KR100214294B1 - 크라운 마개용 가스켓 조성물 - Google Patents

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Abstract

탄산음료에 사용되는 크라운 마개, 특히 파스퇴르처리되는 병에 사용하기 위한 비틀어서 여는 크라운용 가스켓은 바람직하게는 폴리비닐 클로라이드를 포함하지 않고 또 스티렌 및 콘쥬게이트된 디엔의 수소화된 공중합체 또는 관능화된 그의 유도체를 함유하는 열가소성 물질로부터 형성된다

Description

크라운 마개용 가스켓 조성물
본 발명은 크라운(왕관모양) 마개, 특히 파스퇴르 처리시킬 충전된 병을 밀폐시키기 위해 사용되는 비틀어서 여는 크라운 마개에 아주 유용한 가스켓을 형성하기 위한 신규 조성물 및 상기 가스켓의 형성방법에 관한 것이다.
크라운 마개에 가스켓을 형성하기 위한 다양한 방법과 조성물들이 제안되어 있다. 이들은 가스켓 형성 재료를 플라스티졸, 유기 용매중의 용액, 수성 분산액(수성 라티스 포함) 및 성형성 열가소성 조성물 형태로 마개에 도입하는 것을 포함한다. 용기 클로져(closure)를 형성하기 위해 열가소성 조성물을 사용하는 것은 일찍부터 GB-A-1,112,023호 및 GB-A-1,112,025호에 기재되어 있다. 이들 명세서에는 조성물을 마개에 부가하기 위한 여러 방법 및 사용될 수 있는 다양한 열가소성 조성물이 기재되어 있다.
당시에 공지된 이들 2개 특허에 기재되어 있는 방법들은 미리 형성된 균일한 디스크를 마개에 삽입 및 결합시키고, 미리 형성된 윤곽을 갖춘 디스크를 마개에 삽입 및 결합시키며, 이것을 회전 및 경우에 따라 성형시키면서 마개에 조성물을 유입시키고, 조성물을 마개에 넣은 다음 조성물을 뜨겁게 유지시키면서 성형시키고, 클로져로 형성되는 금속판에 지지되는 캐리어로부터 조성물의 디스크를 전달하고, 성형 다이에 의해 조성물을 전달하고 또 이것을 마개로 성형하며, 조성물을 마개로 압축성형하는 방법들을 포함한다. GB-A-1,112,023호에 자세하게 기재된 신규 방법에서는, 조성물을 쉬트로 형성시킨 다음 그로부터 디스크를 잘라내어 이들 디스크를 예열된 마개에 삽입시키고 마개로 냉각성형시킨다. 많은 실시예에서 삽입된 디스크는 마개의 직경과 거의 동일한 직경을 갖는다.
기재된 열가소성 조성물은 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 및 미세결정성 왁스, EVA 및 용융유동지수(MFI)가 7인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 배합물, 무니 점도가 70인 부틸 고무를 또한 함유하는 유사 배합물, MFI가 7인 LDPE와 무니 점도가 70인 부틸 고무의 동량의 배합물, 상이한 유형의 EVA의 배합물, LDPE와 폴리이소부틸렌과의 배합물, EVA와 에틸렌 프로필렌 공중합체의 배합물, 에틸렌 아크릴산 에스테르 공중합체, 상기와 LDPE의 배합물, LDPE와 에틸렌 프로필렌 공중합체의 배합물, 및 LDPE와 클로로 술폰화 폴리에틸렌의 배합물을 포함한다.
열가소성 조성물로부터 가스켓을 형성하는 여러 방법이 때때로 제시되었고 이들에는 사용될 수 있는 다양한 유형의 중합체가 기재되어 있다. 일반적으로 상기 예로 든 중합체의 대부분이 수록되어 있다. 예컨대 EP 331,485호에는 용융 재료를 용융(또는 반 용융) 상태로 마개에 넣고 마개 모양으로 성형시킨다.
실제로, 용기용 가스켓으로 제안되어 널리 사용되는 열가소성 조성물은 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 중합체의 조성물, 및 그의 배합물이다. 이 조성물을 제조하고 사용하거나 또는 이들의 성능에 관련된 어려움 때문에 다른 것은 그다지 관심을 끌지 못했다.
