KR0153265B1

KR0153265B1 - 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료, 이소티오시안산 에스테르 증기를 사용하는 살균 방법 및 그 장치

Info

Publication number: KR0153265B1
Application number: KR1019900701606A
Authority: KR
Inventors: 지아끼 오하마; 게이스께 가또오
Original assignee: 가와노 다께히꼬; 가부시끼가이샤 미도리쥬우지
Priority date: 1989-04-07
Filing date: 1990-04-06
Publication date: 1998-10-15
Also published as: ATE181207T1; EP0427862B1; DE69033163D1; KR920700001A; CA2030548C; EP0427862A4; AU5358290A; DE69033163T2; WO1990011686A1; AU636342B2; CA2030548A1; KR0153130B1; KR0153131B1; EP0427862A1

Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]

이소티오시안산 에스테르 증기를 방생시키는 재료, 이소티오시안산 에스테르 증기를 사용하는 살균 방법 및 그 장치

[발명의 상세한 설명]

[기술분야]

본 발명은 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료, 이소티오시안산 에스테르 증기를 사용하는 살균 처리 방법 및 이소티오시안산 에스테르를 사용해서 설균처리를 하기 위한 장치에 관한 것이다.

[배경기술]

각종 식품, 렌즈 등의 유리제품, 가죽 장화, 가죽 점퍼, 모피 코오트 등의 피혁제품, 전분계 또는 셀룰로오스계 도료나 풀 따위 제품에 있어서는, 곰팡이 발생을 볼 수 있으며, 그로 인해서 상품 가치가 크게 손상되거나, 혹은 폐기처리의 필요를 강요 당한다.

또, 곰팡이 발생은 없다하여도, 유해 미생물의 증번식에 의해서, 마찬가지로 상품의 가치가 크게 손상되어나, 혹은 폐기처리의 필요를 강요 받는다. 예로서, 식품 등에 있어서는, 세균의 증번식에 의한 발효나 식중독의 문제가 생긴다.

종래, 물품에 대한 곰팡이의 발생을 방지하기 위하여, 물품을 탈산소제와 함께 포장재료로 밀봉 포장하고, 포장물 내부의 산소 농도를 1% 이하로 유지 하는 것이 알려져 있다. 이 방법에 있어서는, 호기성 균인 곰팡이의 발생은 이를 효과적으로 방지할 수가 있기는 하나, 식중독이나 발효를 발생시키는 혐기성균 등의 증번식 방지에는 유효한 수단이 될 수는 없다.

또, 곰팡이의 발생 및 일반 세균의 증번식 방지를 위하여, 물품을 에탄올 발생시키는 재료와 함께 포장재료로 밀봉 포장하고, 포장물 내부에 에탄올 증기를 충만시키는 것도 알려져 있다. 그러나, 이 방법으로는 사용하는 에탄올이 고가인 동시에, 비교적 다량으로 사용하지 않으면 만족할만한 효과를 얻을 수 없다.

또한, 종래 많은 곰팡이 방지제나 항균제가 알려져 있으나, 이들 화학약제의 대부분이 인체에 대해서 독성을 가지는 것이기 때문에, 그 사용에는 엄격한 제약을 받는다는 문제가 있다.

종래, 항미생물 작용을 가지는 천연물은 수많이 알려져 있으며, 특히, 고추냉이는 우수한 살균작용을 가진다는 것이 알려져 있다. 또, 고추냉이의 주성분이 이소티오시안산 에스테르 (이하, 간단히 ISOTC 라고도 약기한다)를 사용해서 식품의 살균 처리를 행하는 것도 알려져 있다. 예로서, 특개소 57-99132 호 공보에는, ISOTC를 기름에 용해시킨 용액을 유화제의 존재하에서 수중에 유화분산시킨 수성 에멀젼 조성물이 기재되고 있다. 이 수성에멀젼 조성물은, 식품을 살균하기 위하여, 식품중에 혼입해서 사용된다. 그러나, 식품에 대하여 이와 같은 수성 에멀젼을 첨가하는 것은, 식품의 풍미를 손상시킴과 동시에, ISOTC 는 식품중에서는 분해하기 쉬운 것이기 때문에, 바람직한 것은 아니다. 또, 특개소 58-63348 호 공보에는, ISOTC를 약 5 중량%의 비율로 흡착시킨 공정이 5∼10Å인 합성 제올라이트를 청과물과 함께 포장 용기 내에 봉입함으로써 청과물을 보존하는 방법이 기재되어 있다. 여기에서 사용하는 ISOTC를 흡착한 제올라이트는, 대기중에서 유효량의 ISOTC의 증기를 방산하지 않는 것으로 상대온도가 90% 이상의 고습도하에서는 공기중의 수분을 흡착하고, 그와 동시에 제올라이트가 흡착하고 있던 ISOTC를 증기로서 방산시키는 것이다. 그러나, 이 공지의 방법에 있어서는, ISOTC 의 흡착제로서 사용하는 세공경이 5∼10Å인 합성 제올라이트는 매우 고가이며, 또한 그 ISOTC 의 흡착량은 약 5중량%로 매우 낮은 것이라는 문제점을 포함한다. 또, 이 공지의 ISOTC를 흡착한 합성 제올라이트는, 고습하가 아니면 ISOTC 의 증기를 발생하지 않는다는 결점도 있다. 따라서, 이와 같은 ISOTC를 흡착시킨 합성 제올라이트는, 일반적인 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료로서는 유효하게 이용할 수가 있다.

이상과 같이, 종래 고추냉이의 주성분인 ISOTC를 사용하는 살균 처리 기술이 몇가지 알려져 있으나, 실용적인 관점에서는 어느것도 만족스러운 것은 아니었다.

본 발명의 주된 목적은, 고추냉이의 주성분인 ISOTC를 사용해서, 취급이 용이한 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료 및 이것을 함유하는 각종 제품을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은, ISOTC 의 증기를 사용해서, 각종 물품을 살균 처리하는 방법을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은, ISOTC를 사용해서 살균처리를 하기 위한 장치를 제공하는데 있다.

본 발명자들은, 전기한 목적을 달성하기 위하여 각종 연구를 거듭한 결과 ISOTC가 유성 액체라는 것에 착안하여, 이것을 30 에서의 증기압이 2mmHg 이하인 유성 액체에 용해시킴과 동시에, 그 용액중의 ISOTC 농도를 조절함으로써, ISOTC 의 증기발생량을 유리하게 또한 미묘하게 조절할 수 있음을 발견함과 동시에, 이 용액으로부터 방산된 ISOTC 의 증기를 각종 물품에 접촉시킴으로써, 각종 물품의 효과적 살균처리를 작업환경의 특별한 악화를 초래함이 없이 유리하게 실시할 수 있음을 발견하였다.

또, 본 발명자들은, 전기한 ISOTC 용액을 다공성의 흡착제에 함침시킴으로써, ISOTC 의 증기 발생량이 조절된 취급이 용이한 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료가 얻어짐을 발견하였다.

또한, 본 발명자들은, 전기한 ISOTC 용액을 겔상 물질에 내포시키거나, 캡슐화함으로써, ISOTC 의 증기 발생량이 조절된 취급이 용이한 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료가 얻어짐을 발견하였다.

또한, 본 발명자들은, 전기한 바와같은 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료를 사용함으로써, 살균 작용을 가지는 각종 제품이 얻어짐을 발견하였다.

또한, 본 발명자들은, ISOTC 의 증기는 폴리에틸렌필름이나 폴리프로필렌필름 등의 플라스틱 필름에 대해서는 높은 가스 투과성을 가짐을 발견함과 동시에, 이와같은 플라스틱 필름으로 밀봉 포장한 물품을 ISOTC 의 증기와 접촉시킴으로써, 그 물품을 효과적으로 살균 처리할 수 있음을 발견하였다.

[발명의 개시]

본 발명에 의하면, 30℃ 에서의 증기압이 2mmHg 이하인 유성액체중에 ISOTC 가 0.01∼50중량%의 농도로 용해되어 있는 용액 또는 그 용액을 함유하는 고체상 물질로부터 ISOTC의 증기를 발생시키고, 그 증기를 물품에 접촉시킴을 특징으로 하는 물품의 살균처리 방법이 제공된다.

본 발명에 의하면, 전기한 ISOTC 용액을 다공성 물질에 함유시킨 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료가 제공된다.

본 발명에 의하면, 전기한 ISOTC 용액을 캡슐체로써 구성되는 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료가 제공된다.

본 발명에 의하면, 전기한 ISOTC 증기를 발생시키는 재료를 함유하는 살균작용을 가지는 제품이 제공된다.

본 발명에 의하면, 전기 ISOTC 용액을 겔상 물질에 함유시킨 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료가 제공된다.

본 발명에 의하면, ISOTC 의 증기 투과성 재료로 포장한 물품을 ISOTC 의 증기와 접촉시킴을 특징으로 하는 물품의 살균처리 방법이 제공된다.

본 발명에 의하면, 살균 처리실 내에 ISOTC를 증기상 또는 액적 미립자상으로 도입해서 그 살균 처리실 내에 ISOTC 의 증기를 함유하는 분위기를 형성하는 공정과, 살균 처리실 내에 물품을 장입하는 공정과, 그 살균 처리실 내에서 그 ISOTC 의 증기를 함유하는 분위기 가스를 접촉시켜서 살균처리하는 공정과, 그 살균 처리후, 살균 처리실 내의 분위기 가스를 배출하는 공정과, 그 배출된 가스로부터 그에 함유되는 ISOTC 의 증기를 제거하는 공정을 포함함을 특징으로 하는 물품의 살균 처리 방법이 제공된다.

본 발명에 의하면, ISOTC 의 증기를 처리실 내에 도입하기 위한 도입관과 처리실 내의 분위기 가스를 배출하기 위한 배출관을 갖춘 살균 처리실과, 그 도입관과 접속하는 ISOTC를 수용하는 저장용기와, 그 배출관에 접속하는 ISOTC 의 증기 제거장치를 갖춘 것을 특징으로 하는 물품의 살균 처리장치가 제공된다.

