KR0139622B1 - 수술 바늘용 니켈, 티타늄 합금 - Google Patents

수술 바늘용 니켈, 티타늄 합금

Info

Publication number
KR0139622B1
KR0139622B1 KR1019900020700A KR900020700A KR0139622B1 KR 0139622 B1 KR0139622 B1 KR 0139622B1 KR 1019900020700 A KR1019900020700 A KR 1019900020700A KR 900020700 A KR900020700 A KR 900020700A KR 0139622 B1 KR0139622 B1 KR 0139622B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alloy
content
needle
titanium
nickel
Prior art date
Application number
KR1019900020700A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910011288A (ko
Inventor
밴델 리피
에이 사르델리스 티모시
Original Assignee
폴 에이콜레티
에디컨 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 폴 에이콜레티, 에디컨 인코포레이티드 filed Critical 폴 에이콜레티
Publication of KR910011288A publication Critical patent/KR910011288A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0139622B1 publication Critical patent/KR0139622B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/48—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with niobium or tantalum
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/04—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for suturing wounds; Holders or packages for needles or suture materials
    • A61B17/06—Needles ; Sutures; Needle-suture combinations; Holders or packages for needles or suture materials
    • A61B17/06066—Needles, e.g. needle tip configurations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/50—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/30—Joints
    • A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
    • A61F2002/30003—Material related properties of the prosthesis or of a coating on the prosthesis
    • A61F2002/3006—Properties of materials and coating materials
    • A61F2002/30092—Properties of materials and coating materials using shape memory or superelastic materials, e.g. nitinol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2210/00—Particular material properties of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
    • A61F2210/0014—Particular material properties of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof using shape memory or superelastic materials, e.g. nitinol
    • A61F2210/0019—Particular material properties of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof using shape memory or superelastic materials, e.g. nitinol operated at only one temperature whilst inside or touching the human body, e.g. constrained in a non-operative shape during surgery, another temperature only occurring before the operation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Surgical Instruments (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)

Abstract

니켈의 함량이 6.3%내지 9.5%이고, 크롬의 함량이 11.5% 내지 12.5%이고 몰리브덴의 함량이 3%내지 4%인 바늘용 합금에 관한 것이다. 더불어, 탄탈과 티타늄의 결합함량은 2.1%이하이다. 이들 합금으로 제조된 바늘은 2.75x10pa12(400ksi)보다 높은 극한 인장 강도를 구비한다.

