JP2683981B2 - 電子写真用現像剤 - Google Patents
電子写真用現像剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真法や静電印刷法
等に使用される電子写真用現像剤に関する。
等に使用される電子写真用現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法において感光体上に形成され
た静電荷像は現像剤により現像された後、転写シート上
に転写、定着される。この現像剤としては、トナーとキ
ャリアとよりなる電子写真用乾式二成分現像剤が知られ
ている。近年、複写スピードが５０〜６０枚／分の高速
複写機が要求され、この高速複写機に適用される現像剤
には、キャリアは長時間の使用中、常にトナーを所望す
る極性で、かつ十分な帯電量に摩擦帯電しなければなら
ない。しかし、従来の現像剤は、粒子間の衝突や粒子と
現像機械との衝突の機械的衝撃またはこれらによる発熱
でキャリア表面にトナー膜が形成し、所謂スペント化現
象が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間と共に低下
し、補給されたトナーが十分に帯電しないまま現像され
てしまい、カブリなどで画像が悪化し、またトナー飛散
も多く複写機内を汚染するので、現像剤全体を取り換え
る必要があった。このようなスペント化現象を防止する
ため、従来よりキャリア表面に種々の樹脂を被覆し、キ
ャリアの絶縁性を高め、繰り返し使用によるトナーの融
着を防ぐことが知られている。例えば表面をシリコーン
樹脂で被覆したキャリアと含金属モノアゾ染料を含有し
たトナーを使用した現像剤（特公昭６０−６１９４８）
や、磁性粉体、導電性微粒子を添加したトナー（特開昭
５８−１０５２３６、特開昭５８−１１８６３２、特開
昭５９−７３６９）が知られており、長寿命の現像剤を
図っているが、十分とはいえなかった。
た静電荷像は現像剤により現像された後、転写シート上
に転写、定着される。この現像剤としては、トナーとキ
ャリアとよりなる電子写真用乾式二成分現像剤が知られ
ている。近年、複写スピードが５０〜６０枚／分の高速
複写機が要求され、この高速複写機に適用される現像剤
には、キャリアは長時間の使用中、常にトナーを所望す
る極性で、かつ十分な帯電量に摩擦帯電しなければなら
ない。しかし、従来の現像剤は、粒子間の衝突や粒子と
現像機械との衝突の機械的衝撃またはこれらによる発熱
でキャリア表面にトナー膜が形成し、所謂スペント化現
象が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間と共に低下
し、補給されたトナーが十分に帯電しないまま現像され
てしまい、カブリなどで画像が悪化し、またトナー飛散
も多く複写機内を汚染するので、現像剤全体を取り換え
る必要があった。このようなスペント化現象を防止する
ため、従来よりキャリア表面に種々の樹脂を被覆し、キ
ャリアの絶縁性を高め、繰り返し使用によるトナーの融
着を防ぐことが知られている。例えば表面をシリコーン
樹脂で被覆したキャリアと含金属モノアゾ染料を含有し
たトナーを使用した現像剤（特公昭６０−６１９４８）
や、磁性粉体、導電性微粒子を添加したトナー（特開昭
５８−１０５２３６、特開昭５８−１１８６３２、特開
昭５９−７３６９）が知られており、長寿命の現像剤を
図っているが、十分とはいえなかった。
【０００３】本発明者等は先に前記従来の技術を鑑みて
長寿命の現像剤を得るため特開平１−２２９２６６にお
いて、樹脂を被覆させた抵抗率が１０10〜１０16Ω・cm
のトナーと、帯電性・抵抗率を特定した半導電性粒子を
表面に付着したトナーとの現像剤を提案し多数枚複写に
おける画像濃度の安定性という効果をおさめることがで
きた。しかしながら、該現像剤は、複写の枚数が多くな
ると半導電性粒子がトナーより離散し現像剤中に蓄積さ
れ、現像剤の抵抗率が低下し階調性が劣化するという問
題を生ずるものであった。
長寿命の現像剤を得るため特開平１−２２９２６６にお
いて、樹脂を被覆させた抵抗率が１０10〜１０16Ω・cm
のトナーと、帯電性・抵抗率を特定した半導電性粒子を
表面に付着したトナーとの現像剤を提案し多数枚複写に
おける画像濃度の安定性という効果をおさめることがで
きた。しかしながら、該現像剤は、複写の枚数が多くな
ると半導電性粒子がトナーより離散し現像剤中に蓄積さ
れ、現像剤の抵抗率が低下し階調性が劣化するという問
題を生ずるものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、多数枚の複
写によっても、良好な画質を維持し、特に階調性が劣化
するという問題がない電子写真用現像剤を提供するもの
である。
写によっても、良好な画質を維持し、特に階調性が劣化
するという問題がない電子写真用現像剤を提供するもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の実状に鑑
み鋭意研究を重ねた結果なされたもので、針状磁性粒子
の凝集体を表面に付着させたトナーと、樹脂を被覆させ