최근 시판되어온 다양한 범위의 중합성 가스켓 재료중에서 크라운 마개에 가장 널리 사용된 유형은 폴리비닐 클로라이드 플라스티졸을 기본한 것이다. 폴리비닐 클로라이드를 마시기 적합한 또는 식용재료와 접촉시켜 사용하는 것은 몇몇 기술자에게 의해 부적합한 것으로 생각되어 왔다.
PVC 사용하지 않는 병 가스켓용 밀봉 조성물은 DS-Chemie에 의해 EP-A-0250057호에 기재되어 있다.
Die Brauwelt, 3, 1991의 47 내지 48페이지에는 다음과 같은 내용이 기재되어 있다:
크라운 클로져용 PVC 화합물은 이들의 PVC 함량뿐만 아니라 배합물의 다른 주성분인 가소제 때문에 침식된다. DS Chemie, Bremen의 기술에 따르면, 다른 기술 중 PVC를 사용하지 않는 기술은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, EVA, 다양한 고무유형, 예컨대 SBS, SIS, 부틸-고무 등과 같은 원료를 기본 한다. 이들 다양한 원료의 조합에 따라서, 음료산업에 필수적인 특성을 얻을 수 있다.
상기 문헌에는 감압 홀딩, 산소 차단, 및 클로로아니솔 차단 효과와 같은 특정 효과가 기재되어 있다. 상기 문헌에는 실제의 조성물은 기재되어 있지 않다. 상기 문헌에 기재된 중합체는 PVC를 사용하지 않는 클로져에 사용하기 위해 앞서 기재된 전형적인 화합물이므로 상기 문헌은 문제를 대충 제시할 뿐 이들 문제에 대한 어떠한 해답도 제시하지 않고 있다.
각기 우선일에 공고되지 않은 유럽 특허 91305090.2. 동 제 9105089.4 및 동 제 91305091.0에서, 본 발명자들은 20 내지 60 중량%의 부틸 고무 및 40 내지 80 중량%의 다른 열가소성 중합체의 균일 배합물인 열가소성 중합물질을 포함하는 맥주병 클로져용 가스켓을 제시한다. 부틸 고무를 혼입하고 병의 입구로부터 밀봉하면 내부압력 5 또는 7 바아(500 또는 700kPa)는 견디지만 내부압력 5 내지 12 바아(500 내지 1200kPa)에서는 가스 배출되는 가스켓이 제공된다. 이 가스켓은 가공하는 동안 또는 특히 저장하는 동안 가스 배출되는 압력을 받기 때문에 병의 입구를 다시 밀봉해야 한다. 부틸 고무를 사용하면 병에 맥주를 담을 때 심각한 문제를 유발할 수 있는 산소 및 휘발성 향기(특히 클로로-아니솔 및 염소화 페놀류)의 혼입을 방지한다. 다량의 부틸 고무를 함유하는 가스켓의 경우 가스 배출되는 압력이 특정 용도에 사용하기에는 너무 낮아서 문제가 된다.
크라운 마개의 한 종류는 소위 따개 기구를 사용하여 열어야 하는 지렛대 원리를 이용한 마개이다. 다른 유형의 크라운 마개로서는 비틀어서 여는 크라운 마개가 공지되어 있다. 이것은 단순히 나사를 느슨히 해서 열거나 또는 비틀어서 열 수 있다. 크라운이 새겨진 병은 소형의 4-스타트 쓰레드(thread)를 포함하지만 크라운 마개에는 통상의 방법으로 병에 물결무늬를 넣는다. 따개를 이용하여 여는 크라운과 비틀어서 여는 크라운 사이의 중요한 차이점의 하나는 비틀어서 여는 크라운은 특수한 병목에 부합되도록 얇은, 전형적으로 표준 크라운이 0.24 내지 0.30㎜인 것과 대조적으로 0.22㎜의 얇은 금속으로부터 제조되는 점이다.
