 하나는 히드록시알킬렌기이다.
플루오로실리콘 화합물 2 의 바람직한 구체예로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
플루오로실리콘 화합물 1 은 예를 들면 일반 화학식 4 :
(여기서 R2, R3, R4, x 및 a 는 상기와 같은) 로 표시되는 화합물과 일반 화학식 5 :
(여기서 Rf는 상기와 같으며, R8은 -CH2-, -CH2OCH2-, -CH2CH2OCH2- ) 로 표시되는 화합물을 촉매 존재하 또는 부재하에 반응시키는 방법에 의해서 제조할 수가 있다.
화합물 4 로서는, 예를 들면
등을 들 수가 있다.
화합물 5 로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
플루오로실리콘 화합물 2 는, 예를 들면 일반 화학식 6 :
(여기서 R2, R3, R4, R5, R6, x, y 및 z 는 상기와 같음) 로 표시되는 화합물과 일반 화학식 5 의 화합물을 촉매 존재하 또는 부재하에 반응시키는 방법에 의해서 제조할 수가 있다.
화합물 6 으로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
어느 것의 반응에 있어서도, 촉매로서는, 예를 들면 BF3의 착체(錯體), ZnCl2, AlCl3, SnCl4등의 루이스 산, 트리메틸 벤질 암모늄 클로리드 등의 암모늄염 등이 사용될 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 150 ℃ 가 좋다. 반응 용매를 사용하여도 좋다. 반응 용매로서는 각 반응 성분이 용해하여 반응의 방해가 되지 않는 것이라면 좋고, 예를 들면 CH2Cl2, CHCl2, 아세톤, 아세트산 에틸, 디에틸 에테르, 톨루엔, 디클로로플루오로에탄 (HCFC - 141b) 등을 들 수 있다.
또한, 일반 화학식 7 :
(여기서 A 는R9는 C1~ C12의 알킬렌기, C2~ C50의 옥시알킬렌기, R3, R4, a 는 상기와 동일함) 로 표시되는 에폭시기를 갖는 실리콘 화합물, 또는 일반 화학식 8 :
(여기서 A 는 R3, R4, R5, R6, R9, A, y, z 는 상기와 동일함) 로 표시되는 에폭시기를 갖는 실리콘 화합물과 일반 화학식 9 :
(여기서 Rf는 상기와 같으며, R10은 탄소수 1 내지 5 의 알킬렌기) 로 표시되는 화합물과의 반응에 의해서도 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 를 제조할 수 있다.
화합물 7 로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
화합물 8 로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
화합물 9 로서는, 예를 들면 (CF3)2CF - (CF2)4- CH2CH2OH, (CF3)2CF - (CF2)6- CH2CH2OH, (CF3)2CF - (CF2)8- CH2CH2OH, (CF3)2CF - (CF2)10- CH2CH2OH, F- (CF2)6- CH2CH2OH, F- (CF2)8- CH2CH2OH, F- (CF2)10- CH2CH2OH, H- (CF2)4- CH2OH, H- (CF2)6- CH2OH, H- (CF2)8- CH2OH, H- (CF2)10- CH2OH 등을 들 수 있다.
반응은 4 또는 6 과 5 의 반응과 같은 조건에서 행할 수가 있다.
본 발명의 플루오로실리콘 화합물 1 및 2 는 단독으로, 혹은 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 윤활제 또는 섬유용 처리제로서 유용하다.
본 발명은 또한 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 일반 화학식 3 의 화합물로부터 이룬 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 또는 2 에 관한 것이기도 하다.
일반 화학식 3 의 화합물은 경화제이며, 일반 화학식 3 에 있어서, R7로서는 메틸, 에틸, 프로필 등의 탄소수 1 내지 20 의 알킬기; CF3CH2CH2-, F - (CF2)2- CH2CH2-, F - (CF2)8CH2CH2등의 탄소수 1 내지 20 의 플루오로알킬기; CH2=CH-, CH2=CHCH2- 등의 탄소수 2 내지 5 의 알케닐기, 페닐기가 바람직하고, Z 는 가수분해성(性)기이며, Cl, Br 등의 할로겐 원자; CH3O-, C2H5O-, (CH3)2CHO- 등의 탄소수 1 내지 5 의 알콕시기, 페녹시기; CH3COO-, CH3CH2COO- 등의 탄소수 2 내지 5 의 아실옥시기;
등의 탄소수 3 내지 8 의 케토옥심기:등의 탄소수 3 내지 15 의 알케닐옥시기: CH3NH-,등의 아미노기:등의 아미도기가 바람직하다. 경화 속도, 보존 안정성, 원료 입수의 용이함 등에서 케토옥심기가 더욱 바람직하다.
바람직한 화합물 3 으로서는, 예를 들면
등을 들 수 있다.
본 발명의 플루오로실리콘 화합물 1 및 2 에는 각종의 첨가제를 배합할 수가 있으며, 예를 들면, 도전성(導電性) 부여제, 충전재, 착색제, 밀착성 부여제, 열 안정제, 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 화합물 1 및 2 는 단독이라도 사용할 수가 있으나, 예를 들어 지방족 탄화수소, 지방족 고리 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 폴리실록산 화합물, 케톤 화합물, 에스테르 화합물 등의 용제로 희석시켜도 좋으며, 본 발명은 이것에만 한정되는 것은 아니다.
상기 플루오로실리콘 화합물 1 및 2 는 단독으로, 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여, 예컨대 윤활성, 내용제성 등이 우수한 윤활제, 발수성, 발유성, 유연성 등이 우수한 섬유용 처리제 등으로서 유용하다.
본 발명의 경화성 플루오로실리콘 화합물 1 및 2 에는 각종의 첨가제를 배합할 수가 있으며, 예를 들면 테트라알킬 티타네이트, 테트라알킬 게르마네이트, 테트라알킬 지르코네이트, 바나듐 트리알콕시산 등의 금속 알콕시드들, 옥틸산 아연, 옥틸산 철, 옥틸산 주석 등의 유기산 염류 등의 경화 촉진제, 카본 블랙, Ag, Cu 등의 금속, TiO2와 같은 금속 산화물 등의 도전성 부여제, 실리카, 마이카, 탤크, 클레이, 규조토, 탄산 칼슘 등의 경도, 강도를 높이기 위한 충전재, 안료, 염료 등의 착색제, 실란 커플링제, 티타네이트 커플링제 등의 밀착성 부여제, 벤카라, 산화 티탄, 산화 세륨, 바륨 지르코네이트 등의 열안정제, 벤조트리아졸 또는 벤조페논 유도체 등의 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 조성물 1 및 2 는 단독이라도 사용할 수 있으나, 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 지방족 탄화수소, 시클로헥산 등의 지방족 고리 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 트리클로로에탄, 트리클로로트리플루오로에탄, 디클로로모노플루오로에탄 (HCFC-141b) 등의 할로겐화 탄화수소, 폴리실록산, 시클로폴리실록산 등의 실록산계 화합물, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소 부틸 케톤 등의 케톤계 화합물, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르 화합물 등의 용제에서 희석시켜도 좋고, 또한 에어졸상(狀)으로 사용하여도 좋으며, 본 발명은 이것에만 한정되는 것은 아니다.