Description

수술 바늘용 니켈, 티타늄 합금
본 발명은 금속 합금에 관한 것이다. 상세히 설명하면, 본 발명의 합금은 가공 경화 및 마르에이징 스테인레스 금속에 관한 것이다. 더 자세히 설명하면, 본 발명의 합금은 가공 경화 및 마르에이징 스테인레스 금속으로 형성된 수술용 바늘에 사용되는 물질에 관한 것이다.
현재, 수술용 바늘의 생산에는 여러 가지 형태의 합금이 사용된다. 이런 합금은 마르텐사이트 스테인레스 금속, 오스텐나이트 스테인레스 금속 및 판형 플레인 카본 금속들이다. 이들 금속들은 부식저항, 강도 및 인성의 특징을 가진 재료들이다. 물론, 이들 요소들 중에 가장 중요한 것은 강도이다. 합금의 극한 인장 강도는 물질의 다른 특성을 구비하지 않은 제품에서 더욱 이상적이다. 석출그레이드 금속의 극한 인장 강도는 시효 경화되는 가공 경화 값에 첨가되는 플림 강도의 결합으로써 설명될 수 있다. 일반적으로, 바늘이 2.758x1012Pa(400ksi)보다 큰 극한 인장 강도를 가지도록 형성되는 것은 현행 화학 단계에서 바람직한 일이다.
보통, 본 출원의 초점인 합금은 마르에이징 스테인레스 금속이라 불리어진다. 이 용어는 시효(aging)에 의한 석출 경화 및 마르텐사이트 변형에 의한 경화를 암시한다. 스테인레스 금속은 합금내 크롬의 비율이 12%또는 그 이상임을 의미한다.
이들 금속 처리의 제 1 단계는 플림(annealing)또는 용해 처리로써 이루어진다. 이것은 물질을 적당한 온도(815℃(1500℉) 및 1149℃(2100℉))로 가열하고 기초 금속 내 고상 용액(solid solution)속에 하나 또는 그 이상의 구성 요소를 충분히 오랫동안 위치시켜야 한다. 더 양호하게 하려면, 마르에이징 금속은 1082℃(1980℉) ∼ 1138℃(2080℉) 사이에서 용해처리되어야 한다. 오스텐나이트 상태에서 마르텐사이트 상태까지 용해의 상변화는 상승된 용해 처리 온도로부터 냉각중에 이들 합금에서 일어난다. 금속한 냉각율은 구성 성분을 과포화 과상 용액 상태에 남게하여 서냉시에 일어나는 바람직하지 않은 침전을 예방할 수 있다. 그러므로, 마르텐사이트로의 변화은 확산 없는 상변화이다. 최종 마르텐사이트 내 용액 속에 포획된 채로 남아 있는 황금 첨가물은 베이스 금속의 틈새 사이로 주입된다. 이점에 관해서, 상기 첨가물은 전위 확산을 방지하고 또한 금속의 구조적인 격자를 뒤틀게 한다. 임의의 합금 첨가물은 마르텐사이트를 정제시키므로, 마르텐사이트 판 공간을 미세하게 하여 금속을 경화시키거나 인성을 부여한다.
상기 합금은 부가의 강도를 얻기 위해 가공 경화된다. 가공 경화는 부가의 기계적 변형에 의해 금속의 강도를 증가시키는 과정이다. 크리스탈의 격자 구조에서 전위의 이동 및 슬립에 대해 저항을 증가시키는 과정은 재료의 강도를 증가시킨다. 가공 경화 과정에서, 본 저항은 변형 과정 중에 발생된 고정물에 의해서 일어난다. 그들은 다른 전위 또는 임계 이동으로 배열될 수 있고, 이들의 수는 또한 기계적 가공에 의해 증가된다.
결국, 침전 또는 시효 경화는 금속간 화합물의 변형 및 확산을 재활성시키는데 충분한 중간 온도에서 합금을 시효시킴으로써 달성된다. 보통 시효 경화는 399℃(750℉) 내지 565℃(1050℉) 사이의 온도에서 일어난다. 양호하게도, 마르에이징 금속은 440℃(825℉) 내지 524℃(1975℉)사이에서 침전 경화된다. 미세한 침전물의 분산은 전위 및 마르텐사이트 판경계에 집중되어, 결국 합금을 더 경화시킨다.
마르에이징 금속에서 부식 저항 및 인성과 함께 극한 인장 강도를 균형잡게 배열하는 것은 어렵다. 많은 시도에서 높은 인장 강도를 가지면 부식 저항 또는 인성이 저하된다. 결국, 본 합금의 목적은 이들 기준치를 균형잡아 강도, 인성 및 부식 저항이 큰 합금을 생산하는데 있다.
그러므로 본 발명의 목적은 완전히 처리된 후 적어도 2620x109pa(380ksi)의 항복 강도를 가진 합금 물질을 제공하는데 있다. 이들 물질로부터 제조된 바늘은 항복 굽힘 모우멘트가 또한 종래 바늘의 항복 굽힘 모우멘트보다 크다. 예를 들어, 본 합금으로 제조된 0.03cm(0.012)의 직경인 바늘은 종래의 합금으로 제조된 바늘과 비교하여 굽힘 강도가 28%증가함을 알 수 있다.
본 발명의 합금은 연방 특허 명세서 GG-S-0816C에 기술되어 있는 기준 부식 시험을 통과할 수 있다. 상기 물질은 80℃(176℉)에서 100시간까지 94%의 인성을 가질 때 부식에 대해 저항할 수 있다.
본 발명의 목적은 연방 특허 명세세 GG-S-0816C에 기술된 굽힘 시험에 견딜 수 있는 본 합금으로 바늘을 제조하는데 있다.
최소한 10.5%의 크롬은 강한 부식 저항을 제공하는데 필수적이다. 크롬의 비가 너무 높으면 낮은 니켈 합금에서 강한 페라이트 형성자가 되고 높은 니켈 합금에서 강한 오스텐나이트 교정자가 되기 때문에 크롬의 최대 비율은 약 18%로 예정된다. 전체 합금은 용액 처리중에 오스텐나이트상에서 마르텐사이트상으로 전환하는 것이 바람직하다. 첨가된 임의의 다른 성분은 크롬을 가진 금속간 화합물을 형성한다. 니켈 매트릭스에 남아있는 크롬의 양은 시효 경화후 약 10.5%를 초과한다.
니켈은 실온까지 냉각중에 전이 가능한 마르텐사이트로 변화될 수 있는 약 800℃ 내지 1100℃사이의 온도에서 오스텐나이트 구조를 제공한다. 이와같이 하는데 필요한 니켈량은 약 4% 내지 20%의 범위이다. 니켈은 합금의 여러 가지 경화상에 충분한 체적량을 형성하기 위해 제공된다. 이와같이 하는데 필요한 니켈은 약 6% 내지 12%이다.
크롬 및 니켈에 첨가되는 성분은 알루미늄, 코발트, 몰리브덴, 니오브, 탄탈, 티타늄, 바나듐 및 텅스텐이다. 이 성분들은 시효 경화 값 및 가공 경화에 영향을 주기 때문에 제일로 첨가될 가능성이 높다.
이러한 기준치에 대해, 본 발명은 하기의 화합물을 가질 때 보다 양호한 인장 강도를 구비한다. 베이스 금속이 철인 상기 합금은 크롬의 중량이 약 11.5%∼12.5% 범위에 있다. 니켈의 양은 약 6.5%∼9.5%영역이다. 화학적 기준으로 보면, 니켈 및 크롬의 총함량은 약 21%이다. 티타늄 및 탄탈의 결합 함량은 약 1.5%∼2.1%이다. 티타늄은 약 2%일때 합금의 바람직한 형상이 나온다. 몰리브덴은 약 3.0%∼4.0%의 량이 합금속에 존재한다. 합금의 나머지는 0.l%의 미량 원소(황, 탄소, 산소, 질소, 인, 실리콘 및 망간)와 함께 철이다.