본 발명에서 말하는 살균 작용이란, 항미생물 작용을 의미하는 것으로서, 살균작용 (germicidal action) 자체 외에, 점균 작용 (germistatic action) 도 포함하는 것이다. 또, 균 (germ)에는, 세균 (bacteria), 곰팡이균 (fungi), 포자 (spore), 바닷말 (alga) 및 기타의 유해 미생물이 포함된다.

본 발명의 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료는, 그것으로부터 발생하는 ISOTC 의 증기를 강한 살균 작용을 이용해서, 식품분야 및 유해미생물의 증번식이 문제가 되어 있는 각종 분야에 작용된다. 예를 들어, 식품에 대한 곰팡이의 발생방지 외에, 유리나 콘크리이트 벽면 등의 각종 고체 표면에 증번식하는 곰팡이의 발생을 방지하기 위하여 사용되며, 또한 식품의 부패나 발효를 방지하고, 신선도의 열화를 방지하기 위해서 사용된다. 또한, 땀이나 피지의 박테리아 분해를 방지함으로써, 암내, 땀내, 발냄새 따위의 체취를 없애거나 방지하기 위해서 사용되고, 또 곰팡이균을 살균 억제하는 효과에 의 해서 무좀, 백신 따위의 곰팡이에 의 한 피부병 치료에도 사용된다.

본 명세서에서 말하는 물품 이란, 전기한 바와같이 식품을 위시한 유해 미생물의 증번식의 문제가 되는 각종의 제품을 포함하는 것이다.

본 발명에서는 이소티오시안산 에스테르 (ISOTC) 로서는, 이소티오시안산의 지방족계 및 방향족계의 각종 에스테르가 사용되나, 바람직하게는, 이소티오시안산 알릴 에스테르(CH₂= CHCH₂NCS) 나, 이소티오시안산 알킬 에스테르 (RNCS, R : 알킬기) 가 사용된다. 본 발명에서는, 겨자유를 그대로 사용할 수가 있다.

다음에, 본 발명을 상술한다.

(1) ISOTC 의 유성액체 용액의 조제

본 발명에 의 한 ISOTC 의 증기를 방산하는 용액은, 유성액체중에 ISOTC를 용해시킴으로써 수득된다. 유성액체로서는, 온도 30℃에서 증기압 (포화증기압) 이 2 mmHg 이하, 바람직하게는 1 mmHg 이하인 것이 사용된다. 이와같은 증기압이 낮은 유성액체에 ISOTC를 용해시킨 용액에서는, ISOTC 의 증발이 크게 억제됨과 동시에, 그 용액으로부터 방산되는 증기는 유성 액체의 증기를 거의 함유하지 않으며, 실질적으로 ISOTC 의 증기로 구성되므로, 그 증기를 물품에 접촉시켜도 유성 액체의 증기에 의 한 트러블은 생기지 않는다. 일반적으로는, 비등점이 180℃ 이상, 바람직하게는 200℃ 이상, 더욱 바람직하게는 220℃ 이상인 유성 액체가 유리하게 사용된다. 유성 액체로서는 예를 들면, 올리브유, 참기름, 사플라워유 (safflower oil), 대두유, 동백유, 옥수수기름, 유채기름, 피마자유, 해바라기 기름, 면실유, 낙화생유, 카카오버터, 팜유, 정향유, 코코낫유, 우지, 어유, 경화유, 터틀유 (turtle oil), 난황유 등의 유지류 ; 액상 라놀린유 따위의 왁스류 ; 유동 파라핀, 유동 폴리이소부틸렌, 스쿠알란 따위의 탄화수소유 ; 올레산, 리놀산, 리시놀산 따위의 고급 지방산유 ; 옥틸 알코올, 올레일 알코올 따위의 고급 알코올 ; 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린 따위의 다가알코올 ; 리놀 아세테이트, 헥실라우레이트 따위의 에스테르유 등을 들 수 있다. 본 발명에서 사용하는 유성 액체는, 무취 내지 무취에 가까운 것의 사용이 바람직하다.

유성액체에 대한 ISOTC 의 용해량은, ISOTC 의 유성액체 용액중, 0.01∼40중량%이다.

ISOTC 는, 소량으로도 강한 자극취를 주고, 취급이 곤란한 것이지만, 전기와 같은 유성 액체 용액으로 함으로써, ISOTC 의 증발을 효과적으로 억제하고 취급이 용이하게 할 수 있다. 이와같은 ISOTC 용액은, 그 자체로 ISOTC 증기를 발생시키는 재료로서 사용할 수가 있다.

ISOTC를 유성 액체에 용해시키는 경우, 필요에 따라서 각종의 보조 성분을 첨가 용해시킬 수가 있다. 이와같은 보조 성분으로서는, 계면 활성제, 고분자 물질, 상온에서 고체상을 나타내는 고급 알코올, 고급 지방산, 지방산 에스테르 혹은 유지, 착색제, 점도 조절제, 산화 방지제 등을 들 수 있다. 또 보조 성분으로서, 에탄올이나 프로필 알코올 따위의 저급 알코올이나, 아세톤, 메틸에틸케톤, 에테르, 에틸아세테이트, 헥산 등의 저비점 용매를 소량 첨가해서, 유성 액체로부터의 ISOTC 의 증발량을 조절할 수도 있다.

본 발명에 의한 ISOTC를 함유하는 유성액체는, ISOTC를 함유하는 종자 또는 세포를 그대로 분쇄한 상태에서 유성 액체중에 분산시킴으로써 얻을 수가 있다. 유상액체에 대한 종자 또는 세포의 분산량은 유성 액체중 1∼80 중량%, 바람직하게는 10∼60 중량%이다. 이와같은 ISOTC를 함유하는 유성액체는 그 종자 도는 세포를 함유하는 상태에서 사용할 수가 있다.

(2) 고체상 또는 겔상 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료의 조제 및 그 ISOTC 증기를 발생시키는 재료를 함유하는 각종 제품

ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료는 전기한 ISOTC 의 유성액체 용액 (이하, 간단히 ISOTC 용액이라고도 한다)을 다공성 물질에 함유시킴으로써 얻을 수가 있다. ISOTC 자체를 다공성 물질에 함침시키면, ISOTC 의 증발속도가 빠르기 때문에, ISOTC를 다공성 물질에 함침시킬때에 다량의 ISOTC 증기가 생성하여, 그 ISOTC 증기에 의한 작업 환경의 악화가 일어남과 동시에, 다공성 물질에 함침시킨 ISOTC 의 증기화 가능성도 여전히 크기 때문에, 다공성 물질에 장기간에 걸쳐 안정되게 유지시키는 것이 곤란하게된다.

본 발명에 의하면, 이와 같은 문제점은, ISOTC를 전기한 유성액체에 용해한 용액으로서 다공성 물질에 함침시키므로써 극복된다. 또, ISOTC 는 수분과 용이하게 반응하고, 저장 안정성에 떨어지는 것이지만, 전기한 유성액체의 용액을 형성함으로써, 이 문제도 해결된다.

다공성 물질로서는, 흡착제나 충진재 등으로서 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수가 있다. 이와같은 것으로서는, 규조토, 황토, 점토, 탈크, 제올라이트, 아라팔자이트, 세피올라이트 따위의 점토 또는 점토 광물외에, 활성탄, 실리카, 실리카겔, 알루미나, 마그네시아, 실리카알루미나, 실리카마그네시아, 합성 알루미노실리케이트 등을 들 수 있다. 이들 다공성 물질로서는, 분말상외에 펠렛상, 구상, 원주상, 원통상 등의 각종 형상의 것을 사용할 수가 있다.

또, 이들 다공성 물질로서는, 수분이 충분히 제거된 소성물질이나 건조물이 바람직하다.

다공성 물질에 용액을 함침시키기 위해서는, ISOTC 용액을 다공성 물질에 첨가 혼합하는 방법이나, ISOTC 용액을 다공성 물질에 스프레이하는 방법, ISOTC 용액중에 다공성 물질을 침지하는 방법 등이 있다. 다공성 물질에 대한 ISOTC 용액의 함침비율은 그 다공성 물질의 포화 흡수량 이하, 통상 다공성 물질 100 중량부에 대하여 1∼100 중량부의 비율이나, 그 바람직한 함유량은 ISOTC 용액의 종류나 다공성 물질의 종류에 따라서 적절히 결정된다.

본 발명에서 ISOTC 용액을 함침시킨 다공성 물질이 분말상인 경우에는, 이를 관용의 성형법으로 성형하고, 정제상, 구상, 원주상, 펠렛상 등의 각종 형상의 성형품으로 만들수도 있다. 이 경우의 성형법으로서는, 타정 성형법, 압출 성형법 등이 사용된다. 이 성형을 하는 경우, 성형 조제가 사용되는데, 이와같은 성형 조제로서는, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 알긴산소오다 따위의 유기계 바인더나, 벤토나이트, 카올린, 알루미나히드로겔, 규산히드로겔 등의 무기계 바인더를 들 수 있다. 또한, 성형 조제로서, 각종 단섬유, 즉 석고 위스커 등을 사용할 수가 있다. 또한, 이들 ISOTC 용액을 함유하는 다공성 물질은, 그 ISOTC 중산성을 조절하는 목적으로, 그 다공성 물질의 표면을 ISOTC 의 증가를 투과시키는 수지로 코팅할 수도 있다. 이와같은 코팅으로 다공성 물질로부터의 ISOTC 의 증산을 다시 억제할 수가 있다.