상기 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 또는 2 에 있어서, 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 경화제인 화합물 3 과의 배합 비율로서는, 중량비로 99/1 내지 10/90, 바람직하게는 98/2 내지 30/70 이며, 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 가 적게 되면 경화 피막이 딱딱하게 되는 경향이 있고, 많게 되면 경화 피막이 부드럽게 되는 경향이 있다.
상기 경화성 플루오로실리콘 화합물 1 및 2 는, 단독으로 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여, 경화성의 예컨대 분리제, 발수발유제, 오염방지용 코팅제, 비점착성 코팅제, 광학용 코팅제 또는 실링제 등으로서 유용하다.
본 발명은 또한, 플루오로실리콘 화합물 1 및 2 를 단독으로, 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이룬 윤활제에 관한 것이기도 하다.
본 발명은 또한, 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 를 단독으로, 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이룬 분리제에 관한 것이기도 하다.
상기 조성물 1 에서 이룬 분리제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 1 로서는, 일반 화학식 1e :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일; R11은 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 15 의 히드록시알킬렌기임) 특히 일반 화학식 1f :
(여기서 R'f는 탄소수 6 내지 20 의 퍼플루오로알킬기; X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일; R11은 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 15 의 히드록시알킬렌기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 2 로부터 이룬 분리제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 2 로서는, 일반 화학식 2e :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일함) 특히 일반 화학식 2f :
(여기서 X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일하고, R'f는 C5~ C20의 퍼플루오로알킬기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 에서 이룬 분리제에 바람직한 경화제인 일반 화학식 3 의 화합물로서는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 1e 의 바람직한 구체예로서는, 그 1e 에 있어서, a 가 10 내지 500, Rf가, X 는 O 또는 S, R1은, R3, R4는 메틸 또는 에틸, R11은 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는인 것등을 들 수 있으며, 상기 일반 화학식 1f 의 바람직한 구체예로서는, 그 1f 에 있어서, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고, R11은 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는, R'f는 등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 2e 의 바람직한 구체예로서는, Rf, X, R1, R3, R4, R11은 상기와 동일하고, y + z 는 10 ~ 500, R5, R6= 메틸, 에틸, y/z = 2 ~ 100 인 것 등을 들 수 있으며, 상기 일반 화학식 2f 의 바람직한 구체예로서는, R'f, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 가 상기와 동일한 것 등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 3 의 화학물의 바람직한 구체예로서는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 에 있어서, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 과의 혼합 비율은 99/1 ~ 20/80, 바람직하게는 98/2 내지 30/70 이며, 이 플루오로실리콘 화합물이 적게 되면 경화 피막이 딱딱하게 되는 경향이 있고, 이 화합물이 많게 되면 부드럽게 되는 경향이 있다.
또한, 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 에는 경화 촉진제로서 테트라알킬 티타네이트 등의 금속 알콕시드들 또는, 옥틸산 아연이나 옥틸산 주석 등의 유기산염 등의 첨가제를 배합할 수가 있으며, 이 화합물과 첨가제와의 혼합 비율은, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 의 합게 100 부 (중량부, 이하 동일) 에 대하여, 예컨대 경화 촉진제 0.2 ~ 20 부, 바람직하게는 0.5 ~ 10 부이다.
상기 경화 촉진제가 적게 되면 경화가 늦어지게 되는 경향이 있으며, 경화 촉진제가 많게 되면 분리성이 나쁘게 되는 경향이 있다.
또한, 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 는 단독이라도 분리제로서 사용할 수가 있으나, 예를 들어 희석제로서 지방족 탄화수소, 지방족 고리 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 실록산계 화합물, 케톤 화합물, 에스테르 화합물 등의 용제를 배합할 수가 있으며, 이 화합물과 용제와의 혼합 비율은, 이 조성물 1 부에 대하여, 예를 들면 희석제는 0.1 ~ 500 부, 바람직하게는 1 ~ 200 부이다.
상기 희석제가 적게 되면 높은 점도로 경화막이 두꺼워지게 되는 경향이 있으며, 희석제가 많게 되면 낮은 점도로 경화막이 얇게 되는 경향이 있다.
상기 조성물 1 을 함유한 분리제는 분리성, 분리성의 지속성, 비이행성(非移行性) 이 우수하며, 분리제로서 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 를 단독으로, 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이룬 발수발유제에 관한 것이기도 하다.
상기 조성물 1 로부터 이룬 발수발유제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 1로서는, 일반 화학식 1g :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고, R11은 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 15 의 히드록시알킬렌기임) 특히 일반 화학식 1h :
(여기서 R'f는 탄소수 6 내지 20 의 퍼플루오로알킬기이고, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고, R11은 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 15 의 옥시알킬렌기, 또는 탄소수 3 내지 15 의 히드록시알킬렌기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 2에서 이룬 발수발육제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 2 로서는, 일반 화학식 2g :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일함) 특히 일반 화학식 2h :
(여기서 X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일하고; R'f는 C6~ C20의 퍼플루오로알킬기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 로부터 이룬 발수발유제에 바람직한 경화제인 일반 화학식 3 의 화합물로서는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 1g 의 바람직한 구체예로서는, a 가 10 ~ 500, Rf는, X 는 O 또는 S, R1은R3, R4는 메틸 또는 에틸, R11은 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는등을 들 수 있으며, 상기 일반 화학식 1h 의 바람직한 구체예로서는 R11이 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는, R'f는또는인 것 등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 2g 의 바람직한 구체예로서는 그 2g 에 있어서, Rf, X, R1, R3, R4, R11은 상기와 동일하고, y + z 는 10 ~ 500, R5, R6= 메틸, 에틸, y/z = 2 ~ 100 인 것 등을 들 수 있으며, 상기 일반 화학식 2h 의 바람직한 구체예로서는이 2h에 있어서, R'f, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 가 상기와 동일한 것 등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 3 의 화학물의 바람직한 구체예로서는, 상기의 것을 들 수 있다.
본 발명의 발수발유제에 있어서, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 과의 혼합 비율은 99/1 ~ 20/80, 바람직하게는 98/2 내지 30/70 이며, 이 플루오로실리콘 화합물이 적게 되면 경화 피막이 딱딱하게 되는 경향이 있으며, 이 화합물이 많게 되면 부드럽게 되는 경향이 있다.