다른 기준치에 의해서, 합금내 오스텐나이트 보유량을 생각할 수 있다. 종래에는 합금을 인발(drawing)시킨후 합금속에 남아 있는 오스텐나이트의 량에 대해 토의하여 왔다. 그러므로 최종 합금물은 오스텐나이트 보유 지수(ARI)가 17.3∼21.4이 된다. 현재 공통적으로 바늘의 금속은 상기의 범위속에 있고 그들이 함유한 코발트량의 양호한 지수 값을 구비한다. 그러나, 이 성질들은 사실상 코발트가 없는 금속에서 이루어진다. 몰리브덴외에 니켈 및 크롬의 결합된 금속은 바람직한 오스텐나이트 보유 지수를 보유하며 합금의 국한 인장 강도를 개선시킨다.
이들 합금은 다량의 니켈 및 티타늄을 함유하고 금속간 화합물를 Nl2Ti 형성하기 때문에 NiTi 성분이 보통 언급된다. NiTi성분은 2758x109pa(400ksi)의 극한 인장 강도를 일으키고 높은 인성 및 부식 저항을 유지시킨다.
그러므로, 본 발명의 양수인에 의해서 착수된 현행 합금을 개선하는 프로그램에서, 다수의 2.08kg(51b) 샘플 가열물은 시험되는 원형 합금물로써 응용된다. 당연히, 이들 가열물들은 처리되는 동안 여러 상태 변화를 이루고, 이때 극한 인장 강도, 인성 및 부식 저항을 측정하는 시험이 이루어진다.
최초의 프로그램 후, 다수의 양호한 2.28kg(51b)의 샘플은 45kg(1001b)의 생산 주행속에서 생산되는 것이 바람직하다는 것을 알았다. 이 생산 주행 후에, 유사한 시험이 생산품을 더 정제하기 위해 시작되었다. 마침내, 제조하는데 필요한 최적의 디자인이 선택된다.
여러번의 시험후 각 화학 구성의 화학적 작용 성질은 표 1에 도시되어 있다. 상기 표 1에는 5%이상의 중량을 가진 성분만의 화학적 성질이 되시되어 있다.
상기 기준치를 만족시키는 물질의 형식으로 진행하는 본 발명의 여러 과정에 대해 하기에 기술한다. 합금 프로그램에 도달하기 전에 성분을 제한하는 통상의 연구가 시도되어 왔다. 상기 연구는 여러 가지 합금 화합물의 전체 강도를 결정하는데 기여하여 왔다. 상기 목적은 현행 합금의 강도를 능가하는 화합물을 개발하는데 있다. 주 목적은 각 특수한 합금 첨가물의 성능을 특정짓는데 있고 장차 합금 결합을 위해 스크린 도구를 제공한다. 결국, 합금 가열 시험을 통해 경도의 값을 비교하여 합금의 연발 동안에 가공 경화로부터 강도를 탐사할 수 있다. 그래서, 약간의 주의를 기울여 바늘 또는 와이어 생산품을 제어할 수 있다.
많은 화학물들이 특수 합금 첨가물로써 활용되기 위해 선택되어진다. 각 2.28kg(51b)합금 가열물이 용융되는 것이 관습적이다. 합금의 로드는 7.62cm(3in)∼10.16cm(4in)길이를 제공하기 위해 선반 컷트된다. 상기 로드의 길이는 예정된 온도에서 용해 처리(풀림)되고 후에 연속 처리를 위해 0.625cm(0.251in)길이 쿠폰으로 절단된다. 각 용해 처리는 풀림 상태에서 시험되는 경도를 위해 한 쿠폰, 저온 시험용 한 쿠폰 및 침전 경화(시효값)용으로 잔존하는 쿠폰을 지지한다.
한 쿠폰용 강자성(Ferromognetism)은 각 풀림 온도에서 시험된다. 이것은 매트릭스내에 존재하는 마르텐사이트의 상대적인 양을 표시하는데 이용된다. 임의의 비강자성 쿠폰을 위해, 저온 시험은 풀림후에 수행된다. 이것은 액화 질소가 정지되는 -126.5℃(-196℉)에서 16시간 동안 쿠폰의 냉동을 필요로한다. 강자성 시험은 냉동후 반복된다.
각 샘플 합금 쿠폰은 926.5℃(1700℉), 982℃(1800℉), 982℃(-196℉), 1038(1900℉), 1093℃(2000℉)의 온도에서 풀림 처리를 위해 진행된다. 용해 처리는 한 시간의 풀림후에 실온까지 담금질 급냉이 필요하다. 쿠폰을 절단한 후, 그들은 454℃(850℉)∼607℃(1125℉)사이의 온도에서 석출 경화된다. 석출 경화는 후속적으로 4시간 동안 공냉이 필요하다.
처음에, 각 합금의 쿠폰은 석출 경화 영역에 걸쳐 상기 4개의 온도에서 시효된다. 시효 값을 기준으로 하여 중간 온도는 최대 인장 강도을 나타낼 때까지 증가된다. 시험은 150kg의 예비 하중과 브레일(brale) 다이아몬드 표시를 이용하는 로크웰(Rockwel)경도기로 이루어진다. 로크웰 C스케일 경도 판독값은 로크웰에 제공된 매개 변수를 사용하여 거의 동일한 극한 인장값으로 전환된다.
시험 쿠폰 조각은 선반 절삭에 의해 두 평행면으로 생산된다. 흠 및 기계적 결함을 제거하기 위해 미세한 사포로 손작업된다. 5개의 경도 자국은 각 쿠폰위에 1개를 중심으로 균일하게 이격된 4개로 이루어진다. 우리는 5개 모두의 측정치를 평균하여 경도 스케일을 극한 인장 강도로 전환시킨다. 표2에는 여러 가지 구성 성분이 조사되어 있다. 먼저, 표 1로부터 대응 합금을 통해 합금이 오스텐나이트에서 마르텐사이트의 변화를 결정한다. 물질속에 오스텐나이트가 잔존하는 경우 이쿠폰은 시효 연구를 매우 단축시킨다. 또한, 최적의 인장 강도가 기록되어 있고, 풀림 강도의 값 및 석출 경화 값의 결합력이 기록되어 있다. 따라서, 물질이 와이어 또는 바늘치수로 인발 냉각될 때 일어나는 가공 경화 값이 남아있다. 그래서, 델타(delta)값은 석출경도 값을 나타낸다. 또한, 풀림에 이용된 온도 및 풀림 강도가 기록되어 있다. 시효 온도는 각 합금의 가장 바람직한 석출 경화 온도임을 나타낸다. 결국, 오스텐나이트 보유지수(ARI)는 하기의 공식으로 계산된다.
상기표에서 도시되듯이 본 시스템의 연구에서는 모두 크롬의 구성비가 11.9%이다. 이 량은 스테인레스 금속에 양호한 부식 저항을 제공하는데 충분한 량이다. 니켈 양은 6.5% 내지 13.7%이고 최적의 량은 6.5%내지 8.5%이다. 티타늄은 1 내지 2.5%이다. 몰리브덴은 0 내지 5%이다. 두 번째 중요한 것은 0.75%의 니오브, 1%의 탄달, 3%의 텅스텐을 첨가하는 것이다.