본 발명에 의한 또다른 ISOTC 증기를 발생시키는 재료는 전기 ISOTC 용액을 캡슐화하므로써 얻을 수가 있다. 이 경우의 캡슐화법으로서는, 종래의 공지된 각종 방법이 사용된다. 예를들면, 2 개의 유체 노즐의 외측 노즐로부터 고분자 용액 및 내측 노즐로부터 ISOTC 용액을 동시에 수정매체중에 분출하는 방법이나, 계면 중합법 등이 있다. 또, ISOTC 용액 또는 ISOTC 용액을 함침시킨 분말상 다공성 물질을, 상온에서 고체상을 나타내고 융점이 100℃ 이하, 바람직하게는 40∼60℃ 의 범위에 있는 열가융성 물질의 용융액에 첨가 혼합한 후, 냉각 고체화하고, 분쇄함으로써 캡슐체로 할 수가 있다. 이 경우, 열가융성 물질로서는 고급알코올 또는 그 에스테르, 고급 지방산 또는 그 에스테르, 유지, 각종 왁스류 등을 들 수 있다. 또한 상온 또는 100℃ 이하의 온도에서 액상을 나타내는 열경화성 수지 조성물 (에폭시 수지 조성물, 불포화폴리에스테르 수지 조성물 등) 의 용융액중에, ISOTC 용액 또는 ISOTC 용액을 함침시킨 분말상 다공성 물질을 첨가 혼합한 다음, 냉각 고화하여, 분쇄함으로써 캡슐체로 만들수도 있다. 또한, 시클로덱스트린, 요소 등의 포접 화합물 형성제와 ISOTC 용액을 반응시켜서 포접 화합물 상의 캡슐체로 할수도 있다.

본 발명에서, 전기한 ISOTC 용액, ISOTC 용액을 다공성 물질에 함침유시킨 것, ISOTC 용액을 함유하는 다공성 물질의 성형품 및 ISOTC 용액의 캠슐체은 포장재료로 밀봉 포장하여 사용할 수가 있다. 포장재료로서는 적어도 일부가 ISOTC 의 증기에 대해서 투과성을 가지는 것이 사용된다. 이와같은 포장재료로서는, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체 등의 ISOTC 의 증기에 대해서 투과성을 가지는 플라스틱으로 형성된 필름, 시이트, 용기 등을 들 수 있다. ISOTC 의 증기를 투과시키지 않는 그러한 플라스틱으로 형성딘 포장재료라도, 여기에 레이저광선 등으로 미세공을 뚫음으로써 ISOTC 의 증기를 투과시키는 포장재료로서 사용할 수가 있다. 기타, 종이, 부직포 혹은 이들 종이나 부직포의 표면을 가공한 것, 혹은 ISOTC 의 증기에 대해서 투과성을 가지는 플라스틱 필름을 라미네이트한 종이, 부직포, 포 형성물 등이 사용된다.

본 발명에 의한 또다른 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료는 전기한 ISOTC 용액을 겔상 물질에 함유시킴으로써 얻을 수 있다. 겔상 물질로서는, 종래 공지된 각종의 것이 사용된다. 이와 같은 것으로서는, 한천, 카라기난, 젤라틴, 카르복시메틸셀룰로오스, 전분, 알긴산, 폴리비닐알코올, 덱스트린 등을 들 수 있다. ISOTC 용액을 겔상물질에 함유시키는 방법으로서는, 미리 생성한 겔상 물질에 ISOTC 용액을 혼합분산시키는 방법 외에, 겔상 물질의 제조시, 특히 겔상 물질을 제조하기 위한 원료에 ISOTC 용액을 첨가하는 방법 등이 있다. 겔상물질중의 ISOTC 의 함유량은 통상 0.05∼20 중량%, 바람직하게는 0.5∼10중량%이다. ISOTC 의 구체적 함유량은 겔상물질의 사용 목적에 따라서 적당히 정한다.

ISOTC 용액을 겔상 물질에 함유시킨 경우, ISOTC 용액을 미리 마이크로캡슐화한 형태로서 사용할 수가 있다.

본 발명에 의한 겔상 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료는 통상 이것을 발수, 발유 가공한 종이 주머니나 플라스틱 필름의 주머니 또는 용기에 충전 포장해서 사용한다. 이 경우, 플라스틱 필름의 주머니나 용기로서는 ISOTC 의 증기를 투과시킬 수 있는 것이 사용된다.

본 발명에 의하면, 전기한 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료를 사용함으로써, 살균 작용을 가지는 각종 제품을 얻을 수가 있다. 이와 같은 제품으로서, 예컨대 종재 공지의 접착제 조성물, 도료 조성물 및 잉크 조성물 등의 코팅 조성물에 대해서 그 배합성물으로서, 전기한 ISOTC 용액, ISOTC 용액을 함침시킨 분말상 다공성 물질 또는 ISOTC 용액의 캡슐체을 첨가한 것이 제공된다.

이들의 조성물은 액상 또는 필름상일 수가 있다. 이러한 것들은 살균 작용을 가지는 코팅 조성물로서 식품, 포장재료, 건축재료 등의 각종 분양에 이용된다.

또, 본 발명에 의하면, 전기한 ISOTC를 함유하는 코팅 조성물을 종이 부직포, 플라스틱 필름 등을 시이트 재료 (필름을 포함) 에 도포한 시이트 재료이 제공된다, 이 경우, 도포면은 시이트 재료의 편면 또는 양면에 존재시킬 수가 있는 외에, 복수매의 시이트 재료와 적층면에 존재시킬 수도 있다. 이와 같은 시이트 재료은, 살균 작용을 가지는 시이트 재료로서, 식품, 포장재료, 건축 재료 등의 각종 분야에서 이용된다.

또한, 본 발명에 의하면, 전기한 ISOTC 용액을 함침시킨 분말상의 다공성 물질을 접착제와 함께 목재 분말이나 목재칩 등 섬유질에 혼합하고 판상으로 성형함으로써, 살균작용을 가지는 보오드 (하드 보오드, 세미하드 보오드, 인슐레이션 보오드, 파티클 보오드 등)를 얻을 수가 있다. 또, 전기 ISOTC 용액 함유 분말상 다공성 물질을 펄프 분말이나 목재분말 등의 분말과 함께 소석고와 혼합하고, 판상으로 형성함으로써, 살균 작용을 가지는 석고 보오드을 얻을 수 있다. 또한, ISOTC 용액을 함침시킨 분말상 다공성 물질을 상온 또는 저온 경화성의 수지 조성물, 즉 에폭시수지 조성물이나 불포화 폴리에스테르 수지 조성물에 첨가 혼합하고, 판상으로 성형 경화함으로써, 살균 작용을 가지는 플라스틱 보오드를 얻을 수도 있다. 이들은, 살균성, 곰팡이 방지성 보오드 (판상 재료) 로서 건재의 분야에 응옹할 수가 있다.

또한, 본 발명에 의하면 ISOTC 또는 ISOTC 용액을 농도 0.01∼5 중량%의 비율로 에탄올 중에 용해시킨 스프레이 용액이 제공된다. 이 경우, 에탄올은 함수 에탄올일 수가 있으며, 그 함수 에탄올 중의 함수량은 50 중량% 이하이다. 에탄올은, 그 자체가 강한 살균성 및 곰팡이 방지성을 가지므로, 그 사용은 대단히 바람직한 것이다. ISOTC를 전기한 난휘발성 유성 액체 용액이 형태로서 에탄올 중에 분산시키고, 그 분산액을 스프레이 용액으로서 대상물에 스프레이할 경우, 그 부착용액으로부터 증발되는 ISOTC 의 양을 조절할 수가 있다. 또, ISOTC를 유성액체용액으로서 에탄올에 용해시킬 때에는, 에탄올이 함수 알코올이라 하여도 저장 안정성이 높은 스프레이 용액을 얻을 수가 있다. 본 발명의 스프레이 용액에는, 필요에 따라, 계면 활성제, 고분자 물질, 점도 조절제, 산화방지제, 미분말상 흡착제 입자 등의 보조 성분을 첨가할 수가 있다.

본 발명의 스프레이 용액은, 적당한 스프레이 장치에 넣고, 그 노즐로부터 액적 입자를 분출하도록하여 사용된다. 본 발명에서 사용하는 바람직한 스프레이 장치는 분사제를 사용하는 에어로졸 형의 것이다. 즉, 본 발명의 스프레이 용액을 사용해서 에어로졸형 분사장치를 얻기 위해서는 분사노즐을 갖춘 밀폐성 용기에 스프레이 용액을 넣은 후, 분사제를 압입하면 된다. 분사제로서는 종래 공지의 것, 즉 액화탄화수소 가스, 예를 들면, 프로판, n-부탄, 이소부탄, n-펜탄, 이소펜탄 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 일반적으로는, 액화 석유가스 또는 액화 천연가스가 바람직하게 사용된다. 또, 플루오로 디클로로메탄 등의 플론 가스를 사용할 수가 있다.

본 발명에 의한 ISOTC를 30℃ 에서의 증기압이 2mmHg 이하인 유성 액체에 용해시킨 용액은, ISOTC 의 증산성이 크게 억제된 것이므로, 대단히 취급이 용이한 것이다. 더욱이, 이 ISOTC 용액에서는, ISOTC를 장기간에 걸쳐 서서히 증산시킬 수가 있으므로, ISOTC의 증기 발생효과의 지속성 점에서도 대단히 뛰어나다. 따라서, 이와같은 용액은 그 자체로 ISOTC의 증기를 발생시키는 재료로서 사용 가능한 외에, 그로부터 증산되는 ISOTC 의 증기의 살균성에 의거하여 살균제, 곰팡이 방지제, 선도 유지제, 탈취제 등으로서 각종의 분야에 이용할 수가 있고, 또한 살균 작용을 가지는 기능성 재료로서 각종 분야에 이용할 수가 있다.

또, 전기한 ISOTC 용액을 함침 유지시킨 다공성 물질이나 전기한 ISOTC 용액의 캡슐체에 있어서는, ISOTC 의 증산성은 더욱 억제된 것으로, ISOTC를 서서히 방출하는 고형상 약제로서, 식품, 포장재료, 건축재료 등 각종의 분야에서 이용할 수가 있다.

또한 전기한 ISOTC 용액, 이 ISOTC 용액을 함침 유지시킨 다공성 물질 또는 ISOTC 용액의 캡슐체를 함유하는 코팅 조성물은 살균 작용을 가지는 기능성 조성물로서 각종 분야에 이용되고, 그 도포물로부터 ISOTC의 증기가 서서히 방출되어, 소망하는 살균 효과를 얻을 수 있다.

또한 전기한 코팅 조성물을 적용한 시이트 재료는 그 시이트 재료로부터 ISOTC 가 서서히 증산되며, 살균성, 곰팡이 방지성, 선도유지성, 탈취성을 가지는 기능성 시이트 재료로서 식품, 포장재료, 인쇄재료, 건축재료 등의 각종 분야에서 이용된다.