たキャリアとからなる電子写真用現像剤であって、前記
凝集体が下記ａ、ｂ、ｃの条件を満足する累積粒子径分
布であることを特徴とする電子写真用現像剤に関するも
のである。 ａ．体積換算累積５０％径が３μｍ以下であること ｂ．体積換算累積９０％径が７μｍ以下であること ｃ．体積換算累積１００％径が１０μｍ以下であること
み鋭意研究を重ねた結果なされたもので、針状磁性粒子
の凝集体を表面に付着させたトナーと、樹脂を被覆させ
たキャリアとからなる電子写真用現像剤であって、前記
凝集体が下記ａ、ｂ、ｃの条件を満足する累積粒子径分
布であることを特徴とする電子写真用現像剤に関するも
のである。 ａ．体積換算累積５０％径が３μｍ以下であること ｂ．体積換算累積９０％径が７μｍ以下であること ｃ．体積換算累積１００％径が１０μｍ以下であること
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明を
構成するトナーの表面に付着させる針状磁性粒子は、針
状マグネタイト、針状フェライト等であって、該針状磁
性粒子は短軸と長軸を持ち、針状とは長軸／短軸比が２
以上の形状を有する粒子を意味する。磁性粒子は針状の
他、球状、立方状、八面体等の形状を有するものがあ
る。しかしながら針状磁性粒子の比表面積は約２０ｍ2
／ｇであるのに対して他の形状磁性粒子の比表面積は３
〜１２ｍ2 ／ｇであるため、針状磁性粒子以外の磁性粒
子ではトナーへの付着力が弱く、本発明で特定する累積
粒子径分布を満足する場合でもトナーから磁性粒子が離
散し現像剤中に蓄積されて階調性が悪くなるという問題
を生ずる。
構成するトナーの表面に付着させる針状磁性粒子は、針
状マグネタイト、針状フェライト等であって、該針状磁
性粒子は短軸と長軸を持ち、針状とは長軸／短軸比が２
以上の形状を有する粒子を意味する。磁性粒子は針状の
他、球状、立方状、八面体等の形状を有するものがあ
る。しかしながら針状磁性粒子の比表面積は約２０ｍ2
／ｇであるのに対して他の形状磁性粒子の比表面積は３
〜１２ｍ2 ／ｇであるため、針状磁性粒子以外の磁性粒
子ではトナーへの付着力が弱く、本発明で特定する累積
粒子径分布を満足する場合でもトナーから磁性粒子が離
散し現像剤中に蓄積されて階調性が悪くなるという問題
を生ずる。
【０００７】本発明で述べる針状磁性粒子は、一次粒子
径が０．１μｍ〜０．５μｍであり、かつ凝集体の状態
でトナー表面に付着していなければならない。一次粒子
径が０．１μｍ未満では比表面積が小さいため凝集しに
くくトナー表面から離散しやすい。０．５μｍを越えた
場合は凝集体が大きくなりすぎるためトナー表面に付着
しにくくなる。また、針状磁性粒子の抵抗率は階調性を
良好にするために１０2 〜１０9 Ω・cmが好ましい。ま
た、上記針状磁性粒子の凝集体は、下記ａ、ｂ、ｃの条
件を満足する累積粒子径分布であることが必要である。 ａ．体積換算累積５０％径が３μｍ以下であること ｂ．体積換算累積９０％径が７μｍ以下であること ｃ．体積換算累積１００％径が１０μｍ以下であること 凝集状態での針状磁性粒子の累積粒子径分布が上記の条
件を満足していない場合は、トナーとの付着力が弱く現
像機中で攪拌された場合に、トナーから離散して、消費
されずに現像剤中に蓄積されるため現像剤の抵抗率が低
下し階調性が悪くなる。針状磁性粒子の凝集体の累積粒
子径分布の測定は、日機装社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ粒
度分析計によりおこなう。具体的には試料０．０３ｇを
精量し、前記粒度分析計に投入後１０分間攪拌して測定
し、３回測定の平均値を試料の粒度分布としたものであ
る。この場合、１回の測定時間は５０秒で使用レンジは
０．９μｍ〜１７６μｍである。累積粒子径分布につい
て図を用いて説明する。図１はＭｉｃｒｏｔｒａｃ粒度
分析計で針状磁性粒子の凝集体を測定した結果の累積粒
子径分布の概略図である。図１において、Ａ、Ｂ、Ｃは
３つのサンプルを測定した結果であって、横軸は粒子径
を、縦軸は名粒子径に該当するサンプルの頻度を累積し
た値である。図１におけるＡは本発明の構成要件を満足
するものであって、Ｂは体積換算累積５０％径が３μｍ
を越えているために本発明の構成要件を満足するもので
はなく、Ｃは体積換算累積９０％径が７μｍを越えてお
りかつ粒子径１０μｍを越えた凝集体があるために本発
明の構成要件を満足していないことを示している。
径が０．１μｍ〜０．５μｍであり、かつ凝集体の状態
でトナー表面に付着していなければならない。一次粒子
径が０．１μｍ未満では比表面積が小さいため凝集しに
くくトナー表面から離散しやすい。０．５μｍを越えた
場合は凝集体が大きくなりすぎるためトナー表面に付着
しにくくなる。また、針状磁性粒子の抵抗率は階調性を
良好にするために１０2 〜１０9 Ω・cmが好ましい。ま
た、上記針状磁性粒子の凝集体は、下記ａ、ｂ、ｃの条
件を満足する累積粒子径分布であることが必要である。 ａ．体積換算累積５０％径が３μｍ以下であること ｂ．体積換算累積９０％径が７μｍ以下であること ｃ．体積換算累積１００％径が１０μｍ以下であること 凝集状態での針状磁性粒子の累積粒子径分布が上記の条