상기 처리 데이타는 용적 열 처리 값으로 한정된다. 즉 가공 경화에 없는 성분 값이고 그렇지 않으면 와이어 드로오잉에서 일어나는 값이다. 용적 시험에서, 최대 인장 강도는 시효 경화 값에서 최대 변화되는 온도와 동일한 온도에서 도달된다.
이를 초기 용적으로부터 우리는 하기의 결론을 얻는다. 처음에, 몇몇 화학물들은 통상의 와이어보다 높은 인장 강도를 구비한다. 용해 처리에서 8.3x10pa(120ksi)로부터 1.1x10 pa(160ksi)까지의 인장 강도가 제공된 이들 화합물 중의 하나만이 982℃(1800℉) 내지 1093℃(2000℉)의 온도가 최적조건이다. 동일한 화학물의 석출 경화는 전반으로 1.7x10 pa(250ksi)내지 2.06x10pa(300ksi)의 강도를 구비한다. 석출 경화는 496℃(925℉)의 온도 인접부에서 상기 화학물들의 최적 효과를 나타낸다. 상기 금속에 사용된 6개의 성분들은 고상 용액 경화로 이용되고 합금의 풀림 인장 강도를 상승시킨다. 니오브는 이런 경우에 특히 효율적이다.
티타늄, 니켈 및 탄탈은 석출 경화제로써 이용되고, 또한 시효에 의한 인장 강도 값 또는 변화를 증가시킨다. 티타늄은 이런점에서 가장 효율이 좋다. 티타늄은 전체 열처리 값에 크게 영향을 주는 중량의 약 1%내지 약 2%사이의 영역에 있다. 니켈은 1093℃(2000℉)용해 처리가 가장 좋은 값을 갖게 된다. 상기 코스에서 시험된 모든 NiTi 화학물은 오스텐나이트로부터 전환되지 않는 합금을 제외하고 용액 처리후에 실온까지 담금질에 의해 마르텐사이트로 전환된다. 전환되지 않은 합금물은 9.5%이상의 니켈을 구비한다. 9.5%이하인 니켈을 갖춘 합금물은 강자성체이고 자기 필드에 놓일 때 매우 큰 자기력을 띤다.
와이어가 인발될 때, 열 처리 값의 변화는 감소된 스트레인 변형을 일으킨다. 물론, 이들 합금물의 냉간가공후에 합금 값으로 생각되는 새로운 추정 값은 보다 큰 열에서 이루어진다. 더불어, 합금내 상이한 경화 값 및 상태가 마이크로 조사에 의해 설명될 수 있다.
처음의 합금은 부식 시험을 받는다. 시험 결과, 상기의 모든 NiTi 합금은 본원에서 참고한 연방 명세서 GGS-00816C에 잠정적으로 기재된 황산등 부식 시험을 통과한다. 크롬 또는 다른 임의의 합금 첨가물의 기능에 의해 발생된 부식은 안장 강도의 기능에 변화를 주지 못한다. 그러나, 몇몇 피팅(pitting)은 염수 부식시험으로 알 수 있고 이것은 마르텐사이트상에서 금속의 페라이트 존재량과 관련이 있음을 알 수 있다. 그럼에도 불구하고 바늘의 생산에 가능한 합금은 영수 및 증기 부식 시험에서 수용 가능하다.
바늘 와이어 속으로 들어가는 마르에이징 스테인레스 금속의 시효값 및 양호한 금속용 가공 경화 값은 시험된다. 상기 합금들은 0.635cm(0.25in)의 둥근 막대로써 수용된다. 상기 로드는 하나 또는 둘의 연속 유동을 이용하여 와이어로 인발된다. 제 1 유동 과정에서, 상기 로드는 0.554cm(0.218in)의 형태로 1093℃(2000℉)서 풀림되고, 또한 0.554cm(0.218in)내지 0.185cm(0.073in)로 인발되고 1093℃(2000℉)에서 풀림된다. 최종 와이어는 1093℃(2000℉)에서 풀림되고 0.185cm(0.073in)내지 0.056cm(0.022in)로 연발된다. 선택적으로 제 2 유동 과정에서, 0.635cm(0.25in)로 둥글게 수용된 상기 로드는 1093℃(2000℉)에서 풀림된다. 그후 로드는 0.056cm(0.022in))내지 0.256cm(0.101in)로 인발된다. 상기 와이어는 1093℃(2000℉)에서 풀림되고 0.256cm(0.101in)내지 0.056cm(0.022in)로 인발된다.
인장 시험은 그후 실시된다. 풀림 상태에서 0.076cm(0.030in), 0.06cm(0.024in), 0.056cm(0.022in)의 직경으로 인발된다. 또한 인장 시험은 0.056cm(0.022in)로 인발되고 1 시간 동안 468℃(1875℉)로 시효된 후 공냉되는 재료에서 실시된다. 더불어, 다른 인장 시험은 0.056cm(0.022in)로 인발되고 한 시간 동안 510℃(950℉)로 시효된 후 공냉되는 와이어에서 실시된다.
표 3는 0.056cm(0.022in)로 인발되는 풀림 인장 강도의 재료의 시효로부터 나온 시효 값을 도시하고 있다. 합금의 가공 경화율(WHR)은 변화하는 길이에 자연로그(In)를 취한 값에 대해 인발시 와이어의 극한 인장 강도(UTS)를 정리하므로써 결정된다. 최종 곡선의 기울기는 합금의 WHR 값이다. 상이한 와이어의 크기에서 합금의 UTS는 하기의 공식으로 결정된다.
UTS=풀림 인장 강도+WHRxIn(처음 길이에 대한 최종 길이의 비)
마침내, 0.056cm(0.022in)의 와이어로 인발되는 합금의 극한 인장 강도는 최종 칼럼에 도시되어 있다.
물질을 이용하는데 두 과정이 필요하므로, 1093℃(2000℉)에서 와이어의 최종 풀림 값과 대형 치수로부터 0.056cm(0.022in)의 최대 크기의 와이어로 인발한 값을 데이타로 비교할 수 있다. 증가된 몰리브덴 양을 내포한 합금은 저절로 변화하지 않는 시효 값과 함께 보다 높은 기공 경화율을 구비함을 데이타로부터 알 수 있다. 또한 2%에서 약 2.5%까지 증가한 티타늄은 제 1 또는 제 2 인발 과정 중에 다이(die)내에서 깨지기 쉽고 파손된 합금을 생산하게 한다.
합금(33,34)은 합금(6)보다 많은 니켈을 구비하고, 합금(33,34)은 그들의 높은 ARI에 의해 예상할 수 있듯이 풀림 상태에서 오스텐나이트를 형성한다. 이들 합금은 낮은 풀림 인장 강도, 높은 초기 기공 경화물을 구비하지만 기본 합금, 합금(6)에서 예상된 값보다 낮은 시효 값을 구비한다.
초기의 가능한 값 이후, 합금(6)은 합금의 제한을 결정하는데 이용된다. 종래의 가공에서 합금(6)이 최대 결합 성질을 구비함을 알 수 있다. 그러므로, 그것은 NiTi 열처리의 제2단계의 시발점으로 선택된다. 그래서, 합금(102B)은 합금(6)의 반복이다. 표 4 에는 대단히 많이 연구한 4개 합금의 화학적 구성 성분이 제공되어 있다.
합금 Cr Ni Ti Mo Ta