비틀어서 여는 크라운의 두께가 감소되면 크라운이 병 내부에서 압력이 높아질 때 돔으로 작용하기 때문에 가스켓에 의한 압력보존을 곤란하게 만든다. PVC 기제 조성물은 따개를 이용하여 여는 크라운 및 비틀어서 여는 크라운 모두에 적합한 가스켓을 제공할 수 있지만, 따개를 이용하여 여는 크라운에서 양호한 밀봉을 제공할 수 있는 비 PVC 열가소성 조성물은 비틀어서 여는 크라운에 사용되면 부적합한 밀봉과 낮은 가스 배출압력을 제공한다. 동시 계류중인 91305089.4호에 기재되어 있는 바와 같이 본 발명자들은 부틸 고무가 사용되면 가스배출 압력이 부틸 고무에 의해 감소되어 특정 용도에 사용하기에는 너무 작은 값으로 된다는 것을 발견하였다.
US-A-5-5060818(및 JP-A-2-057569(1990)호에는 용융지수가 낮은 수소화 스티렌/부타디엔 블록 공중합체 10 내지 60%, 액체 파라핀 20 내지 80% 및 프로필렌 수지 5 내지 60%를 포함하고 또 멸균하는 동안의 고온조건에서 변형에 견디는 것으로 기재된 비틀어서 여는 마개를 포함하는 스크류 마개용 가스켓이 기재되어 있다. 금속 또는 때때로 플라스틱으로부터 마개를 형성하고 사용된 액체는 예컨대 물이다. 상기 조성물은 마개로 직접 압출시킨 다음 그 자리에서 성형시킴으로써 가스켓으로 형성되거나 또는 예비 형성된 다음 마개에 삽입될 수 있다. 가득찬 병의 증류수를 이들의 마개에 적하시켜 마개의 액체 누출성능에 대해 시험한다.
JP-A-3-134085(1991)호에는 60 내지 80% 에틸렌 중합체, 40 내지 20% 수소화 스티렌/부타디엔 블록 공중합체 및 0.1 내지 0.5% 고급 지방 아미드를 함유하는 스크류 마개용 가스켓이 기재되어 있다. 이 가스켓은 에틸렌 중합체 기제 조성물을 밀봉성, 안정성 및 따기(나사풀기) 특성면에서 향상시키기 위한 것이다.
JP-A-3-182586(1991)호에는 100부의 폴리프로필렌 수지, 50 내지 95부의 수소화 스티렌/부타디엔 블록 공중합체 및 1.5 내지 5부의 윤활제 및 10부 이하의 파라핀과 같은 연화제를 포함하는 플라스틱 컵용 가스켓이 기재되어 있다. 이 조성물은 폴리프로필렌 마개에 대한 접착력이 양호하고 또 고온 충전 또는 멸균하는 동안 내열성을 갖는다.
본 발명에 따르면, 스티렌 및 콘쥬게이트된 디엔의 수소화 공중합체 또는 관능화된 그의 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 재료로부터 형성된 가스켓을 갖는 크라운 마개로 밀페된 탄산음료 용기가 제공된다.
본 발명은 크라운 마개를 형성할 수 있는 금속의 게이지가 비교적 얇은, 예컨대 0.25㎜ 미만, 바람직하게는 0.23㎜ 두께 미만인 것이 특히 바람직하다. 본 발명은 크라운이 비틀어서 여는 크라운인 것이 특히 바람직하다.
탄산음료는 발효공정을 통하여 탄산화 되고 또 경우에 따라 추가의 탄산화를 통하여 탄산화 될 수 있는 맥주이거나 또는 탄산 무기수 또는 기타 음료일 수 있다. 탄산화는 통상 예컨대 탄산음료에 대하여 1.0 부피 이상, 바람직하게는 2.0 부피 이상, 2.5 또는 3.0 부피 이상, 흔히 4.0 부피 이하이다. 맥주는 보통 2.3 내지 2.7 부피이다. 수소화 된 공중합체는 가스배출 압력에서 유리한 증거를 나타낸다.
본 발명은 크라운이 새겨지는 충전되고 마개를 한 용기는 열처리, 예컨대 60℃ 이상의 온도에서 5분 이상 동안, 보다 바람직하게는 20분간 열처리시켜야 한다. 예컨대 본 발명은 용기가 액체로 충전되고 밀폐 용기가 파스퇴르화 되는 것이 특히 중요하다. 파스퇴르 처리는 병을 60 내지 65℃ 온도에서 5분 이상 동안 열처리시키는 것을 포함한다. 밀폐된 병은 80℃ 이상의 온도, 바람직하게는 90℃ 보다 높지 않은 이하의 도에서 가열될 수 있다.