또한, 본 발명의 발수발유제에는 경화 촉진제로서 테트라알킬 티타네이트 등의 금속 알콕시드들 또는, 옥틸산 아연이나 옥틸산 주석 등의 유기산염 등의 첨가제를 배합할 수가 있으며, 이 화합물과 첨가제와의 혼합 비율은, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 의 합계 100 부에 대하여, 예를 들면 경화 촉진제는 0.1 ~ 20 부, 바람직하게는 0.2 ~ 10 부이다.
상기 경화 촉진제가 적게 되면 경화가 늦어지게 되는 경향이 있으며, 경화 촉진제가 많게 되면 발수발유성이 나쁘게 되는 경향이 있다.
또한, 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 는 단독이라도 발수발유제로서 사용할 수 있으나, 예를 들어 희석제로서 지방족 탄화수소, 지방족 고리 탄화수소, 실록산계 화합물, 케톤 화합물, 에스테르 화합물 등의 용제를 배합할 수가 있으며, 이 화합물과 용제와의 혼합 비율은, 이 조성물 1 부에 대하여, 예컨대 희석제는 0.1 ~ 500 부, 바람직하게는 1 ~ 200 부이다.
상기 희석제가 적게 되면 높은 점도로 경화막이 두꺼워지게 되는 경향이 있으며, 희석제가 많게 되면 낮은 점도로 경화막이 얇게 되는 경향이 있다.
상기 조성물 1 로부터 이룬 발수발유제는 발수성, 발유성이 우수하며, 발수발유제에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 를 단독으로, 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이룬, 오염방지용 코팅제에 관한 것이기도 하다.
상기 조성물 1 로부터 이룬 오염방지용 코팅제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 1로서는, 일반 화학식 1i :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고, R11은 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기임) 특히 일반 화학식 1j :
(여기서 R'f는 탄소수 6 내지 20 의 퍼플루오로알킬기, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고; R11은 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 2 로부터 이룬 오염방지용 코팅제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 2 로서는, 일반 화학식 2i :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일함) 특히 일반 화학식 2j :
(여기서 X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일하고, R'f는 C6~ C20의 퍼플루오로알킬기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 에서 이룬 오염방지용 코팅제에 바람직한 경화제인 일반 화학식 3 의 화합물로서는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 1i 의 바람직한 구체예로서는 이 1i 에 있어서, a 가 10 ~ 500, Rf는, X 는 O 또는 S, R1은, R3, R4는 메틸 또는 에틸, R11은 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는등을 들 수 있으며, 상기 일반 화학식 1j 의 바람직한 구체예로서는 R11이 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는, R'f는 인 것 등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 2i 의 바람직한 구체예로서는 그 2i 에 있어서, Rf, X, R1, R3, R4, R11은 상기와 동일하고, y + z 는 10 ~ 500, R5, R6= 메틸, 에틸, y/z = 2 ~ 100 인 것 등을 들 수 있으며, 상기 일반 화학식 2j 의 바람직한 구체예로서는 이 2j 에 있어서, R'f, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일한 것 등을 들 수 있다.
본 발명의 오염방지용 코팅제에 있어서, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 과의 혼합 비율은 99/1 ~ 20/80, 바람직하게는 98/2 ~ 30/70 이며, 이 플루오로실리콘 화합물이 적게 되면 경화 피막이 딱딱하게 되는 경향이 있으며, 이 화합물이 많게 되면 부드럽게 되는 경향이 있다.
또한, 본 발명의 오염방지용 코팅제에는 경화 촉진제, 착색제, 충전제, 자외선 흡수제, 도전성 부여제 등의 첨가제를 배합할 수가 있어, 이 화합물과 첨가제와의 혼합비율은, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 의 합계 100 부에 대하여, 예컨대 경화 촉진제는 0.1 ~ 20 부, 바람직하게는 0.2 ~ 10 부이며, 자외선 흡수제는 0.1 ~ 10 부, 충전제, 착색제, 도전성 부여제는 용도에 따라 적절히 넓은 범위에서 첨가량을 선택할 수 있다.
상기 첨가제는 어느 것이라도 적게 되면 그의 효과가 작게 되는 경향이 있으며, 첨가제가 많아지면 오염방지성이 낮아지는 경향이 있다.
또한, 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 는 단독이라도 오염방지용 코팅제로서 사용할 수가 있으나, 예를 들어 희석제로서 지방족 탄화수소, 지방족 고리 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 실록산계 화합물, 케톤 화합물, 에스테르 화합물 등의 용제를 배합할 수가 있으며, 이 화합물과 용제와의 혼합 비율은, 이 조성물 1 부에 대하여, 예컨대 희석제는 0.1 ~ 500 부, 바람직하게는 1 ~ 200 부이다.
상기 희석제가 적게 되면 높은 점도로 경화막이 두꺼워지게 되는 경향이 있으며, 희석제가 많게 되면 낮은 점도로 경화막이 얇게 되는 경향이 있다.
상기 조성물 1 로부터 이룬 오염방지용 코팅제는 오염방지성, 발수발유성이 우수하며, 오염방지용 코팅제에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 를 단독으로, 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이룬 비점착성 코팅제에 관한 것이기도 하다.
상기 조성물 1 로부터 이룬 비점착성 코팅제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 1로서는, 일반 화학식 1k :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고, R11은 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기임) 특히 일반 화학식 1l :
(여기서 R'f는 탄소수 6 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 동일하고, R11은 상기 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 15 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 2 로부터 이루어진 비점착성 코팅제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 2 로서는, 일반 화학식 2k :
(여기서 Rf, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일함) 특히 일반 화학식 2l :
(여기서 X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 는 상기와 동일하고, R'f는 C6~ C20의 퍼플루오로알킬기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 에서 이룬 비점착성 코팅제에 바람직한 경화제인 일반 화학식 3 의 화합물로서는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 1k 의 바람직한 구체예로서는 이 1k 에 있어서, a 가 10 ~ 500, Rf가 (CF3)2CF또는, X 가 O 또는 S, R1이, R3, R4가 메틸 또는 에틸, R11가 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는인 것 등을 들 수 있고, 상기 일반 화학식 1l 의 바람직한 구체예로서는 이 1l 에 있어서, X, R1, R3, R4, a 는 상기와 같으며, R11은 -CH2CH2O-CH2CH2CH2- 또는, R'f는또는등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 2k 의 바람직한 구체예로서는 이 2k 에 있어서, Rf, X, R1, R3, R4, R11은 상기와 같고, y + z 는 10 ~ 500, R5, R6= 메틸, 에틸, y/z = 2 ~ 100 인 것 등의 것을 들 수 고, 상기 일반 화학식 2l 의 바람직한 구체예로서는 이 2l 에 있어서, R'f, X, R1, R3, R4, R5, R6, R11, y, z 가 상기와 같은 것 등을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 3 의 화합물의 바람직한 구체예로서는 상기한 것을 들 수 가 있다.