101B 11.48 8.35 1.40 4.04 0.90
102B 11.48 8.27 1.88 4.06 없음
102C 11.46 8.24 1.86 4.60 없음
이 기준치를 선택하는 목적은 합금 시스템내 경화 요소인 티타늄, 탄달 및 몰리브덴의 상한선을 결정하는데 있다. 또한, 합금 선택을 하는 목적은 NiTi 합금을 바늘 와이어로 처리하기 위해 수용 가능한 풀림 속도 및 온도의 영역을 결정하는데 있다. 또한, 시효 경화 연구에 의해 바늘 제조에 충분한 물질이 제공된다.
그후 3개의 NiTi합금이 처리된다. 화학적 구성 성분은 진공 유도 용융후 진공 아아크 재용융(VIM-VAR)으로 처리된다. 인고트(ingot)는 약 6.35cm(2.5in)으로 단조되고 표면은 약 0.74cm(0.290in)로 고온 로울된다. 고온 로드는 815℃(1500℉)로 풀림된 후 0.673cm(0.265in)로 인발되고 코일은 0.62cm(0.245in)로 절단된다.
그후 절단된 와이어는 바늘 와이어속으로 처리된다. 처음에 그것은 선 코팅되고 0.37cm(0.145in)로 인발된다. 그후 3ft/m의 속도로 1060℃(1940℉)에서 풀림된다. 그후 풀림은 3~4 ft/m의 속도로 1049℃(1920℉) 내지 1115℃(2040℉)의 온도영역에서 이루어진다.
시험후에 어떠한 결론에 도달한다. 우리의 합금(102b)이 플림 온도 및 속도의 광범위한 영역에서 와이어 인발을 위해 연속적으로 풀림되는 것을 알 수 있다. 그래서, 합금 중의 합금(102b)의 화학적 구성 성분은 바늘 와이어용으로 수용 가능하다. 합금(101b)은 크랙(crack)의 가능성이 매우 높다. 그래서 바늘용 합금의 티타늄 첨가 탄탈량은 특히 티타늄이 약 2.0% 내지 2.5%까지 증가하여 파손을 일으키기 때문에 약 2.1%로 한정해야 한다. 4.6%의 몰리브덴을 갖춘 합금(102C)은 풀림 온도 및 속도 여러 곳에서 크랙 및 파손이 일어날 가능성이 있다. 그래서, 합금의 몰리브덴 양은 약 4.1%로 한정해야 한다.
1.5%의 Ti 및 1.0%의 Ta를 갖춘 합금(101b)은 인발중에 2.59Ti를 갖춘 합금(30)과 거의 비슷한 인성을 갖는다. 그러므로, 탄탈의 합금 첨가는 티타늄의 인성과 동일한 효과를 얻음을 알 수 있다. 1.5%의 Ti과 1.0%의 Ta를 가진 합금(10, 20)은 각기 0% 및 2%의 Mo를 구비하며 양호한 인성 및 양호한 극한 강도를 구비한다. 다시 말하면, 티타늄 및 이와 결합된 탄탈은 우리의 합금과 유사한 성능을 구비하므로 그들의 최대량은 약 2.1%이하로 유지되야 한다. 2.5%의 결합은 우리의 합금내에서 부서지기 쉽다.
현 단계의 최종 기능으로써, 10개의 선택된 금속은 굽힘 시험 강도용으로 시험된다. 각 합금은 1시간 내지 23시간 동안 413℃(775℉)내지 579℃(1075℉)사이의 온도로 시효된 후 공냉된다. 굽힘 시험은 수행되고 최대 굽힘 강도 및 인성의 전체 환형 변형은 기록된다. 극한 인장 강도로의 전환은 기록된 전환표를 이용하여 수학적으로 이루어진다. 모든 굽힘 시험은 0.150M의 모우멘트 이암 및 1 파운드 스케일 눈금을 이용하여 84°로 편향된다.
표에 도시되듯이, 합금(34)은 매우 높은 인장 강도를 구비하고 열 처리 값은 합금(33)과 일치한다. 비교하여 보면, 그들의 인성은 또한 대단히 낮다. 양 금속은 많은 니켈을 함유하며 높은 ARI를 구비하므로 풀림될 때 오스텐나이트를 형성한다. 와이어 인발중 광범위한 냉간 가공에 기인하여 마르텐사이트에 감소된 스트레인 변형을 준다. 와이어 인발중에 제공된 정보는 합금(34)이 완전히 마르텐사이트로 변형되고 합금(33)이 마르텐사이트로 크게 변형한다는 것이다. 시험되는 현행 합금은 플링될 때 마르텐사이트 구조를 형성하는 것이 필수적이고 인성 시험을 통과해야 한다.
일반적으로, 이들 인장 시험으로부터 니켈 함량이 증가할수록 석출 경화는 증가됨을 알 수 있다. 그러나, 최적의 시효 경화는 낮은 인성에서 이루어진다. 비교하여 보면, 마르텐사이트 구조가 없는 합금은 감지 가능할 정도의 인성 손실을 가져온다.
속도 값은 90% 또는 그 이상의 석출 경화를 하는데 1∼2시간이면 충분하다는 것을 알려준다. 그러므로 이들 합금 중의 강도 및 인성의 최종 결합은 마르텐사이트 구조 합금(102b)에서 이루어진다. 2.75x10pa (400ksi)의 계산된 인장 강도는 8,27x10pa(120ksi)의 열처리 값과 함께 형성된다. 인성은 수행되는 굽힘 시험에서 최종 변형을 능가한다.
2% 또는 그 이상의 티타늄, 4% 또는 그 이상의 몰리브덴을 갖춘 새로운 NiTi 합금은 그것의 최적 인장 강도가 모든 합금류에서 약 2.07x10pa (300ksi)를 가진다. 이들 강도는 모든 초기 화합물의 강도를 초과한다. 제 2 단계의 시험에서, 티타늄 및 탄탈의 결합용 고상 용해도의 한계 값은 약 2.1%내지 약 2.3%에서 최대이고, 니켈은 약 8% 내지 약 9.5%에서 최대가 된다.
마침내, 합금(102b, 가장 바람직한 합금)으로부터 바늘 와이어는 표준 바늘 제조 장비, 도구 및 방법을 이용하여 바늘로 제조된다. 바늘 와이어의 안장 강도는 통상적인 합금의 안장 강도보다 높다. 채널을 형성하는 연구는 채널이 보다 높은 강도 물질에 펀치할 수 있도록 하는데 공헌하여 왔다. 상기 바늘은 이들 합금(102b)바늘 전후에 제조된 현행 바늘과 비교된다.
결국, 이 합금은 주요한 장비 또는 도구의 변형없이 연속적으로 바늘로 제조될 수 있다. 합금(102b)으로부터 제조된 바늘의 굽힘 강도는 동일한 형식으로 제조된 종래의 바늘의 강도보다 약 20%내지 약 28% 높다. 이것은 높게 계산된 인장 강도와 우호적으로 비교된다.
그러므로, 결론적으로 바늘 크기로 인발될 때 이들 금속은 약 2.5x10pa (400ksi)의 극한 인장 강도를 발생시킨다. 이런 관점에서, 우리는 이런 합금이 와이어로써 이용되거나 특히 바늘로써 이용될 때 매우 바람직하다는 결론을 내린다.
그러므로, 상기 시험과 함께 새로운 주요 문제는 본 특허 상태에서 존재하고 특허 청구 범위 및 그것의 동등한 값은 본 특허의 영역에서 기술된다.