본 발명은 열처리되는 탄산음료로 충전된 용기에 사용하기 위한 크라운 마개, 특히 비틀어 여는 마개의 용도를 포함한다.
본 발명자들은 수소화 된 스티렌-디엔 공중합체를 혼입시킴으로써, 5 바아 이상, 바람직하게는 8 바아 이상의 밀폐용기내의 내부압력에 처리되더라도 가스가 누출되지 않으므로 맥주를 비롯한 탄산음료용 클로져로서 적합한 아주 우수한 밀봉특성을 갖는 가스켓이 형성된다는 사실을 알아내었다. 또한 가스켓은 내고온성을 갖고 충전된 용기를 열처리하는 동안 악화되거나 또는 누출되지 않는다는 것도 알아내었다. 또한 수소화 중합체의 혼입은 열처리 전에도 배출압력을 점차로 개선시킨다.
가스켓은 나중에 병을 가스켓 재밀봉함에 따라 병 내부의 과도한 압력을 배기 시킬 수 있다. 이는 병의 내용물이 2차 발효될 수 있는 맥주, 또는 탄산 음료인 경우, 특히 음료가 뜨거운 태양하의 옥외에서 저장되는 경우에 특히 중요하다. 배출압력은 7 내지 10 바아 범위이다. 본 발명에서 블록 공중합체를 사용하면 용기의 충전 즉시에 매우 양호한 밀폐 및 배출압력이 달성되고 이러한 특성은 열처리 후, 예컨대 파스퇴르 처리 후에도 지속된다. 또한 마개가 비교적 얇고, 비틀어서 여는 크라운이면 밀폐가 아주 우수한데 이는 수소화 된 공중합체의 혼입으로 인하여 열처리 후에도 레질리언스가 향상되기 때문이다.
본 발명에서 일반적으로 사용되는 열가소성 물질은 50% 미만의 공중합체 및 40% 이하의 적합한 물질을 포함한다. 특성에서의 개선은 1 중량% 이상의 공중합체를 사용하여도 관찰된다. 바람직하게는 공중합체의 양은 전체 조성물의 중량을 기준하여 2 내지 30 중량%, 예컨대 10% 이하이다.
수소화된 스티렌-디엔 공중합체는 바람직하게는 블록 공중합체이다. 디엔은 예컨대 부타디엔 또는 이소프렌이다. 적합한 공중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(수소화된 스티렌-부타디엔-스티렌) 또는 스티렌 에틸렌 프로필렌-스티렌 블록 공중합체(수소화된 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체)이다. 이러한 물질의 관능화된 유도체는 카르복시화된 유도체를 포함하며 이는 극성 재료에 대한 혼화성 및 접착성을 향상시킨다.
본 발명은 부틸 고무를 포함하는 열가소성 물질로 형성된 가스켓의 밀폐 특성을 향상시키는데 특히 중요하다. 따라서 본 발명의 조성물은 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 15 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 20 내지 50 중량%의 부틸 고무를 포함한다. 본 발명은 맥주를 함유하는 병을 밀폐하기 위해 마개를 사용할 때, 특히 가스켓 물질이 휘발성 불순물의 삽입, 예컨대 염소화 페놀 삽입을 감소시키기 위해 부틸 고무를 포함하는 것이 특히 중요하다. 부틸 고무의 혼입은 배출압력을 바람직하지 않게 저하시킬 수 있고 또 수소화된 공중합체의 혼입은 배출압력을 적합한 수준으로 증가시킨다. 본 발명은 특히 높은 배출압력이 요구될 때 맥주용 크라운 마개로 사용하기 위한 부틸 함유 가스켓의 용도가 아주 가치 있다.
부틸 고무는 이소프렌 및 부틸렌의 공중합체이다. 분자량은 비교적 낮거나 또는 비교적 높을 수 있다. 일반적으로 직쇄일 수 있지만 가교 될 수 있다. 일반적으로 고무는 60 미만, 바람직하게는 56 미만의 무니 점도(ML 1+8, 125℃에서 측정)를 갖는다.