본 발명에 의한 ISOTC 용액을 함유하는 겔상 물질은 ISOTC 의 증발성이 크게 억제되고 장기간에 걸쳐 이를 서서히 방출하므로, 그 살균 효과의 지속성 점에서 매우 우수하며, 식품 분야 등에서 유리하게 이용된다.

본 발명에 의한 ISOTC를 함유하는 스프레이 용액은 이를 대상물에 액적 입자로서 분무시킴으로써 사용된다. 이 경우, ISOTC 는 저농도의 용액 상태에서 분무되므로, ISOTC 에 의한 강한 자극취는 억제되고 주위 환경을 특별히 악화시키는 일은 없다. 또, ISOTC 는 악화시키는 일은 없다. 또, ISOTC 는 대상물에 대해서 액상으로 접촉한다는 점에서 , 증기상으로 접촉시키는 경우에 비하여 매우 효과가 빠르다. 이와같은 스프레이 용액은 ISOTC가 커지는 살균성, 곰팡이 방지성, 소취성을 이용해서 식품 분야을 위시하여, 유해 미생물의 증번식이 문제가 되는 각종 분야 및 악취가 문제되는 각종 분야에서 널리 이용된다. 또, ISOTC는 백선균에 대해서 항균 작용을 가지므로, 이와 작용을 이용하여 본 발명의 스프레이 용액은 피부명의 치료 (예를들면, 무좀치료) 등 목적에 사용할 수가 있다.

(3) 살균처리 방법 및 장치

본 발명에 의한 물품의 살균 처리 방법은, 물품을 ISOTC 의 증기와 접촉시키는 공정을 포함한다. 물품과 접촉시키는 ISOTC 의 증기의 전 가스중 농도는 5 ppm (v/v) 이상, 그 가스중의 포화농도 이하이나, 통상, 20∼5000 ppm, 바람직하게는 50∼1000 ppm 이며, 물품에 따라서 적당히 정하면 된다. 접촉시간은 가스중의 ISOTC 의 농도에도 의존하지만, ISOTC 증기 농도가 20에 따라서 적당히 정하면 된다. 접촉시간은 가스중의 ISOTC 의 농도에도 의존하지만, ISOTC 증기 농도가 20 ppm 이상인 조건하에서, 0.1∼60 분, 바람직하게는 0.5∼30분이면, 대상물품에 따라서 적당히 정하면 된다.

본 발명에서, ISOTC 증기와 접촉시키는 물품은, 폴리에틸렌이나, 폴리프로필렌, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체 등의 플라스틱 포장재료로 포장되어 있어도 좋다. 본 발명자들의 연구에 의하면, ISOTC 의 증기는 전기한 바와같은 플라스틱제 포장재료에 대해서 높은 가스 투과성을 가짐을 발견함과 동시에, 이와같은 포장재료로 포장한 물품은 살균처리후 유해균에 의해서 2 차 오염을 받는 일이 없고, 그 포장상체를 유지하는 한, 물품을 유해균의 영향으로부터 효과적으로 보호할 수 있음을 발견하였다.

포장된 물품과 접촉시키는 ISOTC 증기의 가스중 농도는, 미포장의 물품을 처리하는 경우의 농도보다 높게하는 것이 바람직하고, 통상 100∼5000 ppm이다.

물품을 포장하기 위한 포장재료는 넓게 해석되며, 필름이나 시이트 재료 외에 각종 형상의 용기가 포함된다. 본 발명에서 바람직한 물품의 포장 방법을 말한다면, 예컨대 주머니 형상물의 내부에 물품을 수용시켜 포장하는 방법, 트리에 따위 개구 용기에 물품을 넣고 그 개구부를 필름으로 밀봉하는 방법, 물품을 트레이 등 개구 용기에 넣고 그 전체를 필름 포장하는 방법, 액상 물픔을 상자에 넣고 그 전체를 필름 포장하는 방법, 액상물품을 플라스틱 용기에 넣고 덮개를 하여 밀봉하는 방법 등을 들 수 있다.

그리고, 본 발명에서의 물품의 포장이란 물품을 유해 미생물에 의한 2차 오염으로부터 방지할 수 있을 정도의 포장형태를 포함하는 것으로서, 포장 내부의 물품을 외기로부터 완전히 차단하는 것과 같은 그러한 완전 밀봉만을 의미하는 것은 아니다.

물품의 포장에 사용되는 포장 재료는, 그 적어도 일부가 ISOTC 의 증기에 대해서 투과성을 가지는 것이다. 이와 같은 포장재료로서는, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체 등과 같이 ISOTC 증기에 대하여 투과성을 가지는 플라스틱으로 형성된 필름, 시이트, 용기 등을 들 수 있다. ISOTC 증기를 투과시키지 않는 그러한 재료 (알루미늄 포일이나 나일론 등) 로서 형성된 포장재료라 할지라도, 여기에 레이저광선 등으로 미세공을 뚫음으로써 ISOTC 증기를 투과시키는 포장재료로 사용할 수가 있다.

물품의 포장에 사용하는 포장재료로서는, 그 외에 종이, 부직포 혹은 이들 종이나 부직포의 표면을 가공한 것, 혹은 ISOTC 증기에 대해서 투과성을 가지는 플라스틱 필름을 라미네이트한 종이, 부직포, 포목 형상물 등을 들 수 있다.

본 발명에 의한 살균 처리를 하기 위해서는, 미포장의 물품 또는 포장된 물품을 ISOTC 증기를 포함하는 가스와 접촉시킨다. 이를 위한 방법으로서는, 포장물을 기밀실에 넣고, 이 기밀실에 ISOTC를 증기로서 도입하거나 또는 액상으로 분무하는 방법이 있는 외에, 사전에 ISOTC 의 증기를 존재시킨 기밀실 내에 포장물을 넣고, 일정 시간 경과 후, 이것을 꺼내는 방법등이 있다. 간단한 방법으로서는, 대형의 플라스틱 주머니에 물품을 넣고, 다시 주머니 내부에 ISOTC를 액체 분사하거나 혹은 ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료를 투입하는 방법 등이 있다.

ISOTC 의 증기를 발생시키기 위해서는, ISOTC 자체외에, 전기 내용에서 표시한 바와 같은 ISOTC 용액 또는 ISOTC 용액을 함유하는 각종 고체상 물질을 사용할 수가 있다. ISOTC 용액이나 그것을 함유하는 고체상 물질로부터는, ISOTC 의 증기가 조절된 양으로 서서히 방출된다.

포장된 물품을 전기한 바와 같이 ISOTC 의 증기와 접촉시켜 처리하면, 포장 내부로 ISOTC 증기가 침입하는데, 이 침입한 ISOTC 증기는 살균처리 종료 후에는 역으로 포장재료를 투과하고 서서히 외부로 방산한다. 물품에 대한 살균 효과의 점에서는 포장 내부에 있어서의 ISOTC 의 증기 농도가 높고 또한 그 존재시간은 가급적 긴 편의 바람직하다. 일반적으로는, 포장 내부에서 ISOTC 의 증기를 10 ppm 이상의 농도로 10 분 이상 조재시키는 것이 바람직하다. 또, 포장 내부에서의 ISOTC 의 증기 농도는 ISOTC 의 증기가 외부로 서서히 방산되다는 점에서 시간의 경과와 더불어 점차 저하하나, 이와 같은 ISOTC 증기의 농도 저하는 포장 내부에 사전에 흡착제를 동봉함으로써 조절이 가능하다. 즉, 흡착제를 사전에 포장물 내에 봉입하여 둘 때에는, 포장된 물품을 ISOTC 의 증기와 접촉시키는 처리에서 그 흡착제가 ISOTC 증기를 흡착 유지하고, 그 처리 후에는 그 흡착한 ISOTC 의 증기를 방출하여, 포장 내부에서의 ISOTC 증기 및 그 증기 농도의 유지시간을 조절할 수가 있다. 포장 내에 ISOTC 의 증기가 장기간에 걸쳐 포장내에 존재하는 것은 그 증기가 물품 중에 과도하게 이행하여, 물품의 성상을 해치는 등의 문제를 야기시키므로 바람직하지 못하다. 일반적으로는 포장 재료의 종류나 흡착제의 양 등을 선택하여, 48 시간 이내에 ISOTC 의 증기 농도가 10 ppm 이하가 되도록 설계하는 것이 바람직하다.

미포장의 물품은 이를 살균 처리 후 포장 재료로 포장함으로써 유해균에 의 한 2 차 요염으로부터 방지할 수가 있다. 처리후의 물품에 ISOTC 증기가 과도하게 이해하여, 이로 인해서 물품의 성상이 손상될 염려가 있을 때에는, 물품을 흡착제와 함께 포장하고 과잉의 ISOTC 증기를 그 흡착제에 흡착시키는 것이 바람직하다. 흡착제로서는 전기한 바와 같은 각종의 다공성 물질을 사용할 수가 있다.

전기 내용과 같이해서 얻은 살균 처리한 물품의 포장물은 포장물 내용의 ISOTC 증기가 시간의 경과와 함께 서서히 외부로 방산되고 포장물이 유통판매되는 사이에 거의 없어지므로, 포장물을 개봉하였을때에 ISOTC 의 강한 자극취를 느끼는 일은 없다.

본 발명에 의하면, 밀폐 공간내에 ISOTC 의 증기를 함유하는 가스를 혼입시킴으로써 밀폐공간내에 유해균을 사멸시켜, 밀폐 공간 및 그 공간내에 존재하는 물품의 살균 처리를 할 수가 있다. 여기에서 말하는 밀폐공간이란, 그 공간내의 분위기 가스 (공기) 가 자유롭게 외부로 유통하지 않는 공간을 의미하는 것이다. 이와 같은 공간의 예로서, 고장이나 창고 등 각종 건물내의 공간, 병원의 방, 화물선의 선창, 어선의 어조, 후드 또는 시이트 등으로 형성한 공간, 각종 콘테이너 등을 들 수 있다.