본 발명의 비점착성 코팅제에 있어서, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 과의 혼합 비율은 99/1 ~ 20/80, 바람직하게는 98/2 ~ 30/70 이며, 이 플루오로실리콘 화합물이 적어지면 경화 피막이 딱딱하게 되는 경향이 있고, 이 화합물이 많아지면 부드러워지는 경향이 있다. 또한 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 에는 경화 촉진제, 착색제, 충전제, 자외선 흡수제, 도전성 부여제 등의 첨가제를 배합할 수가 있고, 이 화합물과 첨가제와의 혼합비율은 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 의 합계 100 에 대하여, 예컨대 경화 촉진제는 0.1 ~ 20 부, 바람직하게는 0.2 ~ 10 부이며, 자외선 흡수제는 0.1 ~ 10 부, 충전제, 착색제, 도전성 부여제는 용도에 따라 적절히 넓은 범위에서 첨가량을 선택할 수 있다.
상기 첨가제는 어느 것이나 적어지면 그 효과는 작아지는 경향이 있고 첨가제가 지나치게 많으면 비점착성이 저하되는 경향이 있다.
또한, 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 는 단독으로도 비점착성 코팅제로서 사용할수 있으나, 예컨대 희석제로서 지방족 탄화수소, 지방족 고리 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 실록산계 화합물, 케톤 화합물, 에스테르 화합물 등의 용제를 배합할 수가 있고 이 화합물과 용제와의 혼합 비율은, 이 조성물 1 부에 대하여, 예를 들면 희석제는 0.1 ~ 500 부, 바람직하게는 1 ~ 200 부이다.
상기 희석제가 적어지면 높은 점도로 경화막이 두껍게 되는 경향이 있고, 희석제가 많아지면 낮은 점도로 경화막이 얇아지는 경향이 있다.
상기 조성물 1 로부터 이루어지는 비점착성 코팅제는 분리제, 비점착성이 뛰어나고, 비점착성 코팅제에 적합하게 사용될 수 있다.
상기 조성물 2 로부터 이루어지는 비점착성 코팅제는 분리성, 비점착성이 우수하고, 비점착성 코팅제에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 를, 단독으로 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이루어지는 광학용 코팅제에 관한 것이기도 하다.
상기 조성물 1 로부터 이루어지는 광학용 코팅제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 1로서는, 일반 화학식 1m :
(여기서 Rf, X, R1, R2, R3, R4는 상기와 같고, b 는 5 ~ 100 의 정수임) 특히 일반 화학식 1n :
(여기서 R'f는 탄소수 6 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기, X, R1, R2, R3, R4, b 는 상기와 같음) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 2 로 이루어지는 광학용 코팅제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 2 로서는, 일반 화학식 2m :
(여기서 y + Z = 5 ~ 100, y / z = 0.5 ~ 100, 기타는 상기와 같음) 특히 일반 화학식 2n :
(여기서 y + z = 5 ~ 1000, y / z = 0.5 ~ 100, R'f는 탄소수 6 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기, 기타는 상기와 같음) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 로 이루어지는 광학용 코팅제에 바람직한 경화제인 일반 화학식 3 의 화합물로는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 1m 의 바람직한 구체예로서는 이 1m 에 있어서, R'f는, X 는 O, S, -NH- 또는 -CO2-, R1은, R2는 CH2CH2OCH2CH2CH2- 또는, R3, R4는 CH3, b 는 5 ~ 100 의 정수인 것을 들 수 있고, 상기 일반 화학식 1n 의 바람직한 구체예로서는 -1 1n에 있어서,
기타는 같은 것 인 것 등을 들 수가 있다.
상기 일반 화학식 2m 의 바람직한 구체예로서는 이 2m 에 있어서, R'f는, X 가 O, S -NH- 또는 -CO2-, R1은, R2는 CH2CH2OCH2CH2CH2- 또는, R3, R4, R5, R6은 CH3, y + z = 5 ~ 1000, y / z = 0.5 ~ 100 인 것 등을 들 수 있고, 상기 일반 화학식 2n 의 바람직한 구체예로서는 이 2n 에 있어서, R'f는 (CF3)2 , 기타는 같은 것 등을 들 수가 있다.
상기 일반 화학식 3 의 화합물의 바람직한 구체예로서는, 상기한 것을 들 수가 있다.
본 발명의 광학용 코팅제에 있어서, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 과의 혼합 비율은 99/1 ~ 20/80, 바람직하게는 98/2 ~ 30/70 이며, 이 플루오로실리콘 화합물이 적어지면 경화 피막의 경도와 굴절율이 높아지는 경향이 있고, 이 화합물이 많아지면 경도와 굴절율이 낮아지는 경향이 있다.
또한, 본 발명의 광학용 코팅제에는 경화성 촉진제로서 테트라알킬티타네이트 등의 금속 알콕시드들이나, 옥틸산 아염 또는 옥틸산 주석 등의 유기산염 등의 첨가제를 배합할 수가 있고, 이 화합물과 첨가제와의 혼합 비율은, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 의 합계 100 부에 대하여, 예컨대 경화 촉진제는 0.1 ~ 20 부, 바람직하게는 0.2 ~ 10 부이다.
상기 경화촉진제가 적어지면 경화가 늦어지는 경향이 있고, 경화촉진제가 많아지면 투명성, 보존 안정성이 저하되는 경향이 있다.
또 상기 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 는 단독으로도 광학용 코팅제로서 사용할 수 있으나, 예를 들어 희석제로서는 지방족 탄화수소, 지방족 고리 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 실록산계 화합물, 케톤 화합물, 에스테르 화합물 등의 용제를 배합할 수가 있고, 이 화합물과 용제와의 혼합 비율은, 이 조성물 1 부에 대하여, 예를 들면 희석제는 0.1 ~ 500 부, 바람직하게는 1 ~ 200 부이다.
상기 희석제가 적어지면 높은 점도로 경화막이 두껍게 되는 경향이 있고 희석제가 많아지면 낮은 점도로 경화막이 얇아지는 경향이 있다.
상기 조성물 1 로 이루어지는 광학용 코팅제는 저(低)굴절율이며, 투명성이 우수하고, 광학용 코팅제에 적합하게 사용된다.
상기 화합물 2 를 함유하는 상기 조성물은 저굴절율이며, 투명성이 우수하고, 광학용 코팅제에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 경화성 플루오로실리콘 조성물 1 및 2 을, 단독으로 또는 적절한 첨가제 또는 용제를 배합하여 이루어지는 실링제에 관한 것이기도 하다.
