KR0131566B1

KR0131566B1 - 전자사진용 1 성분계 토너의 제조방법

Info

Publication number: KR0131566B1
Application number: KR1019940001316A
Authority: KR
Inventors: 이원섭; 조은숙
Original assignee: 성재갑; 엘지화학주식회사
Priority date: 1994-01-25
Filing date: 1994-01-25
Publication date: 1998-10-01
Also published as: KR950024028A

Abstract

본 발명은 산가가 15KOH ㎎/g 이상인 비닐계 바인더 수지에 커플링제를 선속 25 m/초 이상으로 처리한 자성체를 토너입자에 대해 25내지 75중량% 용융 혼합시킴을 특징으로 하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 토너는 분산성이 우수하고 균일한 대전 특성을 지녀서 안정된 화상을 나타낸다.

Description

전자사진용 1 성분계 토너의 제조방법

본 발명은 전자복사기, 레이저빔 프린터 등의 전자사진 공정에 사용되는 토너의 제조방법에 관한 것으로, 특히 분산성이 우수하고 균일한 대전특성을 지녀서 안정된 화상을 나타내는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법에 관한 것이다.

일반적으로 전자복사기, 레이저빔 프린터 등에 이용되는 전자사진 공정을 설명하면 광도전체를 이용한 감광체 위에 코로나 방전등에 의해서 전위를 띄게 하는 것이 대전이다. 이렇게 대전된 감광체 위에 광학렌즈를 통하여 원고화상을 형성시키거나, 레이저 빔에 의해서 광신호로 화상을 형성시켜서 조사되어진 광량에 따라서 감광체 표면의 전위가 하강되어 정전잠상이 형성된다. 다음에 여러가지 형태로 대전된 토너를 정전잠상과 접촉 또는근접시킨 것에 의해서 정전잠상을 가시화 시키는 것이 현상이고, 이렇게 얻어진 가시화된 토너상을 정전기적인 힘에 의해 종이에 전사시키고, 열, 압력 또는 빛 등의 에너지를 받아서 전사된 토너상을 정착시킨다.

이와같은 전자사진 방식에 사용되는 토너는 크게 기계적 분쇄법, 중합법 등으로 만들어 지지만, 현재 경제성, 및 생산성 등의 문제등을 비교해 보면, 현재까지의 기술로는 비교 우위에 있는 기계적 분쇄법이 상업적으로 널리 사용되고 있다.

기계적 분쇄법에 의한 토너의 제조 방법을 살펴보면 다음과 같다. 우선 원. 부 재료를 정해진 배합비로 무게를 계량한 후에, 원재료들을 골고루 섞어 주기 위해서 믹서등으로 예비혼련을 한다. 그후 예비 혼련된 원재료를 니더(kneader), 롤밀(rol- lmill) 또는 반바리 믹서(Banbury mixer)등을 이용하여 용융혼합시켜서 각각의 원재료들을 고르게 분산, 혼합시킨 상태의 용융 혼합물을 얻는다. 이렇게 얻어진 용융 혼합물을 냉각시킨후, 1내지 3㎜의 크기로 조분쇄를 하고, 다시 제트밀(jetmill)등을 이용하여 미분쇄한 후 분급과정을 통하여 원하는 입도분포를 갖는 토너를 얻게 된다. 분급된 토너는 그대로 사용하게 되면 작동성이 떨어져서 사용하기 곤란하므로 토너의 유동성을 높이기 위해서 외첨제를 따로 혼합하여 사용하면 전자사진용 토너로 이용할 수가 있다.

이렇게 제조된 토너에는 2성분계 현상방식에 사용되는 것과 1성분계 현상방식에 사용되는 것으로 크게 구분할 수 있다. 2성분계 방식은 토너입자가 캐리어 표면에 부착되는 것에 의해 현상제가 악화되거나 토너의 소비가 많아져서 현상제중에 토너의 농도배합을 일정하게 유지시키기 위해서 현상장치가 대형화되는 문제점이 있다. 그러나 1성분계 현상방식은 위와 같은 문제점이 없어서, 장치를 소형화할 수 있기 때문에 현상방식에 주류를 이루고 있다. 1성분계 현상용 토너에 대해서는 여러가지가 제안되어 있다. 종래의 1성분계 현상용 토너는 원재료간의 분산이 고르게 되지 않아서 우수한 화상을 얻기 힘든 경우가 맣다. 특히 1성분계 현상용 토너는 자성체를 함유함으로 바인더 수지와의 분산이 매우 중요하다.