열가소성 물질은 염소화 올레핀 기제 중합체, 특히 PVC를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
SEBS 및 SEPS는 모두 오일을 조성물에서 유지시키는데 우수한 것으로 밝혀졌다. 오일을 가스켓 조성물에 혼입하면 비교적 연질 조성물이 형성될 수 있지만, 오일은 가스켓 내에 유지되어야 하고 또 병 근처의 용기내의 액체로 방출되지 않아야 한다. SEBS 및 SEPS를 사용하면 이들 특성을 달성할 수 있다. 따라서 본 발명은 수소화된 공중합체 대 오일의 비가 1:(적어도 0.5), 바람직하게는 1;1 내지 1:5, 예컨대 1:2 내지 1:4의 양으로 혼입되어야 한다.
열가소성 물질은 바람직하게는 약 15 내지 90 중량%의 올레핀 기제 중합체, 일반적으로 에틸렌 또는 프로필렌 또는 바람직하게는 부틸렌의 중합체 또는 공중합체이다. 적합한 중합체는 폴리에틸렌, 특히 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌이다. 아크릴레이트 공중합체는 일반적으로 알킬(메트)아크릴레이트, 예컨대 부틸 아크릴레이트이다.
열가소성 물질은 바람직하게는 85 내지 10 중량%의 고무상 중합체 폴리스티렌, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 및/또는 에틸렌-아크릴레이트 공중합체이다. 고무상 중합체는 에틸렌-프로필렌 고무 산 개질 에틸렌 프로필렌 공중합체, 부틸 고무, 폴리부타디엔, 스티렌 부타디엔 고무, 카르복시화 스티렌부타디엔 고무, 폴리이소프렌, 스티렌 이소프렌-스티렌 및 스티렌-부타디엔-스티렌과 같은 스티렌 블록 공중합체로부터 적합하게 선택된다.
열가소성 조성물은 충전제, 안료, 안정화제, 산화방지제 및 오일과 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 열가소성 조성물은 바람직하게는 미끄럼 보조제 및/또는 용융 분리물질을 포함한다. 지방 아미드와 같은 미끄럼 보조제 또는 EP-A-0,129,309호에 기재된 바와 같은 기타 물질은 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2중량%의 양으로 포함된다. EP-A-0,331,485호에 기재된 용융 분리제는 바람직하게는 0.05 중량% 이상 내지 5중량% 이하의 양으로 조성물에 포함될 수 있다.
가스켓은 발포성 가스켓일 수 있다.
가스켓을 마개에 형성시키는 방법은 기타 열가소성 조성물을 크라운 마개에 도입하기 위한 앞서 공지된 방법 중의 어느 한 방법으로 할 수 있다. 이러한 방법은 미리 형성된 디스크를 마개에 도입 및 결합시키고, 예컨대 마개를 열처리 시키고 경우에 따라 성형(GB-A-1,112,023호 및 GB-A-1,112,025호에 기재된 바와 동일함)시키고, 용융 조성물을 마개를 회전시키면서 마개에 붓고 경우에 따라 성형시킨 다음 용융될 때까지 조성물을 가열시키고 또 용융 물질을 성형시키는 방법을 포함할 수 있다.
바람직하게는 용융상태 또는 반 용융 상태의 압출물인 물질을 마개에 도입한 다음 냉각 성형시켜 가스켓을 형성시킨다.
바람직한 방법으로, 가스켓 형성 물질의 성형은 형성물질이 압출되고 및/또는 마개가 유지되는 온도 아래로 냉각되는 다이멤버를 이용하여 실행된다.
예컨대 용융 압출기 내에서 미리 형성된 혼합물을 용융시키는 것에 의해 블록 공중합체와 다른 성분인 열가소성 가스켓 형성물질의 용융 혼합물을 형성시키고, 이 혼합물을 연속적으로 압출시키며 용융 혼합물의 소망하는 압출물을 압출지점으로부터 직접적으로 각개 마개로 전달하는 것이 바람직하다. 상기 일반적 유형의 공정들은 HC(상표명), Sacmi(상표명) 및 Zapata(상표명) 공정으로 공지되어 있다. 이러한 공정들은 예컨대 US-A-4,277,431호, EP-A-0,073,334호, US-A-3,705,122호 및 US-A-4,518,336호 및 EP-A-0,207,385호에 기재되어 있다.