본 발명에 의한 물품의 바람직한 살균 처리 방법에 의하면, 살균 처리 실내의 ISOTC를 증기상 또는 액적 미립자상으로 도입하여 그 살균 처리실내에 ISOTC 의 증기를 함유하는 분위기를 형성하는 공정과, 살균 처리실 내에 물품을 장입하는 공정과, 그 살균 처리실 내에서 그 물품과 그 ISOTC 의 증기를 함유하는 분위기 가스를 접촉시켜서 살균처리하는 공정과, 그 살균 처리후 살균 처리실 내의 분위기 가스를 배출하는 공정과, 그 배출된 가스로부터 그것에 함유되는 ISOTC 증기를 제거하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 물품이 살균 처리 방법이 제공된다.

또, 본 발명에 의하면, ISOTC를 처리실 내로 도입하기 위한 도입관과 처리실 내의 분위기 가스를 배출하기 위한 배출관을 갖춘 살균 처리실과 그 도입관과 접촉하는 ISOTC를 수용하는 저장용 기악, 그 배출관에 접속하는 ISOTC 의 증기 제거장치를 갖춘 것을 특징으로 하는 물품의 살균 처리장치가 제공된다.

이하에, 이 살균 처리 방법 및 장치에 관해서 상술한다. 이 방법 및 장치에서는 살균 처리실 (본 명세서에서는 간단히 처리실이라고도 한다)을 사용한다. 이 살균 처리실은 그 내부에 소요물품을 장입할 수 있는 공간부를 가짐과 동시에, 내부 가스가 외부에 유츌하지 않도록 밀폐성인 것이면 된다. 이 살균 처리실에는 ISOTC를 증기상 또는 액적 미립자상으로 도입하기 위한 도입관과, 처리실 내의 분위기 가스를 외부로 배출하기 위한 배출관을 각각 부설한다.

또, 처리실의 구조는 물품의 살균 처리를 연속 방식에 의 해서 행하거나 또는 뱃치방식에 의하여 행하는데 따라서 적당한 구조로 된다. 연속 방식에 의하여 행하는 경우에는, 처리실에는 물품의 입구부와 출구부를 형성함과 동시에, 입구부 및 출구부와의 사이를 순환 주행하는 콘베이어를 형성한다. 이 경우, 입구부 및 출구부는 처리실 내의 분위기 가스가 외부로 유출하는 것을 방지하기 위하여 밀폐성 구조로하고, 입구부에서는 물품이 들어갈 때 및 출구부 에서는 물품이 나올때만 개구하는 구조의 것으로 한다. 이와같은 밀폐성 구조의 입구부 및 출구부는 종래 공지의 수단에 의해서 구성할 수가 있다. 예를 들어, 처리실 내의 입구부 및 출구부를 합성 고무 시이트나 플라스틱 시이트 등으로써 되는 커텐을 사용해서 칸막이를 함으로써 밀폐성 구조로 할 수가 있다. 한편, 물품의 살균 처리를 뱃치 방식으로 행하는 경우에는, 처리실에는 물품을 간헐적으로 넣고 꺼내는 밀폐성 문을 부설한다. 또, 처리실의 ISOTC 도입관에는, ISOTC를 증기상, 액상 또는 고체에 함침시킨 상태에서 수용하는 저장 용기를 필요에 따라 혼합기나 가열기 등을 통해서 접촉시켜, 이곳으로부터 살균처리에 필요한 ISOTC를 액적 미립자상 또는 증기상으로 공급한다.

본 발명의 물품의 살균 처리 방법은, 전기한 살균 처리실에 물품을 장입하는 공정 (A) 과, ISOTC를 증기상 또는 액적 미립자상으로 도입해서 처리실에 ISOTC 의 증기를 함유하는 분위기를 형성하는 공정 (B)를 포함한다. 살균 처리를 연속 방식으로 행할시에는, 처리실내에 ISOTC를 도입하는 공정 (A)을 먼저 행하고, 이어서 물품을 처리실 내로 도입하는 공정 (B)를 행한다. 한편, 살균 처리를 뱃치방식에 의 하여 행할 시에는, 물품을 처리실에 장입하는 공정 (B)을 먼저 행하고, 이어서 ISOTC를 도입하는 공정 (A)를 행한다.

ISOTC 는 처리실에 대해서, 그 도입관을 통하여 저장 용기로부터 ISOTC를 증기상 또는 액적 미립자상으로 도입된다. 증기상으로 도입하는 경우에는, ISOTC를 사전에 기화하여 ISOTC를 함유하는 가스를 형성한다. 한편, 액적 미세상으로 도입하는 경우는, ISOTC를 혼합 노즐을 통해서 가스와 함께 처리실 내로 분출시킨다. 전기한 가스로서는, 공기외에, 질소가스, 탄산가스 등을 들 수 있다.

ISOTC를 기화시켜 ISOTC 의 증기를 함유하는 가스를 형성하는 방법으로서는, 액상의 ISOTC 또는 그 용액을 가열해서 형성한 증기를 가스와 혼합하는 방법, ISOTC 의 증기를 발생시키는 재료로부터 ISOTC 증기를 발생시켜 이것을 가스와 혼합하는 방법, ISOTC 의 액중에 가스를 통과시켜 가스중에 ISOTC 의 증기를 동반시키는 방법 등이 있다. 가스 중에 함유되는 ISOTC 의 증기농도는 5 ppm 이상이고, 그 상한치는 가스중의 포화증기압에 대응하는 양이며, 일반적으로는 10∼5000 ppm 이다. 이젝터를 사용해서 가스중에 ISOTC 또는 그 용액을 흡입 혼합시킬 때에는, ISOTC 의 증기와 액적 미립자를 함유하는 가스가 얻어지며, 이 가스를 처리실로 도입하는 것도 유효한 방법이다.

전기 물품의 살균 처리 방법은 처리실 내에서 물품과 ISOTC 의 증기를 함유하는 분위기 가스를 접촉시키는 공정(C)를 포함한다. 이 경우, 처리 온도는 물품의 종류에도 의거하나, 일반적으로 0∼100℃, 통상 20∼60℃ 인데, 신선한 식품의 경우에는, 상온 혹은 0∼50℃ 정도의 저온이 채용된다. 처리 압력은 특별히 제한되지 않으며, 감압 내지 가압이 채용되나, 바람직하게는 상압 내지 감압이다. 살균 처리를 연속 방식으로 행하는 경우에는, 처리실의 입구 및 출구부의 개폐에 있어서 분위기 가스의 외부로의 유출을 방지하기 위하여, 특히 수주 (water columm) 로 -5mm ∼-50mm 정도의 감압을 채용하는 것이 바람직하다. 처리실 내의 분위기 가스는, ISOTC 의 증기가 전체적으로 균일하게 되도록 분위기 가스를 일부분으로부터 빼내어, 이를 다른 부분에 도입하거나, 팬을 설치하고 이를 회전시키는 등에 의해 처리실 내의 분위기 가스를 균일하게 교반하는 것이 바람직하다.

상기 살균 처리 방법은, 처리실에서 물품의 살균 처리가 종료한 후에 처리실 내의 분위기 가스를 배출하는 공정(D)과, 배출된 가스에서 거기에 함유된 배출은 흡인 펌프에 의해 행할 수 있고, 배출된 가스로부터의 ISOTC 증기의 제거는 냉각기나 흡착탑 등의 장치를 사용하여 할 수 있다. 냉각기로서는 가스의 온도를 처리실 온도 이하, 특히 0℃ 부근의 온도까지 냉각할 수 있는 구조의 것이면 임의의 것을 사용할 수 있다. 흡착탑으로서는 활성탄이나 세피올레이트, 실리카, 알루미나 등의 가스 흡착제를 충전한 것이 사용된다. 가스중의 ISOTC 증기를 완전히 제거하기 위해서 냉각기와 흡착탑을 결합시키는 것은 유효한 방법이다.

[도면의 간단한 설명]

도1은 물품의 살균 처리의 실시 설명도를 나타낸다.

도2는 물품의 살균 처리를 실시하기 위한 장치 계통도를 나타낸다.

도3는 밀폐공간을 살균 처리하기 위한 실시 설명도를 나타낸다.

[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]

제1도에 있어서, 1, 4 도는 블로우어 (blower), 2는 ISOTC 증기 발생실, 3은 살균처리실, 5는 ISOTC 증기 흡착장치를 나타낸다. ISOTC 증기 발생실(2)은 그 내부에 ISOTC를 수용하는 구조의 것이다. 이 경우 ISOTC 는 용액상 또는 겔상으로 존재시킬 수 있고 또 다공성 물질에 함침시킨 상태로 존재시킬 수도 있다. ISOTC 증기를 발생시킬 수 있는 것이며 그 형태는 특별히 제약 받지 않는다.

ISOTC 증기 흡착 장치(5)는 그 내부에 흡착제를 가지는 것으로, 도입된 가스에서 거기에 함유된 ISOTC 증기를 흡착제거하는 것이다. 흡착제로서는 일반적으로 활성탄이나 세피올라이트, 규조토, 알루미나, 실리카, 실리카겔, 실리카-알루미나, 마그네시아, 제올라이트 등이 사용되나 ISOTC 증기에 흡착 작용을 가지는 것이면 어떠한 것이라도 사용 가능하다.

물품의 살균 처리를 하기 위해서는 블로우어(1)를 작동시켜서 라인(6)을 통하여 가스를 증기 발생실(2)에 유통시키고 ISOTC 증기를 함유한 가스를 라인(10)을 통해서 빼내는 동시에, 이 가스를 물품이 수용되어 있는 살균 처리실(3)내로 도입한다. ISOTC 증기를 반송하기 위한 가스로서는 통상 공기가 사용되나 질소가스나 탄산가스이어도 무방하다. ISOTC 증기를 반송하기 위한 가스로서는 통상 공기가 사용되나 질소가스나 탄산가스이어도 무방하다. ISOTC 증기 발생실(2)로부터 배출되는 가스는 그 일부를 라인(11), 밸브(12)를 통하여 라인(9)로 재순환시킴으로써 라인(10)을 통과하는 가스 중의 ISOTC 증기 농도를 조절할 수 있다.