Claims (18)

  1. 약 11.5내지 12.5 중량%의 크롬, 약 6.3내지 9.5 중량 %의 니켈, 약 3의 내지 4 중량 %의 몰리브덴, 약 1.5 내지 2.4 중량 %의 티타늄과 탄탈의 결합물 및 그위에 철과 기타 미량 원소로 구성되는 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  2. 제 1항에 있어서, 몰리브덴의 함량은 3.5%내지 4%인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  3. 제 1항에 있어서, 티타늄과 탄탈의 결합 함량은 약 2.1% 이하인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  4. 제 3항에 있어서, 니켈의 함량은 약 7.5% 내지 8.5%인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  5. 제 3항에 있어서, 티타늄의 함량은 약 2.1%인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  6. 제 3항에 있어서, 탄탈의 함량은 약 1.5%인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  7. 제 3항에 있어서, 크롬의 함량은 약 12%인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  8. 제 7항에 있어서, 티타늄의 함량은 약 2.1%인 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 합금은 수술용 바늘의 제조에 이용되는 것을 특징으로 하는 마르에이징 스테인레스 금속 합금
  10. 약 11.5% 내지 12.5 중량 %의 크롬, 약 6.3 내지 9.5 중량%의 니켈, 약 3내지 4 중량 %의 몰리브덴, 약 1.5내지 2.4 중량 %의 티타늄과 탄탈의 결합물 및, 그 외에 철과 미량 원소로 구성되는 마르에이징 스테인레스 금속 합금으로 제조하는 것을 특징으로 하는 바늘.
  11. 제 10항에 있어서, 몰리브덴의 함량은 약 3.5%내지 4%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  12. 제 10항에 있어서, 티타늄과 탄탈의 결합 함량은 약 2.1%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  13. 제 10항에 있어서, 니켈의 함량은 약 7.5% 내지 8.5%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  14. 제 13항에 있어서, 티타늄의 함량은 약 2.1%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  15. 제 13항에 있어서, 탄탈의 함량은 약 1.5%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  16. 제 13항에 있어서, 크롬의 함량은 약 12%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  17. 제 16항에 있어서, 티타늄의 함량은 약 2.1%인 것을 특징으로 하는 바늘.
  18. 제 17항에 있어서, 오스텐나이트 보유 지수는 약 17.3% 내지 21.4%인 것을 특징으로 하는 바늘.
KR1019900020700A 1989-12-15 1990-12-15 수술 바늘용 니켈, 티타늄 합금 KR0139622B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/451,078 US5000912A (en) 1989-12-15 1989-12-15 Nickel titanium martensitic steel for surgical needles
US451078 1989-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910011288A KR910011288A (ko) 1991-08-07
KR0139622B1 true KR0139622B1 (ko) 1998-06-15