1성분계 토너에서는 바인더 수지로서 비닐계 수지를 사용하는 경우에 바인더 수지중에 자성분의 분산이 나쁘면, 토너 입자들마다의 자성체의 분산상태가 불균일하게 되어서, 토너 입자들간의 자력에 편차가 심하게 발생된다. 그 결과 저자력 토너가 화상의 배경부에 부착하여 지면 오염이 일어나는 문제가 생긴다. 또한 분쇄공정에 있어서는, 자성분의 응집체 부분에서 토너가 분쇄되며, 그 결과 자성분이 유리되기 쉬워서 현상할 때 감광체 표면등으로 이동이 되어서, 감광체를 오염시키는 원인이 되기도 하는 문제가 있다. 1성분계 토너에서는 바인더 수지중에 자성체를 균일하게 분산시키는 것이 매우 중요하며, 분산성이 한층 개선된 것들이 요구되어지고 있다.

일본국 공개특허 제 90-3078 호 및 제 92-314057호에서는 단순히 커플링제만을 처리한 자성체를 사용한 1성분계 토너를 제조하였지만, 사용된 바인더 수지의 산가가 일정한 값 미만의 것을 사용하면 자성체와 바인더 수지간의 분산성 향상을 기대할 수 없었다. 또 자성체에 커플링 처리를 할 경우 일정한 선속도 미만이 되는 믹서에서 처리를 할 경우 자성체 표면에 커플링제가 불균일하게 코팅이 되어서 분산성을 향상 시킬 수가 없었다.

본 발명자들은 위의 문제점들을 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 바인더로 쓰이는 비닐계 수지에서 산가를 일정한 값 이상을 갖는 수지를 선택하고, 자성체와의 분산 및 결합력을 높이기 위해서 커플링제를 특수한 방법으로 처리한 것을 사용하게 되면 자성체의 분산성 및 토너의 정착성이 향상된다는 것을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명의 목적은 정착성이 양호하며, 수지중에 자성체의 분상성이 매우 우수하여서 균일한 대전특성을 지니며, 자성체의 분산불량으로 야기되는 문제를 해결하여 우수한 화상을 얻는 전자사진용 1성분계 토너를 제공하는데에 있다.

즉, 본 발명은 산가가 15KOH mg/g 이상인 비닐계 바인더 수지에 커플링제를 선속도 25m/초 이상으로 처리한 자성체를 토너입자에 대해 25내지 75중량% 용융혼합시킴을 특징으로 하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법에 관한 것이다.

이하, 본 발명의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 1성분계 토너에 쓰이는 비닐계 바인더 수지는 산가가15KOH mg/g이상의 것이 필요하다. 본 발명에서 자성체의 분산성은 토너입자의 유전정접(dissipation factor, tanδ)값으로 판단한다. 이 값이 작으면 자성체의 분산성이 양호하다. 비닐계 바인더 수지의 경우 산가가 15KOH mg/g이상이면 tanδ값이 1×10^-2이하가 되며, 그 결과 자성분의 분산성이 매우 좋아지며, 또 높은 산가로 인해 종이와의 친화성이 더욱 높아져서 정착성이 좋아진다. 이는 종이에 주성분인 셀룰로스와의 상호작용에 산가가 기여하기 때문인 것으로 생각된다. 산가가 15KOH mg/g미만이면 위와같은 작용을 기대하기 힘들다.