件を満足していない場合は、トナーとの付着力が弱く現
像機中で攪拌された場合に、トナーから離散して、消費
されずに現像剤中に蓄積されるため現像剤の抵抗率が低
下し階調性が悪くなる。針状磁性粒子の凝集体の累積粒
子径分布の測定は、日機装社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ粒
度分析計によりおこなう。具体的には試料０．０３ｇを
精量し、前記粒度分析計に投入後１０分間攪拌して測定
し、３回測定の平均値を試料の粒度分布としたものであ
る。この場合、１回の測定時間は５０秒で使用レンジは
０．９μｍ〜１７６μｍである。累積粒子径分布につい
て図を用いて説明する。図１はＭｉｃｒｏｔｒａｃ粒度
分析計で針状磁性粒子の凝集体を測定した結果の累積粒
子径分布の概略図である。図１において、Ａ、Ｂ、Ｃは
３つのサンプルを測定した結果であって、横軸は粒子径
を、縦軸は名粒子径に該当するサンプルの頻度を累積し
た値である。図１におけるＡは本発明の構成要件を満足
するものであって、Ｂは体積換算累積５０％径が３μｍ
を越えているために本発明の構成要件を満足するもので
はなく、Ｃは体積換算累積９０％径が７μｍを越えてお
りかつ粒子径１０μｍを越えた凝集体があるために本発
明の構成要件を満足していないことを示している。
【０００８】針状磁性粒子の凝集体の累積粒子径分布を
本発明の範囲内にするための手段としては例えば下記の
方法がある。針状磁性粒子にカップリング剤等の表面
処理剤によって表面処理し、凝集力を抑えて累積粒子径
分布を調整する方法、針状磁性粒子の凝集体に機械的
な衝撃を与えて解砕処理を施し累積粒子径分布を調整す
る方法、針状磁性粒子の凝集体を吸引式の篩で強制的
に篩掛け処理を施し累積粒子径分布を調整する方法、等
がある。トナー粒子の表面に針状磁性粒子の凝集体を付
着する手段としては、タービン型攪拌機やスーパーミキ
サー、ヘンシェルミキサー等の攪拌混合機、あるいは奈
良機械製作所社製のナラ・ハイブリダイザーやホソカワ
ミクロン社製のオングミル等の表面改質機を用いておこ
なうことができる。
本発明の範囲内にするための手段としては例えば下記の
方法がある。針状磁性粒子にカップリング剤等の表面
処理剤によって表面処理し、凝集力を抑えて累積粒子径
分布を調整する方法、針状磁性粒子の凝集体に機械的
な衝撃を与えて解砕処理を施し累積粒子径分布を調整す
る方法、針状磁性粒子の凝集体を吸引式の篩で強制的
に篩掛け処理を施し累積粒子径分布を調整する方法、等
がある。トナー粒子の表面に針状磁性粒子の凝集体を付
着する手段としては、タービン型攪拌機やスーパーミキ
サー、ヘンシェルミキサー等の攪拌混合機、あるいは奈
良機械製作所社製のナラ・ハイブリダイザーやホソカワ
ミクロン社製のオングミル等の表面改質機を用いておこ
なうことができる。
【０００９】前記針状磁性粒子の凝集体を付着させるた
めのトナー粒子は、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等を
溶融混練した後、粉砕分級する溶融混練法により製造し
たものでもよいし、重合法により製造したトナー粒子で
もよい。本発明のトナーを構成する結着樹脂としてはポ
リスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルト
ルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチ
レンビニルトルエン共重合体等のスチレン系（共）重合
体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸−ｎ
−ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステルと
の共重合体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとメタク
リル酸エステルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エ
ステル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体；ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレンビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、
スチレンビニルメチルケトン共重合体、スチレンアクリ
ルニトリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸エ
ステル共重合体等のスチレンと他のビニル系モノマーと
の共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニルポリ
エステル、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸フェノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィン等