살균 처리실(3) 내의 가스 중에 소정의 농도의 ISOTC 증기가 혼입되었을 때에 블로우어(1)를 정지시키는 동시에 밸브(13)를 닫아 살균 처리실 내를 밀폐상태로 유지한다. 이 상태를 일정시간 유지하여 물품에의 ISOTC 흡착처리 한다. 살균처리실(3) 내에는 팬 (fan)을 부설하여 실내의 공기를 유동시켜서 ISOTC 증기의 실내에서의 확산을 촉진시키는 것이 바람직하다. 살균 처리실 내의 ISOTC 증기 농도는 부피 기준으로 5 ∼ 5000 ppm (v/v), 바람직하게는 10 ∼ 2000 ppm (v/v) 이다. 처리 시간은 물품의 충분한 살균 효과를 얻을 수 있는 시간으로 물품의 종류 및 살균 처리실 내의 ISOTC 증기 농도에 의해 변화하여 임의적으로 정해지지 않으나 일반적으로는 1 ∼ 20 분이라는 짧은 시간으로 충분하다.

살균 처리의 종료 후에는 밸브(15)를 여는 동시에 블로우어(4)를 작동 시키고 처리실 내의 가스를 흡착장치(5)를 경유하여 라인(22)를 통해 대기로 배출한다. 이 경우 처리실 안이 감압화되는 것을 피하기 위해 살균 처리실에는 별도 밸브를 부설하고 이 밸브를 대기로 개방하는 것이 좋다. 흡착 장치(5)에서는 그 안에 함유된 흡착제의 작용에 의해 가스 중에 함유된 ISOTC 증기가 흡착제거된다. 이 흡착장치에 있어서의 가스의 접촉시간은 그 흡착제거가 충분히 달성될 시간이면 무방하고, 그 접촉시간은 라인(18)을 통해서 흡착장치(5)로부터 빼내어지는 가스의 일부를 라인(19) 및 밸브(20)를 통해서 라인(17)로 재순환시킴으로써 조절할 수 있다. 살균 처리실(3)이나 흡착장치(5)는 여기에 가열기구나 냉각기구를 부설하여 그 온도를 조절할 수 있다. 또 흡착장치에 있어서 그 흡착제가 포화흡착에 달했을 때에는 여기에 스팀 등의 가열 매체를 유통시켜서 재생할 수 있다.

본 발명에 있어서, 살균 처리실 내 가스 중으로의 ISOTC 의 혼입은 상기한 증기 발생실에서 기화한 ISOTC 의 혼입에 의하지 않고 ISOTC를 액상 또는 용액상으로 직접 가스중에 분무하여 가스 중에서 기화시킴으로써 행할수도 있다.

또, ISOTC 의 가스 중으로부터의 분리 제거는 흡착제의 의하지 않고 고체상아민 등과 같이 ISOTC에 대해 화학 반응성을 가지는 물질을 사용하여 화학 반응적으로 할 수도 있다.

살균 처리실(3)로서는 밀폐성 구조인 것이면 임의의 것을 사용할 수도 있다. 또 살균 처리실(3)에 대해서는 ISOTC 증기를 함유하는 가스를 상기한 바와 같이 간헐적으로 도입하거나, 이를 라인(14)를 통하여 배출하면서 연속적으로 도입할 수도 있다. 이 경우 라인(14)로부터 방출된 가스는 그 일부를 유량 밸브를 통하여 처리실(3)로 재순환시킬 수도 있다.

살균 처리실(3) 내에서의 물품의 살균 처리는 연속 방식 또는 뱃치 방식으로 할 수 있다. 연속 방식으로 할 경우에는 물품을 살균 처리실(3) 내에 일정 속도로 통과시키면 된다.

도2에 있어서, 1은 살균 처리실, 2는 ISOTC 증기 발생실, 3은 블로우어, 4는 가스 분배기, 5는 ISOTC 흡착 장치를 나타낸다.

살균 처리실(1)과 ISOTC 증기 발생실(2) 사이는 개폐 밸브(7)를 가지는 배관 (6)으로 연결되고, 살균 처리실(1)과 블로우어(3)와 가스 분배기(4) 사이는 개폐 밸브 (15)를 가지는 배관(14)으로 연결되어 있다.

그리고, 가스 분배기로서는 예를 들면, 양끝을 봉한 대구경의 파이프에 가스 도입관과 가스 배출관을 부설한 것과 같은 구조인 것 (헤더파이프) 등을 사용할 수 있다.

가스 분배기(4)와 ISOTC 흡착 장치(3) 사이는 개폐 밸브(17)를 가지는 배곤 (16)으로 연결되어 있다. 가스 분배기(4)와 ISOTC 증기 발생실(2) 사이는 개폐 밸브 (19)를 가지는 배관(18)으로 연결되어 있다. 가스 분배기(4)와 살균 처리실(1) 사이는 개폐 밸브(21)를 가지는 배관(20) 으로 연결되어 있다. 또한 블로우어의 하류측과 상류측 사이에는 가스 유량 조절 밸브(25)를 가지는 배관(24) 으로 연결되어 블로우어 (3)에 의한 가스 이송량을 조절할 수 있도록 되어 있다.

그리고 각 개폐 밸브의 조작은 제어판에 의해 전기적으로 조작할 수 있도록 되어 있다.

상기 장치를 이용하여, 물품의 살균 처리를 하기 위해서는, 우선 살균 처리실 (1)의 개폐문(10)을 열고, 그 내부에 소요 물품을 넣고서 문(10)을 밀폐한다. 다음에 밸브(9), 밸브 (17), 밸브(27)을 닫고, 밸브(7), 밸브(12), 밸브(15), 밸브(19)를 연 상태로 블로우어(3)을 작동시킨다. 이 블로우어(3)의 작동에 의해 살균 처리실(1) 내의 분위기 가스(공기)가 유동화되어, 블로우어(3), 가스 분배기(4), ISOTC 증기 발생실(2) 및 살균 처리실(1)로 형성되는 순환계를 연속적으로 순환한다. 이 가스 순환에 의해 ISOTC 증기 발생실(2)에서 기화한 ISOTC 증기가 순환 가스에 동반되어서 살균 처리실(1)로 도입되어 시간의 경과와 함께 살균 처리실 내의 ISOTC 증기 농도가 순환 가스에 동반되어서, 살균 처리실(1)로 도입되어 시간의 경과와 함께 살균 처리실 내의 ISOTC 증기 농도가 상승한다.

이 ISOTC 증기 농도가 소정치에 달했을 때에 밸브 (21)를 여는 동시에 밸브 (7) 및 밸브(19)를 닫고 소정 농도의 ISOTC 증기를 함유하는 가스를 ISOTC 증기 발생실로의 통과를 방해하지 않고서 순환시킨다. 가스 중의 ISOTC 증기 농도의 검지는 살균 처리실(1) 또는 배관(11)에 농도계를 부설하여 행할 수 있다. 이 경우, 농도계로서는 가스 크로마토그래피형이나 전기 전도도 측정형 등의 종래 공지의 방식인 것을 사용할 수 있다.

다음에 소정 시간 경과 후, 밸브(17)을 여는 동시에 밸브(9)를 열고, 밸브 (19), 밸브(21)을 닫는다. 이 밸브 개폐 조작은 타이머에 의해 자동적으로 할 수 있다. 이에 따라, 정화가스가 배관(8)로부터 살균 처리실(1) 내로 도입된다. 정화 가스로서는 공기를 사용할 수 있으나, 제균 공기나 질소 가스의 사용이 바람직하다. 이 정화 가스는 살균 처리실(1) 안을 통과한 후, 배관(11)로부터 빼내어 블로우어(3), 가스 분배기 (4)를 통과하여 ISOTC 흡착 장치(5)로 도입되고, 여기에서 가스 중에 함유 되어 있던 ISOTC 증기가 흡착제가 된다. ISOTC 증기가 제거 처리된 가스는 배기 가스로서 배관 (30)에 의해 빼내어져 대기로 방출된다. 배기 가스 중의 ISOTC 증기의 농도가 소정치까지 처하했을 때의 블로우어(3)를 정지시키고, 문(10)을 열어 내부의 살균 처리가 끝난 물품을 꺼낸다. 이렇게 해서 살균 처리 조작이 종료된다. 상기 조작을 반복해서 행함으로써 물품의 살균 처리를 거듭 계속할 수 있다.

도2에서는 배치 방식의 처리 장치를 나타냈으나 살균 처리실로서 연속적으로 물품을 출납할 수 있는 구조의 것을 사용함으로써 연속 방식의 처리 방치로서 적용할 수 있다. 이 경우의 기본 조작은 상기와 동일하나 살균 처리실에는 일정 농도의 ISOTC 증기를 함유하는 가스를 연속해서 공급할 필요가 있다. 이를 위해서는 가스 분배기(4)와 살균 처리실(1) 사이를 도2에 나타낸 바와 같이 가스 유량 조절 기능을 가지는 개폐 밸브(21)를 가지는 배관(20)으로 연결하고, 가스 분배기(4)로 도입된 공기의 일부를 이 배관을 통해서 살균 처리시로 도입하는 동시에, 이 배관(20)을 통과하는 가스 유량과 배관(18)을 통과하는 가스 유량의 비율을 조절하면 된다.

상기한 바와 같이 살균 처리에 따르면 식품을 비롯한 각종 물품을 싼값으로 게다가 안전하고도 효율 좋게 살균 처리할 수 있다. 이 경우, 처리실에 있어서의 ISOTC 증기를 함유하는 가스는 살균 처리 종료 후, 정화 가스와 함께 ISOTC 흡착 장치로 보내지고 여기에서 ISOTC 가 흡착 제거된 후, 대기로 방출되기 때문에 작업시에 그 강한 자극성 냄새를 느끼지 않고 작업 환경의 악화가 방지된다.

도3에 있어서, 1은 ISOTC 증기 발생실, 2는 밀폐 공간, 3은 ISOTC 증기 흡착 장치, 4, 5는 블로우어를 나타낸다.

살균 처리실(1)은 가열 기구 및 냉각 기구를 갖추고, 그 내부에는 ISOTC를 수용하는 구조인 것이다. 이 경우, ISOTC 는 액상 또는 용액상 혹은 겔상으로 존재시킬 수 있고, 또 다공성물질에 함침시킨 상태로 존재시킬 수도 있다.