Family

ID=23790722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900020700A KR0139622B1 (ko) 1989-12-15 1990-12-15 수술 바늘용 니켈, 티타늄 합금

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5000912A (ko)
EP (1) EP0440948B1 (ko)
JP (1) JP3251022B2 (ko)
KR (1) KR0139622B1 (ko)
AU (1) AU631026B2 (ko)
BR (1) BR9006316A (ko)
CA (1) CA2032317C (ko)
DE (1) DE69022020T2 (ko)
DK (1) DK0440948T3 (ko)
ES (1) ES2077625T3 (ko)
GR (1) GR1000808B (ko)
IE (1) IE68949B1 (ko)
MX (1) MX169705B (ko)
PT (1) PT96186B (ko)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5181416A (en) * 1990-06-20 1993-01-26 United States Surgical Corporation Apparatus and method for testing point sharpness of needles
SE469986B (sv) * 1991-10-07 1993-10-18 Sandvik Ab Utskiljningshärdbart martensitiskt rostfritt stål
US5297440A (en) * 1992-10-09 1994-03-29 United States Surgical Corporation Method and apparatus for testing the bending characteristics of surgical needles
GR930100464A (el) * 1992-12-09 1994-08-31 Ethicon Inc Διάταξη δια τη πρόβλεψη της συμπεριφοράς κραμάτων ανοξείδωτου χάλυβος προς χρήσιν με χειρουργικες βελόνες.
US5411613A (en) * 1993-10-05 1995-05-02 United States Surgical Corporation Method of making heat treated stainless steel needles
US5415707A (en) * 1993-10-05 1995-05-16 Ethicon, Inc. High modulus materials for surgical needles
FR2711149A1 (fr) 1993-10-15 1995-04-21 Michelin & Cie Fil en acier inoxydable pour carcasse d'enveloppe de pneumatique.
US5681528A (en) * 1995-09-25 1997-10-28 Crs Holdings, Inc. High-strength, notch-ductile precipitation-hardening stainless steel alloy
US5855844A (en) * 1995-09-25 1999-01-05 Crs Holdings, Inc. High-strength, notch-ductile precipitation-hardening stainless steel alloy and method of making
US5814166A (en) * 1996-11-14 1998-09-29 Ethicon, Inc. Process for heat treating and tempering surgical needles
US5783001A (en) * 1996-11-14 1998-07-21 Ethicon, Inc. Process for the heat treatment of surgical needles by aging
WO1998054374A1 (en) * 1997-05-28 1998-12-03 Tyco Group S.A.R.L. Gold-tone needles and method of producing the same
JP4078467B2 (ja) * 1998-05-01 2008-04-23 マニー株式会社 外科用針
US6526025B1 (en) * 1999-05-21 2003-02-25 Ameritech Corporation Method for measuring network performance parity
US6494713B1 (en) 1999-11-08 2002-12-17 Gary J. Pond Nickel titanium dental needle
US6599276B1 (en) 2000-02-09 2003-07-29 Process Detectable Needles, Inc. Detectable stainless steel needles for meat packing
US6638064B1 (en) 2000-06-07 2003-10-28 Robert Scott Nance Flexible endodontic syringe
US6506197B1 (en) 2000-11-15 2003-01-14 Ethicon, Inc. Surgical method for affixing a valve to a heart using a looped suture combination
JP2006500115A (ja) * 2000-11-16 2006-01-05 マイクロスフエリツクス・エル・エル・シー 密封小線源治療用の可撓性および／または弾性シードまたはストランド
US6746661B2 (en) * 2000-11-16 2004-06-08 Microspherix Llc Brachytherapy seed
US6494789B2 (en) * 2001-02-26 2002-12-17 Archer C. C. Chen Golf club head
US7282020B2 (en) * 2001-04-24 2007-10-16 Microspherix Llc Deflectable implantation device and method of use
US6582652B2 (en) * 2001-05-11 2003-06-24 Scimed Life Systems, Inc. Stainless steel alloy having lowered nickel-chromium toxicity and improved biocompatibility
US7901519B2 (en) * 2003-12-10 2011-03-08 Ati Properties, Inc. High strength martensitic stainless steel alloys, methods of forming the same, and articles formed therefrom
US7329383B2 (en) 2003-10-22 2008-02-12 Boston Scientific Scimed, Inc. Alloy compositions and devices including the compositions
US20060047309A1 (en) * 2004-08-25 2006-03-02 Cichocki Frank R Jr Metal injection molded suture needles
US7780798B2 (en) 2006-10-13 2010-08-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices including hardened alloys
US7814630B2 (en) * 2006-11-17 2010-10-19 Ethicon, Inc. Apparatus and method for swaging needles
US8142425B2 (en) * 2007-10-30 2012-03-27 Hemostatix Medical Techs, LLC Hemostatic surgical blade, system and method of blade manufacture
US7931758B2 (en) * 2008-07-28 2011-04-26 Ati Properties, Inc. Thermal mechanical treatment of ferrous alloys, and related alloys and articles
US8214996B2 (en) * 2008-12-09 2012-07-10 Ethicon, Inc. Surgical needle swage tool
US10980979B2 (en) 2016-05-13 2021-04-20 Becton, Dickinson And Company Magnetic shield for medical devices
US11344220B2 (en) 2016-05-13 2022-05-31 Becton, Dickinson And Company Invasive medical device cover with magnet
US10327667B2 (en) 2016-05-13 2019-06-25 Becton, Dickinson And Company Electro-magnetic needle catheter insertion system
US11826522B2 (en) 2016-06-01 2023-11-28 Becton, Dickinson And Company Medical devices, systems and methods utilizing permanent magnet and magnetizable feature
US20170347914A1 (en) * 2016-06-01 2017-12-07 Becton, Dickinson And Company Invasive Medical Devices Including Magnetic Region And Systems And Methods
US11116419B2 (en) * 2016-06-01 2021-09-14 Becton, Dickinson And Company Invasive medical devices including magnetic region and systems and methods
US11413429B2 (en) 2016-06-01 2022-08-16 Becton, Dickinson And Company Medical devices, systems and methods utilizing permanent magnet and magnetizable feature
US10583269B2 (en) 2016-06-01 2020-03-10 Becton, Dickinson And Company Magnetized catheters, devices, uses and methods of using magnetized catheters
US10364501B2 (en) 2016-06-23 2019-07-30 Ethicon, Inc. Process for the rapid blackening of surgical needles
US10032552B2 (en) 2016-08-30 2018-07-24 Becton, Dickinson And Company Cover for tissue penetrating device with integrated magnets and magnetic shielding
US11213866B2 (en) 2019-06-12 2022-01-04 Ethicon, Inc Non-hazardous cleaning solution and process for cleaning blackened needles