상기 조성물 1 로 이루어지는 실링제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 1 로서는, 일반 화학식 1o :
(여기서 Rf, X, R1, R2, R3, R4, a 는 상기와 같으며 특히 일반 화학식 1p :
(여기서 R'f는 탄소수 6 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기, X, R1, R2, R3, R4, a 는 상기와 같음) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 2 로 이루어지는 실링제에 바람직한 플루오로실리콘 화합물 2 로서는, 일반 화학식 2o :
(여기서 Rf, X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, y, z 는 상기와 같음) 특히 일반 화학식 2p :
(여기서 X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, y, z 는 상기와 같고 R'f는 탄소수 6 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기임) 의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.
상기 조성물 1 또는 2 로 이루어지는 실링제에 바람직한 경화제인 일반 화학식 3 의 화합물로는, 상기의 것을 들 수 있다.
상기 일반 화학식 1o 의 바람직한 구체예로서는 이 1o 에 있어서, Rf는, X 는 O, S, -NH- 또는 -CO2-, R1은, R2는 CH2CH2OCH2CH2CH2- 또는, R3, R4는 CH3, a 는 5 ~ 1000 의 정수 인 것 등을 들 수 있고, 상기 일반 화학식 1p 의 바람직한 구체예로서는 이 1p 에 있어서, Rf는또는, 기타는 같은 것 인 것 등을 들 수가 있다.
상기 일반 화학식 2o 의 바람직한 구체예로서는 이 2o 에 있어서, Rf는, X 가 O, S -NH- 또는 -CO2-, R1은, R2는 CH2CH2OCH2CH2CH2- 또는, R3, R4, R5, R6는 CH3, y + z = 5 ~ 1000, y / z = 0.5 ~ 100 인 것 등을 들 수 있고, 상기 일반 화학식 2p 의 바람직한 구체예로서는 이 2p 에 있어서, R'f는 (CF3)2 , 기타는 같은 것인 것 등을 들 수가 있다.
상기 일반 화학식 3 의 화합물의 바람직한 구체예로서는, 상기한 것을 들 수가 있다.
본 발명의 실링제에 있어서, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 과의 혼합 비율은 99/1 ~ 20/80, 바람직하게는 98/2 ~ 30/70 이고, 이 플루오로실리콘 화합물이 적어지면 경화 피막이 딱딱해지는 경향이 있고, 이 화합물이 많아지면 부드러워지는 경향이 있다.
또한, 본 발명의 실링제에는 경화촉진제, 착색제, 충전제, 자외선 흡수제, 도전성 부여제 등의 첨가제를 배합할 수가 있고, 이 화합물과 첨가제와의 혼합 비율은, 상기 플루오로실리콘 화합물 1 또는 2 와 상기 화합물 3 의 합계 100 부에 대하여, 예를 들면 경화 촉진제 0.1 ~ 20 부, 바람직하게는 0.2 ~ 10 부이고, 자외선 흡수제는 0.1 ~ 10 부, 충전제, 착색제, 도전성 부여제는 용도에 따라 적절히 넓은 범위에서 첨가량을 선택할 수 있다.
상기 첨가제는 어느 것이나 적어지면 그 효과는 작아지는 경향이 있고, 첨가제가 지나치게 많으면 경화성, 발수성, 발유성, 오염방지성이 저하되는 경향이 있다.
상기 조성물 1 로 이루어지는 실링제는 경화성, 밀봉성, 발수성, 발유성, 오염방지성이 우수하고, 실링제에 적합하게 사용될 수 있다.
상기 조성물 2 로 이루어지는 실링제는 경화성, 밀봉성, 발수성, 발유성, 오염방지성이 우수하며, 실링제에 적합하게 사용될 수 있다.
다음에 실시예에 의거하여 본 발명의 플루오로실리콘 화합물 및 이 화합물을 함유하는 조성물을 구체적으로 설명하겠으나, 본 발명은 이것들만으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
딤로스(Dimroth) 냉각관, 온도계, 질소 도입관, 점적(點滴) 깔때기를 부착한 용적 300 ml 의 4 개구 플라스크에
[싱예쓰실리콘 (주) 제품, 상품명 알콜변성 실리콘오일 KF - 6001) 40 g 을 투입하고, 클로로포름 100 ml 을 가한 후 질소로 치환하였다.
BF3에테르염 0.5 ml 을 가하고, 가열 환류하면서 점적 깔때기로부터 퍼플루오로이소노닐프로필렌 옥시드(23.1 g (44 mmol) ) 을 천천히 적하하였다. 18 시간 가열 교반한 후, 가스 크로마토그라피에 의해 이 옥시드의 소실을 확인하고, 1N-HCl, 10 % 탄산수소나트륨 수용액으로 씻어주고, MgSO4로 건조시킨 후 여과하였으며, 여과액을 감압하에 농축하여, 57 g 의 무색 유상물(油狀物)을 얻었다 (수율은 90 % 였음).
실시예 1 에서 얻어진 생성물에 대하여,1H 및19F 의 핵자기공명흡수법 (NMR) [부루카(주)제품, 상품명 AC-300 형, 분석조건 공명주파수는 300 MHz, 기준피크는1H : 테트라메틸 실란,19F : 플로로트리클로로메탄, 용매는 CDCl3] 에 의해 얻어진 데이터 및 그것으로부터 동정(同定)된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.01 s (152H) i,
δ 0.55 m (4H) h, δ 1.63 m (4H) g,
δ 4.25 s (2H) j,
δ 3.3 ~ 3.8 m (18H) b, c, d, e, f,
δ 2.3 m (4H) a
19F NMR
- 73 ppm (6F) a,
- 113.5 ppm (2F) h,
- 116 ppm ~ - 124.5 ppm (10F) c, d, e, f, g
- 187 ppm (1F) b
[실시예 2]
실시예 1 에 있어서
23.1 g 대신에
20.9 g 을 사용한 것 이외는 실시예 1 과 동일하게 실시하고, 54.6 g 의 무색 유상물을 얻었다 (수율은 90 % 였음).
실시예 2 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이터 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR 은 실시예 1 과 같다
19F NMR
- 81.4 ppm (3F) a, - 110.7 ~
- 113.6 ppm
(2F) h, - 121.0 ppm ~ - 123.1 ppm (10F) c, d, e, f, g, - 125.8 ppm (2F) b
[실시예 3]
딤로스 냉각관, 온도계, 질소 도입관, 점적 깔때기를 부착한 용적 100 ml 의 4 개구 플라스크에,
[싱에쓰실리콘 (주) 제품, 상품명 알콜변성 실리콘오일 KF - 6003] 25 g 을 투입하고, 클로로포름 50 ml 을 가한 후 질소로 치환하였다.