본 발명에서 비닐계 바인더 수지에는 비닐계 모노머와 원하는 산가를 부여 할 수 있는 공중합 가능한 모노머를 공중합 시킨것을 사용할 수 있다. 비닐계 모노머는 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-메톡시스티렌, p-페닐스틸렌, p-클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, p-에틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, p-n-부틸스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-n-헥실스티렌, p-n-옥틸스티렌 p-n-노닐스티렌, p-n-데실스티렌 및 p-n-도데실스티렌과 같은 스티렌 유도체; 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소부틸렌과 같은 에틸렌성 불포화 모노올레핀; 염화비닐, 염화비닐리덴, 브롬화 비닐 및 플루오르화 비닐과 같은 할로겐화비닐; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 및 벤조산비닐과 같은 비닐에스테르, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타그릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산도데실, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산스테아릴, 메타크릴산페일, 메타크릴산 디메틸아미노에틸 및 메타크릴산에틸아미노에틸과 같은 메타크릴산 에스테르; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산도데실, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산스테아릴, 아크릴산 2- 클로로에틸 및 아크릴산 페닐과 같은 아크릴산 에스테르; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르 및 비닐이소부틸에테르와 같은 비닐에테르; 비닐메틸케톤, 비닐헥실케톤 및 메틸이소프로필페닐케톤과 같은 비닐케톤; n-비닐피롤, n-비닐카르바졸, n-비닐인돌 및 n-비닐피롤라돈과 같은 비닐케톤; n-비닐화합물, 비닐나프탈렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 아크릴 아미드와 같은 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체 등을 들 수 있다.

또한 원하는 산가를 부여하는 공중합이 가능한 단량체로는 에틸렌계 불포화 카르본산 또는 무수물로서, 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 푸말산, 말레인산, 무수말레인산, 이타콘산, 무수이타콘산, 테트라히드로무수푸탈산 등의 공중 합체가 있다.

본 발명에 있어서 바람직한 비닐계 바인더 수지로는 스티렌 무수말레인산 공중합체, 스티렌아크릴산케틸아크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산 부틸메타크릴산 공중합체, 스티렌 메타크릴산메틸메타크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산 2-에틸헥실메타크릴산 공중합체, 스티렌아크릴산 2-에틸헥실메타크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산 부틸 무수말레인산 공중합체, 스티렌 아크릴산메틸무수말레인산 공중합체, 스티렌 비닐메틸에테르아크릴산 공중합체, 스티렌 부타디엔아크릴산 공중합체 등을 열거할 수 있다.

본 발명에서 사용된 자성체는 커플링제를 특수한 방법으로 처리한 것으로 1성분계 토너에 쓰이는 자성미립자는 철, 코발트, 니켈 등의 금속 및 이들로부터 이루어진 합금, Fe₃O₄, γ-Fe₂O₃, 코발트 첨가 산화철 등의 금속 산화물, Mn·Zn 페라이트, Ni·Zn페라이트, 마그네타이트, 헤마타이트 등이 사용된다. 이들 자성체의 입경은 0.1내지 1㎛범위의 것이 좋으며, 더욱 좋기로는 0.2내지 0.5㎛범위가 좋다.

본 발명에서는 상기한 바와 같이 이러한 저성체에 커플링제를 처리한 플링제것을 사용하는데, 바람직한 커플링제로는 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제 등이 있다. 일반적으로 친수성을 띠는 자성체 표면을 커플링제로 처리하면 소수화되어 수지중에 자성 미립자의 분산도를 높이게 되며, 유기물인 바인더 수지와 무기물인 자성체 사잉의 결합력 또한 높여서 분쇄 공정시 토너입자들 각각에 자성체가 고르게 분산될 수 있다. 이와같이 사용할 수 있는 커플링제는 실란계 커플링제로서 이소부틸트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴톡시프로필트리메톡시실란, n-(2-아미노에틸)-3-아미노프로판트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, n-옥틸트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, n-(2-(비닐벤질아미노)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란 등이 있으며, 티타네이트계 커플링제에는 이소프로필트리이소스테아로일티타네이트, 이소프포필-트리데실벤젠설폰티타네이트, 이소프로필-트리스(디옥틸파이로포스페이트)-티타네이트, 테트라이소프로필-비스(디옥틸포스페이트)-티타네이트, 테트라옥틸비스(디트리데실포스페이트)티타네이트, 테트라(2,2-디아릴옥시-메틸-1-부틸)비스(디트리데실)포스페이트, 비스(디옥틸파이로포스페이트)옥시-아세테이트티타네이트, 비스(디옥틸파이로소스페이트)에틸렌티타네이트, 이소프로필트리-옥타놀티타네이트, 이소프로필디메타크릴-이소스테아롤-티타네이트, 이소프로필-이소스테아롤-디아크릴티타네이트, 이소프로필-트리(디옥틸포스페이트)티타네이트, 이소프로필-트리큐밀페닐티타네에트, 이소프로필트리(n-아미노에틸, 아미노에틸)티타네이트, 디큐밀페닐옥시아세테이트티타네이트, 디이소스테아로일에틸렌티타네이트 등이 있다.