が単独または混合して使用できる。着色剤としては例え
ば下記の顔料又は染料を用いることができる。カーボン
ブラック、アニリンブルー（Ｃ．Ｉ．No. ５０４０
５）、カルコオイルブルー（Ｃ．Ｉ．No．ａｘｏｅｃ
Ｂｌｕｅ ３）、クロームイエロー（Ｃ．Ｉ．No．１４
０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．No．７７１
０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ．Ｉ．No．２６１０
５）、オリエントオイルレッド＃３３０（Ｃ．Ｉ．No．
４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ．Ｉ．N
o．５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．N
o．７４１６０）、マラカイトグリーンオキザレート
（Ｃ．Ｉ．No．４２０００）、ランプブラック（Ｃ．
Ｉ．No．７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．No．
４５４３５）等。そのほか電荷制御剤として、（＋）ト
ナーにはニグロシン系の電子供与性の染料、ナフテン酸
や高級脂肪酸の金属塩、アルコキシ化アミン、第四級ア
ンモニウム塩、アルキッドアミド、リン、タングステ
ン、モリブデン酸レーキ顔料、弗素処理活性剤などが用
いられる。また（−）トナーには、電子受容性の有機錯
体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰
のポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン
などが用いられる。
めのトナー粒子は、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等を
溶融混練した後、粉砕分級する溶融混練法により製造し
たものでもよいし、重合法により製造したトナー粒子で
もよい。本発明のトナーを構成する結着樹脂としてはポ
リスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルト
ルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチ
レンビニルトルエン共重合体等のスチレン系（共）重合
体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸−ｎ
−ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステルと
の共重合体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとメタク
リル酸エステルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エ
ステル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体；ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレンビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、
スチレンビニルメチルケトン共重合体、スチレンアクリ
ルニトリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸エ
ステル共重合体等のスチレンと他のビニル系モノマーと
の共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニルポリ
エステル、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸フェノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィン等
が単独または混合して使用できる。着色剤としては例え
ば下記の顔料又は染料を用いることができる。カーボン
ブラック、アニリンブルー（Ｃ．Ｉ．No. ５０４０
５）、カルコオイルブルー（Ｃ．Ｉ．No．ａｘｏｅｃ
Ｂｌｕｅ ３）、クロームイエロー（Ｃ．Ｉ．No．１４
０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．No．７７１
０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ．Ｉ．No．２６１０
５）、オリエントオイルレッド＃３３０（Ｃ．Ｉ．No．
４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ．Ｉ．N
o．５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．N
o．７４１６０）、マラカイトグリーンオキザレート
（Ｃ．Ｉ．No．４２０００）、ランプブラック（Ｃ．