BF3에테르염 0.5 ml 을 가하여, 가열 환류시키면서 점적 깔때기로부터, 퍼플루오로이소노닐프로필렌 옥시드
5.6 g 을 천천히 적하하였다. 18 시간 가열 교반한 후, 가스 크로마토그라피에 의해 이 옥시드의 소실을 확인하고, 물로 씻어주고, MgSO4로 건조시킨 후 여과하였고, 여과액을 감압하에 농축하여, 29.5 g 의 무색 유상물을 얻었다 (수율은 96 % 였음).
실시예 3 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이터 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.01 s (458H) i, δ 0.55 m (4H) h,
δ 1.63 m (4H) g, δ4.25 s (2H) j,
δ 3.3 ~ 3.8 m (18H) b, c, d, e, f,
δ 2.3 m (4H) a
19F NMR
- 73 ppm (6F) a, - 113.5 ppm (2F) h,
- 116 ppm ~ - 124.5 ppm (10F) c, d, e, f, g,
- 187 ppm (1F) b
[실시예 4]
딤로스 냉각관, 온도계, 질소 도입관, 점적 깔때기를 부착한 용적 100 ml 의 4 개구 플라스크에,
[도레다우코닝 (주) 제품, 상품명 알콜변성 실리콘오일 SF 8427) 12.6 g 을 투입하고, 클로로포름 50 ml 을 가한 후 질소로 치환하였다.
BF3에테르염 0.5 ml 을 가하고, 가열 환류하면서 점적 깔때기로부터 퍼플루오로이소노닐프로필렌 옥시드
6.3 g 을 천천히 적하하였다. 4 시간 가열 교반 후, 가스 크로마토그라피에 의해 이 옥시드의 소실을 확인하고, 물로 씻어주고, MgSO4로 건조시킨 후 여과하였으며, 여과액을 감압하에 농축하여, 18.1 g 의 담황색 유상물을 얻었다 (수율은 96 % 였음).
실시예 4 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이타 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.0 s (103H) i, δ 0.45 m (4H) h, δ 1.52 m (4H) g, δ 3.3 ~ 3.7 brs (130H) b, c, d, e, f, δ 2.3 m (4H) a
19F NMR
- 73 ppm (6F) a, - 113.5 ppm (2F) h,
- 116 ppm ~ - 124.5 ppm (10F) c, d, e, f, g,
- 187 ppm (1F) b
[실시예 5]
딤로스 냉각관, 온도계, 질소 도입관, 점적 깔때기를 부착한 용적 200 ml 의 4 개구 플라스크에, 퍼플루오로알킬에틸알콜 [CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OH (n = 3 ~ 7, n 의 평균치 = 3.77)] 4.3 g 을 투입하고, 디클로로메탄 50 ml 및 HCFC 225 50 ml 을 가하여 용해시킨 후 질소로 치환하였다.
BF3에테르염 0.5 ml 을 가하고, 가열 환류시키면서 점적 깔때기로부터,
[도데다우코닝 (주) 제품, 상품명 에폭시변성 실리콘오일 SF8413] (30.6 g) 의 디클로로메탄 (50 ml) 용액을 천천히 적하하였다. 4 시간 가열 교반한 후, 크로마토그라피에 의해 이 불소-함유 알콜의 소실을 확인하고, 물로 씻어주고, MgSO4로 건조시킨 후 여과하였으며, 여과액을 감압하에 농축시켜, 31.3 g 의 유백색 유상물을 얻었다 (수율은 90 % 였음).
실시예 5 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이타 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.05 s (332H) a, δ 0.45 m (2H) b,
δ 1.55 m (2H) a, δ 2.3 m (2H) i,
δ 3.2 ~ 3.8 m (9H) d, e, f, g, h,
19F NMR
- 82 ppm (3F) a, - 111 ~ - 114 ppm (2F) e,
- 118 ~ - 124 ppm (13F) c, d, 126 ppm (2F) b
[실시예 6]
딤로스 냉각관, 온도계, 질소 도입관, 점적 깔때기를 부착한 용적 100 ml 의 4개구 플라스크에,
[도레다우코닝 (주) 제품, 상품명 머캅토변성 실리콘오일 BY 16 - 838A] 33 g 을 투입하고, 클로로포름 50 ml 을 가 한 후 질소로 치환하였다.
BF3에테르염 0.5ml을 가하여, 가열 환류시키면서 점적 깔때기로부터, 퍼플루오로이소노닐프로필렌 옥시드
6.3 g 을 천천히 적하하였다. 1.5 시간 가열 교반한 후, 가스 크로마토그라피에 의해 이 옥시드의 소실을 확인하고, 물로 씻어주고, MgSO4로 건조시킨 후 여과하였으며, 여과액을 감압하에 농축시켜, 38 g 의 무색 유상물을 얻었다 (수율은 97 % 였음).
실시예 6 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이타 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.01 s (300 H) a, δ 0.65 m (2H) b,
δ 1.67 m (2H) c, δ 2.3 m (2H) g,
δ 2.4 ~ 2.6 m (4H) d, e, δ 3.4 ~ 3.6 (1H) f
19F NMR
- 73 ppm (6F) a, - 113. 5 ppm (2F) h,
- 116 ppm ~ - 125 ppm (10F) c, d, e, f, g,
- 187 ppm (1F) b
[실시예 7]
딤로스 냉각관, 온도계, 질소 도입관, 점적 깔때기를 부착한 용적 100 ml 의 4개구 플라스크에,
[도레다우코닝 (주) 제품, 상품명 카르복실변성 실리콘오일 BY16-750) 7 g 을 투입하고, 클로로포름 20 ml 을 가한 후 질소로 치환하였다.
BF3에테르염 0.5 ml 을 가하여, 가열 환류시키면서 점적 깔때기로부터, 퍼플루오로이소노닐프로필렌 옥시드
6.3 g 을 천천히 적하하였다. 4 시간 가열 교반 후, 가스 크로마토그라피에 의해 이 옥시드의 소실을 확인하여, 물로 씻어주고, MgSO4로 건조시킨 후 여과하였으며, 여과액을 감압하에 농축시켜, 10 g 의 담황색 유상물을 얻었다 (수율은 75 % 였음).
실시예 7 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이타 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.01 s (96H) h, δ 0.55 m (4H) g,
δ 1.3 ~ 1.5 brs (32 H) e, f,
δ 2.3 ~ 2.4 m (8H) a, d, δ 3.5 m (2H) b,
δ 4.1 m (4H) c
19F NMR
- 73 ppm (6F) a, - 113.5 ppm (2F) h,
- 116 ppm ~ - 124.5 ppm (10F) c, d, e, f, g,
- 187 ppm (1F) b
[참고예 1]
실시예 1 에 있어서
23.1 g 대신에
7.7 g 을 사용한 것 이외는 실시예 1 과 동일하게 실시하고, 43.9 g 의 무색 유상물을 얻었다 (수율은 92 % 였음).