상기 공정에서 형성된 가스켓은 발포성 가스켓일 수 있고 따라서 상기 공정은 발포 단계를 포함할 수 있다. 발포는 상기 공정동안 고온 처리에 의해 활성화된 화학적 발포제를 가스켓 형성 조성물에 혼입시키는 것에 의해 일반적으로 실행된다. 발포는 성형 단계전에 실행될 수 있지만, 성형은 발포성 조성물상에서 실행되기 때문에 이러한 공정은 흔히 조성물로부터 기포를 제거할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 따라서 발포 단계는 성형단계 후에 실행되는 것이 바람직하다. 발포제는 분말형태의 발포제를 기타 열가소성 미립물질과 혼합함으로써 가스켓 형성 미립물질에 혼입될 수 있다. 발포제는 발포제의 활성화 온도 아래에서 가스켓 형성물질을 미립상 발포제와 용융 혼합함으로써 열가소성 가스켓 형성물질의 매트릭스 전반에 걸쳐 혼입될 수 있다. 상기 혼합물은 마개에서 성형된 다음 발포제의 활성화 온도보다 높은 온도로 가열되어 가스켓을 형성할 수 있다.
상기 공정에 사용된 발포제는 예컨대 분해되어 질소 가스를 형성하는 아조 화합물, 특히 아조디카르본아미드이다.
상기 공정에 본 출원인이 동시 출원하여 계류중인 GJE 참고번호 62/2373/01호에 자세하게 기재되어 있다.
하기 실시예를 들어 본 발명을 보다 자세하게 설명한다. 실시예에서, 하기 약어의 의미는 다음과 같다 :
WHO : 화이트 오일
LDPE : 저밀도 폴리에틸렌
밀도 0.918 MFI(용융유동지수) 7
HDPE 1 : 고밀도 폴리에틸렌
밀도 0.95 MFI 10
HDPE 2 : 고밀도 폴리에틸렌
밀도 0.95 MFI 25
HDPE 3 : 고밀도 폴리에틸렌
밀도 0.95 MFI 11
SIS : 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체
15% 스티렌
SBS : 스티렌-부타디엔 스티렌 블록 공중합체
29.5% 스티렌
SEBS : 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 직선 공중합체
29% 스티렌
부틸 : 저분자량 이소프렌/부틸렌 공중합체
무니 점도(ML 1+8, 110℃에서 측정) 43 내지 47
EVA : 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체
9% VA
EPR : 에틸렌-프로필렌 고무
75% 에틸렌
하기 표에서, 상기 성분들의 양은 중량%로 나타낸다.
하기 표에 나타낸 조성물을 Sacmi PM 1000 크라운 라이닝 기계를 이용하여 220㎎ 필름중량을 갖는 비틀어서 여는 크라운으로 성형시킨다. 3.0 부피의 탄산수를 함유하는 25cl 표준 비틀어서 여는 병을 각 조성물의 8개 크라운을 사용하여 밀폐시킨다. 병을 62℃에서 20분간 파스퇴르 처리시킨 다음 철야로 방치한다. 오웬스-일리노이 시큐어 밀봉 시험기를 이용하여 이들의 누출압력을 측정한다. 시큐어 밀봉 시험기는 마개를 구멍내어서 병 내부의 압력을 기록하면서 가스를 병으로 펌핑하기 위한 탐침을 포함한다. 밀봉이 되지 않는 압력을 기록한다. 안정하게 인가될 수 있는 최대압력(11 내지 12 바아) 이상에서 밀봉이 실패하면, 결과를 11+ 또는 12+로 기록한다.
상기 실시예는 SEBS를 혼입하면 일련의 시험되는 병이 나타낸 평균 누출압력과 최대 및 최소 누출압력이 증가됨을 나타낸다.
[실시예 2]
실시예 1에서와 동일한 공정을 이용하여, 하기 조성물을 표준 크라운 마개에 부가하고 시험한다.
상기 실시예는 실시예 1과 유사하게, SEBS를 EVA, SBS 및 EPR을 기본한 조성물에 혼입하면, 가스켓이 나타내는 평균 누출압력 및 최소 누출압력이 향상됨을 나타낸다.
[실시예 3]
하기 조성물을 표준 따개를 이용하여 여는 크라운으로 성형시킨다. 이 크라운을 파스퇴르 처리를 하지 않는 이외에는 실시예 1에서와 동일하게 시험 처리한다.