본 발명에서 상술한 커플링제의 처리량은 자성체에 대하여 0.1내지 4중량부, 더욱 좋기로는 0.5내지 1.0중량부의 범위에서 사용하는 것이 좋다.

커플링제를 자성체에 처리하는 방법으로는 여러가지 방법이 있지만, 본 발명에서는 헨셀타입 믹서에서 행하는 것이 바람직하며, 특히 선속도가 25m/초 이상으로 처리하는 것이 좋다. 선속도가 25m/초 미만이면 자성체에 고르게 피복처리 되지 않아서 분산성을 높이는데에 충분히 기여를 못한다. 본 발명의 1성분계 토너는 상술한 비닐계 바인더 수지를 커플링제를 미리 처리한 자성체와 용융혼합하여 냉각한 후 분쇄, 분급하는 것에 의해 제조된다.

자성체의 혼합비율은 토너 입자에 대하여 25 내지 75 중량%, 더욱 특히 35내지 55 중량% 범위가 좋다. 자성체의 혼합비율이 25중량%이하인 경우에는 해상력, 미세선 재현성 및 계조성이 나빠지며, 또한 75 중량%이상인 경우에는 고온, 고습 환경하에서 전사효율의 저하를 초래한다. 또한 토너입자의 평균입경은 5내지 15㎛범위의 것이 좋다.

본 발명에 따른 1성분계 토너는 필요하다면 다른 성분을 배합하여 사용하여도 좋다. 예를들면, 대전제어제, 전기저항제, 착색제 등을 목적에 따라 각종 물질을 첨가할 수도 있다. 예를들면 불소계계면활성제 살리실산크롬착체에 의한 살리실산금속착체, 제 4급 암모니움염 니그로신염료등의 아진계염로, 카본블랙 등을 첨가할 수 있다. 내옵셋성을 개선하기 위해 이형제를 첨가해도 이형제로는 저분자량 폴리프로필렌 등의 파라핀 왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스 등이 사용된다.

또한, 토너의 내구성 유동성 및 크리닝성 향상을 목적으로 실라카 등의 무기미분말, 지방산 또는 그것의 유도체 및 금속염 등의 유기미분말, 불소수지미분말 등을 첨가할 수 있다.

상기한 바와 같이 형성된 본 발명의 1성분계 토너는 자성체가 바인더 수지중에 아주 우수한 분산상태로 분산이 되어서 토너표면에 자성체 미립자가 떨어지는 것이 없다. 따라서 본 발명의 1성분계 토너는 각 토너 입자간에 자성체 함유량 차이가 없어서 자성체 함유량이 작은 토너 입자가 선택적으로 배경부에 부착하는 현상이 없다. 또 토너입자로부터 자성체가 떨어지는 현상이 일어나지 않기 때문에 감광체 표면에 부착되어 오염이나 손상을 입히는 일이 일어나지 않는다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 좀더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 기술적 범위가 이들 실시예로 한정되지는 않는다.

실험에 사용한 비닐계 바인더 수지는 다음 표 1과 같다.

실험에 사용한 커플링제를 처리한 저상체는 다음과 같다.