참고예 1 에서 얻어진 생성물에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 NMR 에 의해 얻어진 데이타 및 그것으로부터 동정된 생성물의 화학 구조를 다음에 표시한다.
1H NMR
δ 0.01 s (152H) i, δ 0.55 m (4H) h,
δ 1.63 m (4H) g, δ 4.25 s (2H) j,
δ 3.3 ~ 3.8 m (18H) b, c, d, e, f,
δ 2.3 m (4H) a
[실시예 8]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제
및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 1 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 7 cm × 15 cm 의 알루미늄판 및 내측치수 6 cmΦ × 1 cm 의 알루미늄제 금형에 솔로 칠하고, 150 ℃ 에서 20 분간 가열함으로써 경화시켜 시험 샘플을 얻었다.
얻어진 시험 샘플에 대하여, 다음의 시험 방법으로 평가하였다. 결과를 표 2에 표시한다.
시험은 다음과 같이 실시하였다.
접촉각의 측정 : 접촉각계(接觸角計) [교와가이멘가가꾸 (주) 제품] 를 사용하여, 액적법(液滴法)에 의해 실시하고, 5 개의 액적에 대하여 측정하여, 그의 평균치를 접촉각으로 하였다.
분리성 시험 (분리제의 분리 성능) : 내측치수 6 cmΦ × 1 cm 의 알루미늄제 금형에 분리제를 솔로 칠하고, 금형을 150 ℃ 에서 20 분간 가열함으로써 조성물을 경화시켜 금형의 내측에 경화 피막을 형성시켰다.
이 금형에, 다음 조성의 우레탄 조성물을 믹서로 충분히 교반하여 유입시켰다.
서니렉스 FA 9121)100 부
에틸렌 글리콜 19 부
R-11 트리클로로모노플루오로메탄 5 부
DABCO 0.9 부
(1,4-디아자비시클로 [2,2,2] 옥탄)
디부틸주석디라우레이트 0.025 부
미리오네이트 MTL2)104 부
여기서, 1) 은 상요가세이 (주) 제품의 폴리올, 2) 는 닛뽕폴리우레탄 (주) 제품의 이소시아네이트이다.
실온에서 10 분간 경화시켜서 우레탄 성형체를 형성시킨 후, 미리 성형 중에 세워둔 핀을 인장(引張) 시험기 (인장속도 20 mm/분) 로 잡아 당김으로써 인장력(g/cm2) 을 측정하여 분리 성능을 다음의 기준에 의해 평가하였다.
A : 100 g/cm2이하.
B : 100 g/cm2초과 200 g/cm2이하.
C : 200 g/cm2초과 300 g/cm2이하.
D : 300 g/cm2초과.
마무리성 시험 (성형품의 표면 마무리성) : 분리성 시험의 분리 후의 우레탄 성형체에 대하여 육안에 의해 표면 마무리성을 관찰하고, 다음에 표시한 기준에 따라 평가를 하였다.
A : 표면의 마무리 상태 양호.
B : 표면에 부분적으로 핀홀을 볼 수 있다.
C : 표면에 전체적으로 핀홀을 볼 수 있다.
[실시예 9]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물 및 (B) 성분으로서 경화제의 각각을 표 1에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게 알루미늄판 및 알루미늄 금형에 도포하고, 표 1 에 표시한 경화 조건 (온도, 시간) 으로 경화시켜서 시험 샘플을 얻었다.
얻어진 시험 샘플에 대하여, 실시예 8 과 동일한 시험을 하였다. 결과를 표 2 에 표시하였다.
[실시예 10]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, 및 (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (테트라부틸 티타네이트) 의 각각을 표 1에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일한 방법으로 알루미늄제의 판 및 금형에 도포하고, 표 1 의 경화 조건으로 경화하여 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여, 실시예 8 과 동일한 시험을 하였다. 결과를 표 2 에 표시한다.
[실시예 11]
(A) 성분으로서 실시예 1에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 1에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여, 실시예 8 과 동일한 시험을 하였다. 결과를 표 2 에 표시하였다.
[실시예 12]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제, (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 및 용제 (옥타메틸시클로실록산)의 각각을 표 1 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 9 와 동일하게 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 1 과 동일한 시험을 하고, 결과를 표 2 에 표시한다.
[실시예 13]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 1 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 하였다. 결과를 표 2 에 표시하였다.
[실시예 14]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제 (CH3Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (테트라부틸 티타네이트) 의 각각을 표 1 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 하였다. 결과를 표 2 에 표시하였다.
[실시예 15]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제 (C8F17CH2CH2Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (테트라부틸 티타네이트) 의 각각을 표 1 에 표시하는 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 2 에 표시한다.
[실시예 16]
(A) 성분으로서 실시예 2 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 1 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 2 에 표시한다.
[실시예 17]
(A) 성분으로서 실시예 2 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 1 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 본 발명의 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 1 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 2 에 표시한다.
[비교예 1]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 2]
(A) 성분으로서 실시예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜, 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 3]
(A) 성분으로서 말단에 OH 기를 가진 폴리디메틸 실록산, (B) 성분으로서 경화제 ( CH3Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 4]
(A) 성분으로서 말단에 OH 기를 가진 폴리디메틸 실록산, (B) 성분으로서 경화제 ( C8F17CH2CH2Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 1 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 5]
(A) 성분으로서 말단에 OH 기를 가진 폴리디메틸 실록산, (B) 성분으로서 경화제 ( C8F17CH2CH2Si(OCH3)3), (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 및 용제 (HCFC - 225) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여, 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 6]
(A) 성분으로서 말단에 OH 기를 가진 폴리디메틸 실록산, (B) 성분으로서 경화제 ( C8F17CH2CH2Si(OCH3)3) , (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 및 용제 (HCFC - 225)의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 7]
(A) 성분으로서 말단에 OH 기를 가진 폴리디메틸 실록산, (B) 성분으로서 경화제 ( C8F17CH2CH2Si(OCH3)3) 및 CH3Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 8]
(A) 성분으로서 말단에 OH 기를 가진 폴리디메틸 실록산, (B) 성분으로서 경화제 ( CF3H2CH2Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
[비교예 9]
(A) 성분으로서 참고예 1 에서 얻어진 화합물, (B) 성분으로서 경화제 ( CH3Si(OCH3)3) 및 (C) 성분으로서 경화촉진제 (옥틸산 주석) 의 각각을 표 3 에 표시한 배합 비율로 되도록 균일하게 혼합하여 분리제, 발수·발유제, 오염방지용 코팅제 및 비점착성 코팅제용의 경화성 플루오로실리콘 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 실시예 8 과 동일하게, 표 3 의 경화 조건으로 경화시켜 시험 샘플을 얻었다. 얻어진 시험 샘플에 대하여 실시예 8 과 동일한 시험을 실시하였다. 결과를 표 4 에 표시한다.