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2633420A (en) * 1949-10-21 1953-03-31 Spitz Karl Alloy irons and steels
US3769003A (en) * 1971-04-05 1973-10-30 Int Nickel Co Alloy steel particularly adaptable for use as a filler metal
US3925064A (en) * 1973-05-31 1975-12-09 Kobe Steel Ltd High corrosion fatigue strength stainless steel
SU485173A1 (ru) * 1974-04-29 1975-09-25 Предприятие П/Я А-3700 Сталь
IL72001A (en) * 1984-06-04 1988-03-31 Fertilizers & Chemicals Ltd Stainless steel
US4775426A (en) * 1986-04-03 1988-10-04 Richards Medical Company Method of manufacturing surgical implants from cast stainless steel and product
CH670102A5 (ko) * 1988-06-27 1989-05-12 Max Jun Haller

Also Published As

Publication number Publication date
BR9006316A (pt) 1991-09-24
GR1000808B (el) 1993-01-25
KR910011288A (ko) 1991-08-07
CA2032317C (en) 1995-01-31
ES2077625T3 (es) 1995-12-01
PT96186A (pt) 1991-09-30
GR900100853A (en) 1992-05-12
JPH03277745A (ja) 1991-12-09
DK0440948T3 (da) 1995-09-25
DE69022020D1 (de) 1995-10-05
DE69022020T2 (de) 1996-04-04
IE68949B1 (en) 1996-07-24
US5000912A (en) 1991-03-19
MX169705B (es) 1993-07-19
CA2032317A1 (en) 1991-06-16
AU631026B2 (en) 1992-11-12
EP0440948B1 (en) 1995-08-30
AU6673490A (en) 1991-06-20
JP3251022B2 (ja) 2002-01-28
IE904527A1 (en) 1991-06-19
EP0440948A1 (en) 1991-08-14
PT96186B (pt) 1998-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0139622B1 (ko) 수술 바늘용 니켈, 티타늄 합금
Kalsar et al. A novel way to enhance the strength of twinning induced plasticity (TWIP) steels
EP2226406B1 (en) Stainless austenitic low Ni alloy
US8906171B2 (en) TWIP and nano-twinned austenitic stainless steel and method of producing the same
US5059257A (en) Heat treatment of precipitation hardenable nickel and nickel-iron alloys
WO2018025675A1 (ja) 高強度鋼板およびその製造方法
KR20190037680A (ko) 내부식 피로특성이 우수한 스프링용 선재, 강선 및 이들의 제조방법
JP2009074104A (ja) 高弾性合金
WO1995009930A1 (en) Precipitation hardened ferrous alloy with quasicrystalline precipitates
JP2018095896A (ja) 高強度鋼板およびその製造方法
EP1544312A1 (en) Method of producing heat-resistant high chromium ferritic/martensitic steel
Nachtrab et al. Grain boundary segregation of copper, tin and antimony in C-Mn steels at 900° C
US20030136482A1 (en) Inert material with increased hardness for thermally stressed parts
McQueen The experimental roots of thermomechanical treatments for Aluminum alloys
Carson Heat treating of maraging steels
Mataya et al. The Bauschinger effect in a nitrogen-strengthened austenitic stainless steel
Lee et al. The influence of niobium and aging treatment in the 18% Ni maraging steel
US4353755A (en) Method of making high strength duplex stainless steels
US4453986A (en) Tubular high strength low alloy steel for oil and gas wells
CA2004336C (en) High strength non-magnetic alloy
JPH0569884B2 (ko)
JPH07300654A (ja) 高強度高靭性ステンレス鋼帯およびその製造方法
JPH0483852A (ja) 高マンガン鋼材および該高マンガン鋼材の製造方法
Unnikrishnan et al. Microstructure—Strength relations in a duplex stainless steel
US4146409A (en) Process for making a high toughness-high strength iron alloy

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100223

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term