Ｉ．No．７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．No．
４５４３５）等。そのほか電荷制御剤として、（＋）ト
ナーにはニグロシン系の電子供与性の染料、ナフテン酸
や高級脂肪酸の金属塩、アルコキシ化アミン、第四級ア
ンモニウム塩、アルキッドアミド、リン、タングステ
ン、モリブデン酸レーキ顔料、弗素処理活性剤などが用
いられる。また（−）トナーには、電子受容性の有機錯
体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰
のポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン
などが用いられる。
【００１０】一方、本発明において使用されるキャリア
は、コア材としての粒径１００〜２００μｍの鉄、ニッ
ケル、コバルトのフェライト等の表面にシリコーン樹
脂、フッ素樹脂、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類、アクリル
ニトリル、アクリルアミド、ビニルイソブチルエーテル
等のビニルエーテル類などの樹脂をコートした抵抗率が
１０10〜１０16Ω・cmを有する樹脂被覆キャリアが用い
られる。なお、キャリアと針状磁性粒子の抵抗率は、川
口電機社製「多レンジ型超絶縁抵抗計（ＴＥＲＡＯＨＭ
ＭＥＴＥＲ ＶＥ−３０型）」を用いておこない、電
極面積５cm2 の電極間に試料を入れて、２kgの荷重を加
えた場合の電気抵抗を測定して求めたものである。
は、コア材としての粒径１００〜２００μｍの鉄、ニッ
ケル、コバルトのフェライト等の表面にシリコーン樹
脂、フッ素樹脂、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類、アクリル
ニトリル、アクリルアミド、ビニルイソブチルエーテル
等のビニルエーテル類などの樹脂をコートした抵抗率が
１０10〜１０16Ω・cmを有する樹脂被覆キャリアが用い
られる。なお、キャリアと針状磁性粒子の抵抗率は、川
口電機社製「多レンジ型超絶縁抵抗計（ＴＥＲＡＯＨＭ
ＭＥＴＥＲ ＶＥ−３０型）」を用いておこない、電
極面積５cm2 の電極間に試料を入れて、２kgの荷重を加
えた場合の電気抵抗を測定して求めたものである。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて説明す
る。 ＜実施例１＞ スチレン−アクリル共重合体樹脂 １００重量部 （三洋化成工業社製 ＴＢ−１０００） クロム含金属染料 １重量部 （オリエント化学工業社製 Ｓ−３４） カーボンブラック ７重量部 （三菱化成工業社製 ＭＡ−１００） 上記材料をロールミルにて２０分間溶融、混練して冷却
後、ミルで粗粉砕した後さらに超音速ジェットミルにて
微粉砕して、平均粒子径１０μｍのトナー粒子を得た。
このトナー粒子に対して下記累積粒子径分布を有する一
次粒子径０．３μｍ及び抵抗率８×１０8 Ω・cmの針状
マグネタイトからなる凝集体を０．３重量％添加してヘ
ンシェルミキサーにて１分間攪拌し、トナー粒子の表面
に針状磁性粒子を付着させトナーを作成した。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が１．８μｍ 体積換算累積９０％径が４．２μｍ 体積換算累積１００％径が６．４μｍ 一方、シリコーン樹脂を平均粒子径１５０μｍのフェラ
イトに流動床コーティング装置を用いて、被覆した材料
を電気炉に入れて２５０℃で２時間焼成して、シリコー
ン樹脂被覆キャリアを作製した。このキャリアは抵抗率
が１０14Ω・cmであった。次に前記針状磁性粒子を表面
に付着させたトナー９６重量部とシリコーン樹脂被覆キ
ャリア３重量部とを混合して本発明の電子写真用現像剤
を得た。
る。 ＜実施例１＞ スチレン−アクリル共重合体樹脂 １００重量部 （三洋化成工業社製 ＴＢ−１０００） クロム含金属染料 １重量部 （オリエント化学工業社製 Ｓ−３４） カーボンブラック ７重量部 （三菱化成工業社製 ＭＡ−１００） 上記材料をロールミルにて２０分間溶融、混練して冷却
後、ミルで粗粉砕した後さらに超音速ジェットミルにて
微粉砕して、平均粒子径１０μｍのトナー粒子を得た。
このトナー粒子に対して下記累積粒子径分布を有する一
次粒子径０．３μｍ及び抵抗率８×１０8 Ω・cmの針状
マグネタイトからなる凝集体を０．３重量％添加してヘ
ンシェルミキサーにて１分間攪拌し、トナー粒子の表面
に針状磁性粒子を付着させトナーを作成した。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が１．８μｍ 体積換算累積９０％径が４．２μｍ 体積換算累積１００％径が６．４μｍ 一方、シリコーン樹脂を平均粒子径１５０μｍのフェラ
イトに流動床コーティング装置を用いて、被覆した材料
を電気炉に入れて２５０℃で２時間焼成して、シリコー
ン樹脂被覆キャリアを作製した。このキャリアは抵抗率
が１０14Ω・cmであった。次に前記針状磁性粒子を表面
に付着させたトナー９６重量部とシリコーン樹脂被覆キ
ャリア３重量部とを混合して本発明の電子写真用現像剤
を得た。