(자성체 A)

3-메타 크릴록시 프로필 트리메톡시 실란 1중량부를 메탄올 9중량부와 미리섞은 후 자성체(상품명 : KBC100, 일본 칸토덴카사제)90 중량부와 헨셀 믹서로 선속도 25m/초 에서 50℃ 오븐에서 48시간 경과 후 얻은 커플링제로 처리된 자성체.

(자성체 B)

자성체 A와 동일하며 다만 3-메타 크릴록시 프로필 트리메톡시 실란을 0.1 중량부 사용한 것만 다르다.

(자성체 C)

자성체 A와 동일하며 다만 3-메타크릴록시 프로필 트리메톡시 실란을 4.0 중량부 사용한 것만 다르다.

(자성체 D)

자성체 A와 동일하며 다만 3-메타 크릴록시 프로필 트리메톡시 실란을 5.0 중량부 사용한 것만 다르다.

(자성체 E)

자성체 A와 동일하며 다만 헨셀 믹서를 사용할 때에 선속도가 10m/초에서 15분간 교반한 후 얻어진 자성체이다.

(자성체 F)

자성체 A와 동일하며 다만 헨셀 믹서를 사용할 때에 선속도가 30m/초에서 15분간 교반한 후 얻어진 자성체이다.

[실시예 1]

수지 B 100 중량부, 자성체 A 100 중량부, 및 대전제어제(상품명: Bontron P-51, 일본 오리엔트사제) 3중량부.

상기 세가지 혼합물을 용융혼합하여 분쇄한 후 분급하여 1성분계토터를 얻었다. 이 토너는 투과 전자사진(TEM)과 유전정점(tan δ)값으로 분산성을 비교하여 표 2에 표시하였다.

[실시예 2]

수지 B를 수지 C로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[실시예 3]

자성체 A를 자성체 B로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[실시예 4]

자성체 A를 자성체 C로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[실시예 5]

자성체A를 자성체 F로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[비교예 1]

실시예 1에서 수지 B를 수지 A로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[비교예 2]

실시예 5에서 수지 B를 수지 A 로 대체한 것 이외에는 실시예 5 와 동일하다.

[비교예 3]

실시예 1에서 자성체 A를 자성체 D로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[비교예 4]

실시예 1에서 자성체 A를 자성체 E 로 대체한것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

[비교예 5]

실시예 1에서 자성체A를 커플링제로 처리하지 않은 자성체로 대체한 것 이외에는 실시예 1과 동일하다.

본 발명에 사용된 분자량 측정은 중합체의 THF 가용분을 겔페미에숀크로마토그라피 (Gel Permeation Cromaography, GPC)으로 측정한 후 표준 폴리스틸렌의 검량선을 이용하였다. 유전정접은 미국 휴렛페커트사의 LCR 테스트메타(HP 4275A)에 테스트 핏스쳐 16451B를 사용하여 측정하였다. 지면 오염 평가는 유기 감광체를 사용한 레이저법 프린터(GLP-1150, 금성사제)을 이용하여 실험용 차트로 500장을 프린트하는 동안 관찰된 것으로 판단하였으며, 감광체오염 또한 같이 육안으로 판단하였다. 이들 결과 또한 표 2에 함께 표시하였다.

지면 오염에서의 O의 의미는 지면오염이 없다는 뜻이고, △는 약간은 있지만 무시할 정도를 의미하며, X는 지면오염이 심한 것을 말한다. 감광체오염에 눈으로 보아서 감광체 표면에 부착물이 없는 상태를 O 로 표시하였고, 부착물이 있는 상태를 X로 표시하였다.

정착성은 프린트한 농도가 짙은 흑색부분과 백지사이를 지우개로 일정한 힘으로 20회 왕복하여 농도가 짙은 흑색부의 토너 탈락 및 백지 부분에 대한 오염을 관찰하고, O(전혀 탈락 안됨),△(약간 탈락), X(탈락 및 오염이 많은 것)으로 판정하였다.

정착성 평가결과도 표 2에 함께 표시하였다.