ISOTC 흡착 장치(3)는 그 내부에 흡착제를 가지는 것으로, 도입된 가스에서 거기에 함유된 ISOTC 증기를 흡착 제거하는 것이다. 흡착제로서는 ISOTC 증기에 흡착 작용을 가지는 것이면 어떠한 것이라도 사용 가능하다.

밀폐 공간(2)을 살균 처리하기 위해서는 블로우어(4)를 작동시켜서 공기를 라인(6)을 통해서 ISOTC 증기 발생실(1)로 유통시키고, ISOTC 증기를 함유한 가스를 라인(8)을 통하여 밀폐 공간(2)로 도입한다. 밀폐 공간(2)에서의 ISOTC 증기 농도가 소정치에 달했을 때에 밸브(7)을 닫고, 밸브(10)을 사용해서 밀폐 공간 중의 가스를 일정 시간 순환시켜 밀폐 공간의 살균 처리를 한다.

다음에 이 살균 처리 종료 후, 블로우어(4)를 정지시키고, 밸브(10)를 닫음과 동시에, 밸브(15) 및 밸브(12)를 여는 동시에, 블로우어(13)을 작동시킨다. 이에 따라, 정화 가스가 라인(14)를 통하여 밀폐 공간(2)로 들어가고, 라인(11)을 통하여 ISOTC 증기를 함유하는 가스가 방출된다.

이 가스는 ISOTC 증기 흡착 장치(3)로 도입되고, 여기에서 그 안에 함유 되어 있는 ISOTC 증기가 흡착 제거되어 ISOTC 증기를 함유하지 않은 가스가 라인(16)을 통해서 배출된다. 이렇게 해서 밀폐 공간은 살균되는 동시에, 그 살균 처리에서 사용한 ISOTC 증기가 밀폐 공간으로부터 제거되기 때문에, 그 밀폐 공간에는 ISOTC 증기에 의 한 자극성 냄새는 생기지 않는다.

그리고 상기 정화 가스로서는 공기를 사용할 수 있으나, 제균 공기나 질소 가스를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서, ISOTC 증기 발생실(1), 블로우어(4), (5) 및 ISOTC 증기 흡착 장치는 밀폐 공간의 크기에 따라서 그 일부 또는 전부를 밀폐 공간체에 설치하는 것이 바람직하나, 밀폐 공간이 작을 경우에는 외부에 설치한다.

밀폐 공간 내의 ISOTC 증기 농도는 5 ∼ 2000 ppm, 바람직하게는 10 ∼ 500 ppm 이고, ISOTC 증기의 밀폐 공간에서의 존재 시간은 1분 ∼ 12시간 정도이며, 이러한 조건의 채용에 의해 밀폐 공간 내의 유해 미생물을 거의 완전하게 살균할 수 있다.

상기 방법에 의하면, 밀폐 공간 내의 공기 및 밀폐 공간 내에 위치하는 기계 장치 등의 물품 표면도 효과적으로 살균할 수 있다. 더욱이 ISOTC 는 금속 부식성을 극히 미량의 ISOTC 증기가 잔존하더라도 인체에 대해 특별히 악영향을 미치는 일도 없다.

다음에 본 발명의 실시예에 의해 설명하나 본 발명은 이들 실시예에 의 해서 제한되는 것은 아니다. 그리고 이하에서 나타내는 부 및 %는 모두 특기하지 않는 한, 중량 기준이다.

[실시예 1]

이소티오시안산 에스테르를 유성 액체로서의 식용유(대두유)에 용해하여, ISOTC 용액을 얻었다.

다음에 이 용액에 대해서 그 이소티오시안산 알릴 에스테르의 경과 시간에 대한 증산 정도를 관능에 의해 시험했다. 이 경우의 시험은 ISOTC 요액 5 g 을 샤알레 (치수 : 직경 75 mm, 높이 20mm) 에 놓고, 상온에서 그 샤알레로부터 증발하는 냄새의 강도를 이하에 나타내는 평가 기준으로 판정 했다. 그 결과를 표-1에 나타낸다.

◎ : 자극성 냄새가 눈을 찌른다.

○ : 겨자 냄새가 난다.

△ : 희미하게 겨자 냄새가 난다.

× : 냄새가 나지 않는다.

그리고, 비교를 위해서 상기와 동일 치수의 샹알레에 이소티오시안산 알릴 0.05 g을 넣고, 마찬가지로 시험을 한 바, 눈을 찌르는 자극성 냄새가 30 분간 걸쳐 생겼고, 1 시간 째에는 전혀 냄새가 나지 않았다.

[실시예 2]

이소티오시안산알릴을 여러 가지 농도로 옥수수 기름에 용해하여 이 ISOTC 용액을 약 9g을 직경 85 mm(밑 면적 56.7㎠), 높이 15mm 의 사알레에 넣고, 이 샤알레를 30℃의 밀폐계 항온조(용적 88ℓ) 에 넣어서, 이소티오시안산 알릴 증발량의 경시 변화를 조사했다. 그 결과를 표2에 나타냈다. 표2에 나타내어진 이소티오시안산 알릴의 증발량은 측정 개시시에 샤알레 안에 존재하는 용액 100 중량부에 대한 이소티오시안산 알릴의 증발 중량부이다.

[실시예 3]

이소티오시안산 알릴을 농도 50%로 옥수수 기름에 용해한 ISOTC 용액 40 부를 소성 규조토의 입상물 (직경 : 약 1 mm, 길이 : 약 3.5 mm) 100 부에 함침시켜서 ISOTC 증기를 발생시키는 재료를 만들고 이것을 사용하여 실시예2와 똑같이 해서 ISOTC 증기량의 경시 변화를 조사했다. 그 결과를 표3에 나타냈다. 표3에 나타내어진 증발량은 측정 개시 시에 샹알레안에 존재하는 ISOTC 증기를 발생시키는 재료 100 중량부에 대한 이소티오시안산 알릴의 증발 중량부이다.

[실시예 4]

이소티오시안산 알릴을 50(v/v)%, 20(v/v)%, 10(v/v)%, 및 5(v/v)% 의 농도로 옥수수 기름에 용해하여 용액을 만들고, 이 용액에서 발생하는 증기를 시험 대상인 곰팡이균에 밀페 공간 내 (실온)에서 노출시킨 후, 28℃에서 3 일간 인큐베이션하여 곰팡이의 번식 상황을 조사했다. 결과를 표4에 나타낸다.

시험 대상 곰팡이균은 JIS Z 2911 - 1981 [곰팡이 저항성 시험 방법]으로 지정된 균주 ; 페닐실륨 푸니쿨로숨 (Penicillium Funiculosum Thom IFO 6345, 푸른 곰팡이속) (표4에 있어서 균종 A 로서 나타낸다), 케토뮴 글로보슘 (Chaetomiun globosum Kunze ex Fries IFO 6347, 케토뮴속) (표4에 있어서, 균종 B 로서 나타낸다), 및 클라도스포륨 클라도스포리올데스 (Cladosporium cladosporiolides (Fresenius) de vries IFO 6348 (FERMS-8 ; LAM F 517), 크로카와 곰팡이속) (표4에 있어서, 균종 C 로서 나타낸다) 의 3 종의 진균류이다.

그리고 상기한 3 종의 곰팡이균 모두 50 (v/v)% 의 ISOTC 용액으로부터의 증기에서 15 분간, 5(v/v)% 의 ISOTC 용액으로부터의 증기에서 120 분간의 노출로 완전히 사멸해 있었다.

[실시예 5]

약 3ℓ 용기의 한 쪽에는 개방한 채로 생선 말린 것(전갱이)을 넣고, 다른 한 쪽에는 개방한 채로 생선 말린 것(전갱이) 외에 이소티오시안산 알릴의 1% 대두유 용액 10 cc를 용기에 넣고, 각각 뚜껑을 닫는다. 실온에서 시간의 경과와 함께 때때로 생선 말린 것을 밖으로 꺼내서 그 냄새를 조사했다. 그 결과, 이소티오시안산 알릴 용액과 함께 보관한 생선 말린 것은 6 일째에도 생선 말린 것 특유의 비린내가 유지되고, 생선 말린 것의 신선도는 양호했으나, 한편 생선 말린 것만을 보관한 것에서는 부패 악취가 느껴지고, 그 신선도는 떨어져 있었다.

[실시예 6]

실시예 5에서 생선 말린 것 대신에 떡을 사용한 것 이외에는 동일하게 시험을 했다. 그 결과, 떡 만을 보관한 것에서는 3 일째에 곰팡이가 발생했으나, 이소티오시안산 알릴 용액과 함께 보관한 것에서는 1 개월 째에도 곰팡이의 발생은 보이지 않았다.

[실시예 7]

겨자 종자 30 중량부를 식용유(대두유) 70 중량부에 첨가 혼합했다. 이 작업은 겨자 종자가 거의 이소티오시안산 에스테르의 자극성 냄새를 갖지 않으므로 작업 환경의 악화를 일으키지 않고, 용이하게 실시할 수 있었다.

다음에 이 ISOTC 용액에 대해서 그 이소티오시안산 알릴 에스테르의 경과 시간에 대한 휘산 정도를 관능에 의해 시험했다. 이 경우의 시험은 ISOTC 용액 20 g을 샤알레 (치수 : 직경 70 mm, 높이 : 15 mm) 넣고, 상온에서 그 샹알레부터 휘산하는 냄새의 강도를 이하에 나타내는 평가 기준으로 판정했다. 그 결과를 표5에 나타낸다.

◎ : 자극성 냄새가 눈을 찌른다.

○ : 겨자 냄새가 난다.

△ : 희미하게 겨자 냄새가 난다.

× : 냄새가 나지 않는다.

그리고 비교를 위해 상기와 동일 치수의 샤알레에 이소티오시안산 알릴 0.05 g을 넣고, 마찬가지로 시험을 행한 바, 눈을 찌르는 자극성 냄새가 30 분간에 걸쳐 발생하고, 1 시간 후에는 전혀 냄새가 나지 않는다.