본 발명은 새로운 플루오로실리콘 화합물을 제공하고, 이 화합물은 범용(汎用)의 경화제와의 상용성이 우수한 새로운 경화제의 조성물을 부여한다.
또한, 상기 화합물은 윤활제 및 섬유용 처리제에 적합하게 사용될 수 있으며, 더 나아가 상기 화합물 및 상기 범용의 경화제를 함유하는 경화성의 조성물은 분리제, 발수발유제, 오염방지용 코팅제, 비점착성 코팅제, 광학용 코팅제 및 실링제에 적합하게 사용될 수 있다.

Claims (12)

  1. 일반 화학식 1 :
    [화학식 1]
    (여기서 Rf는 탄소수 4 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기로서, 불소 원자의 일부는 염소 원자, 수소 원자 또는 이들 모두로 치환되어 있어도 좋고; R1은 탄소수 1 ~ 5 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ~ 5 의 히드록시알킬렌기; R2는 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 50 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기; R3및 R4는 같거나 또는 다르며, 어느 것도 탄소수 1 ~ 4 의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 1 ~ 3 의 플루오로알킬기의 적어도 1 종; X 는 산소 원자, 황 원자, NH 또는 CO2; a 는 5 ~ 1000 의 정수; 단, R1또는 R2의 적어도 한 쪽은 상기 히드록시알킬렌기임 ) 로 표시되는 분자 중에 적어도 2 개 이상의 수산기를 갖는 플루오로실리콘 화합물.
  2. 일반 화학식 2 :
    [화학식 2]
    (여기서 Rf는 탄소수 4 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기로서, 불소 원자의 일부는 염소 원자, 수소 원자 또는 이들 모두로 치환되어 있어도 좋고; R1은 탄소수 1 ~ 5 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ~ 5 의 히드록시알킬렌기; R2는 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 50 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기; R3, R4, R5및 R6은 같거나 또는 다르며, 어느이나 탄소수 1 ~ 4 의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 1 ~ 3 의 플루오로알킬기의 적어도 1 종; X 는 산소 원자, 황 원자, NH 또는 CO2; y 와 z 는 어느이나 정수이고, 이들의 합계량이 5 ~ 1000 의 정수로서 y/z 는 0.5 ~ 200 의 범위이다; 단, z 는 2 이상이며 R1또는 R2의 적어도 한 쪽은 상기 히드록시알킬렌기임) 로 표시되는 플루오로실리콘 화합물.
  3. 일반 화학식 1 :
    [화학식 1]
    (여기서 Rf는 탄소수 4 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기로서, 불소 원자의 일부는 염소 원자, 수소 원자 또는 이들 모두로 치환되어 있어도 좋고; R1은 탄소수 1 ~ 5 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ~ 5 의 히드록시알킬렌기; R2는 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 50 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기; R3및 R4는 같거나 또는 다르며, 어느이나 탄소수 1 ~ 4 의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 1 ~ 3 의 플루오로알킬기의 적어도 1 종; X 는 산소 원자, 황 원자, NH 또는 CO2; a 는 5 ~ 1000 의 정수; 단, R1또는 R2의 적어도 한 쪽은 상기 히드록시알킬렌기임) 로 표시되는 분자 중에 2 개 이상의 수산기를 갖는 플루오로실리콘 화합물의 1 종 또는 2 종 이상과 일반 화학식 3 :
    [화학식 3]
    (여기서 R7은 알킬기, 플루오로알킬기, 알케닐기 또는 페닐기, a 는 0 또는 1, Z는 할로겐 원자, 알콕시기, 아실옥시기, 케토옥심기, 알케닐옥시기, 아미노기 또는 아미드기의 1 종 또는 2 종 이상) 으로 표시되는 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 경화성 플루오로실리콘 조성물.
  4. 일반 화학식 2 :
    [화학식 2]
    (여기서 Rf는 탄소수 4 ~ 20 의 퍼플루오로알킬기로서, 불소 원자의 일부는 염소 원자, 수소 원자 또는 이들 모두로 치환되어 있어도 좋고; R1은 탄소수 1 ~ 5 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ~ 5 의 히드록시알킬렌기; R2는 탄소수 1 ~ 12 의 알킬렌기, 탄소수 2 ~ 50 의 옥시알킬렌기 또는 탄소수 3 ~ 15 의 히드록시알킬렌기; R3, R4, R5및 R6은 같거나 또는 다르며, 어느이나 탄소수 1 ~ 4 의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 3 의 플루오로알킬기의 적어도 1 종; X 는 산소 원자, 황 원자, NH 또는 CO2; y 와 z 는 어느이나 정수이고, 이들의 합계량이 5 ~ 1000 의 정수로서 y/z 는 0.5 ~ 200 의 범위이다; 단, z 는 2 이상이고 R1또는 R2의 적어도 한 쪽은 상기 히드록시알킬렌기임) 로 표시되는 분자 중에 2 개 이상의 수산기를 갖는 플루오로실리콘 화합물의 1 종 또는 2 종 이상과, 일반 화학식 3 :
    [화학식 3]
    (여기서 R7은 알킬기, 플루오로알킬기, 알케닐기 또는 페닐기, a 는 0 또는 1, Z는 할로겐 원자, 알콕시기, 아실옥시기, 케토옥심기, 알케닐옥시기, 아미노기 또는 아미드기의 1 종 또는 2 종 이상) 으로 표시되는 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 경화성 플루오로실리콘 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항의 플루오로실리콘 화합물로 이루어지는 윤활제.
  6. 제1항 또는 제2항의 플루오로실리콘 화합물로 이루어지는 섬유용 처리제.
  7. 제3항 또는 제4항의 경화성 플루오로실리콘 조성물로 이루어지는 분리제.
  8. 제3항 또는 제4항의 경화성 플루오로실리콘 조성물로 이루어지는 발수발유제.
  9. 제3항 또는 제4항의 경화성 플루오로실리콘 조성물로 이루어지는 오염방지용 코팅제.
  10. 제3항 또는 제4항의 경화성 플루오로실리콘 조성물로 이루어지는 비점착성 코팅제.
  11. 제3항 또는 제4항의 경화성 플루오로실리콘 조성물로 이루어지는 광학용 코팅제.
  12. 제3항 또는 제4항의 경화성 플루오로실리콘 조성물로 이루어지는 실링제.
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KR20160063538A (ko) * 2014-11-26 2016-06-07 삼성에스디아이 주식회사 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 사용하여 밀봉된 반도체 소자

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