상기 표 2로 부터 산가가 15KOH ㎎/g이상인 수지를 사용하여도 분산성이 우수하였으며, 지면오염, 감광오염이 없고, 정착성이 우수하다는 것을 알 수가 있다. 또한 커플링제를 자성체에 처리할 때에 처리조건 중 선속도가 20m/초 이하에서 처리한 자성체를 사용한 경우에는 산가가 15KOH mg/g 이상인 수지를 사용하여도 분산성이 크게 개선되지 않는다.

자성체에 커플링제의 처리량이 0.1내지 4.0중량부 범위를 벗어나는 경우에는 분산성 향상을 기대할 수 없었다. 본 발명의 1성분계 토너는 상기 언급한 원료들을 사용하여 자성체를 바인더 수지중에 매우 양호한 분산상태를 유지하게 하였다. 따라서 본 발명의 토너는 이용한 경우, 토너입자간의 자력을 편차에 기인하는 지면 오염의 문제를 개선하였으며, 분쇄공정에서 일어나는 자성체의 응집부분의 유리되어 나타나는 감광체오염 문제도 일어나지 않았으며, 종이와의 친화성도 양호하여 정착성이 우수한 결과를 보였다.

따라서 본 발명에 따른 전자사진용 토너의 제조방법은 당해 기술분야에서 산업적으로 대단히 유용한 발명임을 알수 있다.

Claims

산가가 15KOH ㎎/g 이상인 비닐계 바인더 수지에 커플링제를 선속도 25m/초 이상으로 처리한 자성체를 토너입자에 대해 25내지 75 줄량%용융 혼합시킴을 특징으로하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.
제1항에 있어서, 비닐계 바인더 수지가 스티렌 무수말레인산 공중합체, 스티렌아크릴산 메틸아크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산 부틸메타크릴산 공중합체, 스티렌 메타크릴산 케틸메타크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산 2-에틸헥실메타크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산 2-에틸헥실-메타크릴산 공중합체, 스티렌 아크릴산부틸 무수말레인산 공중합체, 스티렌 아크릴산메틸무수말레인산 공중합체, 스티렌 비닐메틸에테르아크릴산 공중합체 또는 스티렌부타디엔아크릴산 공중합체 임을 특징으로 하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.
제1항에 있어서, 커플링제가 실란계 또는 티타네이트계임을 특징으로 하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.
제3항에 있어서, 실란계 커플링제가 이소부틸트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란n-(2-아미노에틸)-3-아미노프로판트리톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에메톡시실란, n-옥틸트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, n-(2-(비닐벤질이미노)-에틸)-3-아미노프로필트리메톡시-실란 또는 비닐트리아세톡시실란임을 특징으로하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.
제3항에 있어서, 티타네이트계 커플링제가 이소프로필-트리이소스테아 로일티타네이트, 이소프포필-트리도데실벤젠설폰티타네이트, 이소프로필-트리스(디옥틸파이로포스페이트)티타네이트, 테트라이소프로필-비스(디옥틸포스페이트)티타네이트, 테트라옥틸비스(디트리데실포스페이트)티타네이트, 테트라(2,2-디아릴옥시-메틸-1-부틸)비스(디-트리데실)포스페이트, 비스(디옥틸파이로포스페이트)옥시-아세테이트티타네이트, 비스(디옥틸파이로소스페이트)에틸렌티타네이트, 이소프포필트리-옥타놀티타네이트, 이소프로필디메타크릴-이소스테아롤-티타네이트, 이소프로필-이소스테아롤-디아크릴티타네이트, 이소프로필-트리(디옥틸포스페이트)티타네이트, 이소프로필-트리큐밀페닐티타네이트, 이소프로필트리(n-아미노에틸, 아미노에틸)티타네이트, 디큐밀페닐옥시아세테이트티타네이트 또는 디이소스테아로일에틸렌티타네이트임을 특징으로 하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.
제 1항에 있어서, 커플링제의 처리량이 자성체에 대해 0.1내지 4중량 부임을 특징으로하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.
제 6항에 있어서, 커플링제의 처리량이 자성체에 대해 0.5내지 1중량 부임을 특징으로하는 전자사진용 1성분계 토너의 제조방법.