[실시예 8]

이소티오시안산 알릴 에스테르를 시판되는 식용유(대두유) 에 용해사여 농도 1∼ 10%의 용액을 얻었다. 이 ISOTC 용액 10부을 카라기난 5%와 물 95%로부터 얻어진 카라기난겔 100부에 균일하게 혼합 분산시켜서 이소티오시안산 알릴 에스테르를 함유하는 겔상물을 얻었다.

다음에 이 겔상물에 대해서, 그 이소티오시안산 알릴 에스테르의 경과 시간에 대한 휘산 정도를 관능에 의해 시험했다. 이 경우의 시험을 겔상 물질 5 g을 샹알레 (치수 : 직경 75 mm, 높이 : 20 mm) 에 넣고, 상온에서 그 샹알레부터 휘산하는 냄새의 강도를 이하에 나타내는 평가 기준으로 판정했다. 그 결과를 표6에 나타낸다.

◎ : 자극성 냄새가 눈을 찌른다.

○ : 겨자 냄새가 난다.

△ : 희미하게 겨자 냄새가 난다.

× : 냄새가 나지 않는다.

그리고 비교를 위해 상기 동일 치수의 샹알레에 이소티오시안산 알릴 0.05 g을 넣고, 마찬가지로 시험을 행한 바, 눈을 찌르는 자극성 냄새가 30 분간 걸쳐 발생하고, 1 시간 후에는 전혀 냄새가 나지 않는다.

[실시예 9]

실시예 8의 시료 번효 4 의 겔상 물질 10 g을 비이커에 넣고, 이것을 시판되는 밀봉성 투명 플라스틱 용기 (치수 : 세로 150 mm, 가로 200 mm, 높이 : 150 mm) 에 넣고, 다시 시판 떡 1 개를 넣은 후, 뚜껑을 닫아 밀봉하여 상온에 방치했다.

또, 비교를 위해서 겔상 물질을 사용하지 않은 것 이외는 상기와 똑같이 하여 실험을 했다.

상기 떡의 보존 시험 결과, 본 발명의 겔상 물질을 사용하지 않은 비교 시험에서는 보존 후 3 일째에 곰팡이의 발생이 보였으나, 본 발명의 겔상 물질을 사용한 시험에서는 30 일간의 보존에도 떡의 표면에는 곰팡이의 발생이 인지되지 않았다. 이러한 점에서 본 발명의 겔상 물질은 뛰어난 곰팡이 방지성을 가지는 것을 알 수 있는 동시에 뛰어난 살균성을 가지며 또한 뛰어난 신선도 유지성을 가지고 있음을 알 수 있다.

[실시예 10]

실시예 9에서 떡 대신에 식빵을 시용한 것 이외에는 동일하게 하여 실험을 했다. 그 결과, 본 발명의 겔상 물질을 사용하지 않은 비교 시험에서는 보존 후 3일쩨에 곰팡이와 발생이 보여진데 대해 본 발명의 겔상 물질을 사용한 시험에서는 30 일간의 보존에도 곰팡이의 발생은 보이지 않았다.

[실시예 11]

(1) 시료의 작성

식빵을 두께 1 cm로 잘라, A, B, C 3조의 시료를 만들었다.

A 조 : 100 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 주머니 3 장에 1 장씩 식빵을 넣고, 열 융착으로 봉입한 것.

B 조 : 100 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 주머니 3 장에 1 장씩 식빵을 넣는다. 그 각각에 대두유 20 cc 에 이소티오시안산 알릴 10 %를 혼합한 ISOTC 용액을 함유하는 두께 30 ㎛ 의 폴리에틸렌 주머니를 넣고, 열 융착에 의해 밀봉한다.

C 조 : 100 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 주머니 3장에 1 장씩 식빵을 넣고, 탈기, 열융착으로 봉입한다. 이 밀폐 용기 안에서 약 5 cc 의 이소티오시안산 알릴을 25℃ 로 유지하고 있어서, 휘발된 이소티오시안산 알릴 증기로 가득찰 수 있도록 되어 있다. 식빵이 봉입된 주머니를 각각 이 안에서 1 시간 유지한다.

(2) 실험 결과

상기 A, B, C 조의 주머니 각각 3개, 합계 9 개를 실온에서 방치하고, 포장된 식빵에 이상이 발생하는지의 여부를 관찰했다. 그 결과를 표7에 나타낸다.

(주) - : 곰팡이 발생 없음.

+ : 1 ∼ 2 개의 곰팡이 발생.

++ : 3 ∼ 4 개의 곰팡이 발생.

+++ : 5 개 이상의 곰팡이 또는 직경 1 cm 이상의 원형 모양의 곰팡이의 퍼짐이 발생.

[실시예 12]

99 % 에탄올에 의해 이소티오시안산 알릴 에스테르를 0.5 중량%의 비율로 용해하여, 스프레이 용액을 얻었다.

다음에 이 용액을 300 g을 내용 500 ml 의 에어로졸 캔에 충전하고 거기에 분사제 (액화 부탄)를 80 g 충전하여, 분사장치를 얻었다. 이렇게 해서 얻은 분사장치로 용액을 분사한 바, 용액은 안개 모양의 입자가 되어 깨끗하에 분무되는 것이 확인되었다. 또 이 분무에 있어서, 이소티오시안산 알릴 에스테르에 의한 강한 자극성 냄새는 현저히 억제되어 주위 환경을 특별히 악화시키는 것이 아님을 확인되었다.

다음에 상기 분사 장치를 사용해서 떡이 들어 있는 밀봉성 용기 안에 용액을 분사하고, 뚜껑을 닫았더니 1 개월 간에 걸쳐서도 곰팡이의 발생은 조금도 보이지 않았다. 비교를 위해서 실시한 용액을 분사하지 않은 실험에서는 3 일째에 떡의 표면에는 이미 곰팡이의 발생이 보였다.

[실시예 13]

이소티오시안산 알릴 에스테르의 1 중량 % 에탄올 용액 100 중량부에 대해 대두유 100 중량부를 첨가 혼합하여 스프레이 용액을 얻었다. 이 용액을 실시예 12 와 동일하게 하여 에어로졸 캔에 충전하고, 그 위에 분사제를 충전하여 분사 장치를 얻었다. 이렇게 해서, 얻은 분사 장치를 사용하여 용액을 분사한 바, 용액은 양호하게 분사할 수 있음이 확인되었다. 또 이 분사에 있어서는 이소티오시안산 알릴 에스테르에 의 한 자극성 냄새는 실시예 12의 경우에 비해서 더 한층 억제된 것이다.

[실시예 14]

내부에 건조실을 가지는 동시에 벽부에 배기구와 외기 도입구를 가지며 밀폐성문을 가지는 뱃치 방식의 시판되는 소형 감압 건조 장치를 준비하고 이 장치의 배기구에 활성탄을 충전한 흡착제를 통해서 진공 펌프를 접속하는 동시에 그 외기 도입구에, 내부에 이소티오시안산 알릴을 함침시킨 세피올라이트 분체 (ISOTC 증기를 발생시키는 재료)를 충전하고, 용기 벽부에 가스 배출관을 가지는 ISOTC 저장 용기의 그 배기관을 3 방향 개폐 밸브를 끼워서 접속하여 본 발명의 살균 처리 장치를 만들었다.

다음에 이 장치의 문을 열고, 떡을 폴리에틸렌 주머니로 밀봉 포장한 것을 내부에 수용시킨 후, 문을 밀폐하고, 상기 3 방향 밸브를 열어서 ISOTC 저장 용기 내의 ISOTC 증기를 장의 건조실 안으로 확산 도입시켰다. 이 상태로 24 시간 방치한 후, 진공 펌프를 구동시키는 동시에 3 방향 개폐 밸브의 ISOTC 저장 용기 쪽을 닫고 외기 쪽을 열어서 건조실 내의 분위기 가스를 그 중에 함유된 ISOTC 증기를 흡착탑에서 제거하면서 배출한 후, 진공 펌프를 정지시켰다.

다음에 건조실의 문을 열고, 포장떡을 꺼내서 이것을 그대로 대기 중에 방치했다.

한편 비교를 위해서 떡을 똑같이 하여 폴리에틸렌 주머니로 밀봉 포장 하고 살균 처리 하지 않은 채로 대기 중에 방치했다.

비교용 떡은 방치후 3 일째에 곰팡이의 발생이 보여진데 대해 본 발명으로 살균 처리된 떡은 1 개월 간의 방치에도 곰팡이의 발생이 조금도 인지되지 않았다.

Claims

이소티오시안산 에스테르가 30 ℃ 에서의 증기압이 2 mmHg 이하인 유성 액체에 농도 0.01 ∼ 50 중량 % 의 비율로 용해되어 있는 용액을 다공성 물질에 함침 유지시켜서 이루어지는 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료.
제1항에 있어서, 상기 이소티오시안산 에스테르 용액을 함유하는 다공성 물질의 성형품을 포함하는, 이소티오시안산 알릴 에스테르 증기를 발생시키는 재료.
제1항에 있어서, 상기 이소티오시안산 에스테르 용액을 함유하는 심재 (core material)를 함유하는 캡슐체를 포함하는, 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료.
제1항에 있어서, 상기 이소티오시안산 에스테르 용액을 함유하는 겔상 물질을 포함하는, 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료.
제1항에 기재된 이소티오시안산 에스테르 용액 또는, 제1항에 기재된 이소티오시안산 에스테르 용액을 함유하는 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료를 포함하는 액상 또는 필름상의 코팅 조성물.
제5항에 있어서, 접착제 조성물, 도료 조성물 또는 잉크 조성물로서 제조되는 코팅 조성물.
제5항 또는 제6항의 조성물이 종이, 부직포, 플라스틱 필름 등의 시이트 또는 필름에 도포한 시이트상 재료.
제1항에 기재된 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료와 셀룰로오스계 재료와 접착제로 이루어진 혼합물을 성형하여 수득되는 판상 재료.
제1항 기재의 이소티오시안산 에스테르 용액 또는 제1항에 기재된 이소티오시안산 에스테르 용액을 함유하는 이소티오시안산 에스테르 증기를 발생시키는 재료로부터 발생하는 이소티오시안산 에스테르 증기에 물품을 접촉시키는 것을 포함하는 물품의 살균 처리 방법.