상기 결과는 SEBS를 폴리에틸렌/부틸 조성물에 혼입하면 파스퇴르 처리되지 않은 표준 크라운의 배출압력이 증가됨을 나타낸다.
[실시예 4]
하기 화합물을 표준 따개를 이용하여 여는 크라운으로 성형시킨 다음 탄산 무기수를 함유하는 330㎖ 유리병을 밀폐시킨다. 이 병을 p-디클로로벤젠(DCB)을 함유하는 밀폐 용기중, 실온에서 10일간 보관한다. 물중의 DCB의 농도를 측정한다.
각 가스켓은 적합한 밀폐 특성을 나타낸다.
결과로부터 DCB로의 침투성을 감소시키는 부틸 고무를 함유하는 가스켓에 SEBS를 혼입하면 DCB 혼입에 조금도 악영향을 주지 않음을 알 수 있다.

Claims (20)

  1. 열가소성 물질이 스티렌 및 콘쥬게이트된 디엔의 수소화된 공중합체, 또는 관능화된 그의 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 물질로 형성된 가스켓을 갖는 크라운 마개로 밀폐된 탄산음료 용기.
  2. 제1항에 있어서, 0.25㎜ 두께 미만의 금속으로 형성된 용기.
  3. 제1 또는 제2항에 있어서, 비틀어서 여는 크라운인 용기.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 열가소성 물질이 1 내지 50 중량%의 수소화된 공중합체를 포함하는 용기.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수소화된 공중합체가 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체 및 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 공중합체로부터 선정되는 블록 공중합체인 용기.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 열가소성 물질이 10 내지 60 중량%의 부틸 고무를 포함하는 용기.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수소화된 공중합체, 폴리스티렌 또는 에틸렌과 비닐 알코올, 비닐 아세테이트 또는 아크릴레이트와의 공중합체를 포함하고, 부틸 고무, 폴리부타디엔, 스티렌 부타디엔 고무, 카르복시화 스티렌 부타디엔 고무, 폴리이소프렌, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체, 에틸렌/프로필렌 고무 및 스티렌 부타디엔 스티렌 블록 공중합체로 구성된 군으로부터 선정되는 고무상 중합체를 85 내지 10% 포함하는 용기.
  8. 제7항에 있어서, 열가소성 물질이 올레핀 기제 중합체를 15 내지 90 중량% 포함하는 용기.
  9. 제1항, 제2항 또는 제8항에 있어서, 가스켓이 수소화된 공중합체 대 오일의 비가 1 : 0.5 이상되는 양의 오일을 포함하는 용기.
  10. 제1항, 제2항 또는 제8항에 있어서, 음료가 1.0 부피 이상으로 탄산화되는 용기.
  11. 제1항, 제2항 또는 제8항에 있어서, 음료가 맥주인 용기.
  12. 용기에 탄산음료를 넣은 다음, 스티렌 및 콘쥬게이트된 디엔의 공중합체, 또는 관능화된 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 물질로 형성된 가스켓을 갖는 크라운 마개를 사용하여 밀폐시키는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 크라운 마개가 0.25㎜ 두께 미만의 금속으로 형성되거나, 또는 비틀어서 여는 크라운이며 또 가스켓이 1 내지 50 중량%의 수소화된 공중합체를 포함하는 열가소성 물질로 형성되는 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 용기를 밀폐시킨 후, 열처리시키는 방법.
  15. 제4항에 있어서, 열가소성 물질이 2 내지 10 중량%의 수소화된 공중합체를 포함하는 용기.
  16. 제8항에 있어서, 올레핀 기제 중합체가 에틸렌 중합체인 용기.
  17. 제8항에 있어서, 올레핀 기제 중합체가 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-비틸 알코올 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체로부터 선정되는 중합체인 용기.
  18. 제9항에 있어서, 가스켓이 수소화된 공중합체 대 오일의 비가 1:1 내지 1:5 범위로 되는 양의 오일을 포함하는 용기.
  19. 제10항에 있어서, 음료가 2.0 부피 이상으로 탄산화 되는 용기.
  20. 제12항에 있어서, 크라운 마개가 0.25㎜ 두께 미만의 금속으로 형성되거나, 또는 비틀어서 여는 크라운이며 또 가스켓이 10 내지 60 중량%의 부틸 고무를 포함하는 열가소성 물질로 형성되는 방법.
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