【００１２】＜実施例２＞針状マグネタイトの凝集体を
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．５μｍ及び
抵抗率４×１０3 Ω・cmの針状マグネタイトからなる凝
集体に代えた以外は実施例１と同様にして本発明の電子
写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が２．５μｍ 体積換算累積９０％径が５．５μｍ 体積換算累積１００％径が７．９μｍ
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．５μｍ及び
抵抗率４×１０3 Ω・cmの針状マグネタイトからなる凝
集体に代えた以外は実施例１と同様にして本発明の電子
写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が２．５μｍ 体積換算累積９０％径が５．５μｍ 体積換算累積１００％径が７．９μｍ
【００１３】＜実施例３＞針状マグネタイトの凝集体を
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．３μｍ及び
抵抗率６×１０3 Ω・cmの針状マグネタイトからなる凝
集体に代えた以外は実施例１と同様にして本発明の電子
写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が１．２μｍ 体積換算累積９０％径が３．８μｍ 体積換算累積１００％径が６．１μｍ
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．３μｍ及び
抵抗率６×１０3 Ω・cmの針状マグネタイトからなる凝
集体に代えた以外は実施例１と同様にして本発明の電子
写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が１．２μｍ 体積換算累積９０％径が３．８μｍ 体積換算累積１００％径が６．１μｍ
【００１４】＜比較例１＞針状マグネタイトの凝集体を
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．３μｍ及び
抵抗率７×１０8 Ω・cmの粒子状のマグネタイトからな
る凝集体に代えた以外は実施例１と同様にして比較用の
電子写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が７．０μｍ 体積換算累積９０％径が８．５μｍ 体積換算累積１００％径が９．８μｍ
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．３μｍ及び
抵抗率７×１０8 Ω・cmの粒子状のマグネタイトからな
る凝集体に代えた以外は実施例１と同様にして比較用の
電子写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が７．０μｍ 体積換算累積９０％径が８．５μｍ 体積換算累積１００％径が９．８μｍ
【００１５】＜比較例２＞針状マグネタイトの凝集体を
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．４μｍ及び
抵抗率７×１０8 Ω・cmの針状マグネタイトからなる凝
集体に代えた以外は実施例１と同様にして比較用の電子
写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が２．５μｍ 体積換算累積９０％径が５．４μｍ 体積換算累積１００％径が１２．４μｍ
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．４μｍ及び
抵抗率７×１０8 Ω・cmの針状マグネタイトからなる凝
集体に代えた以外は実施例１と同様にして比較用の電子
写真用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が２．５μｍ 体積換算累積９０％径が５．４μｍ 体積換算累積１００％径が１２．４μｍ
【００１６】＜比較例３＞針状マグネタイトの凝集体を
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．４μｍ及び
抵抗率６×１０8 の八面体マグネタイトからなる凝集体
に代えた以外は実施例１と同様にして比較用の電子写真
用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が１．７μｍ 体積換算累積９０％径が３．４μｍ 体積換算累積１００％径が５．７μｍ
下記累積粒子径分布を有する一次粒子径０．４μｍ及び
抵抗率６×１０8 の八面体マグネタイトからなる凝集体
に代えた以外は実施例１と同様にして比較用の電子写真
用現像剤を得た。 累積粒子径分布 体積換算累積５０％径が１．７μｍ 体積換算累積９０％径が３．４μｍ 体積換算累積１００％径が５．７μｍ
【００１７】次に、以上の操作で作製した実施例及び比
較例の電子写真用現像剤を６０枚／分の複写機で５０万
枚までの連続複写耐久試験をおこない、その結果を表１
に示した。表１において、γ値とはコダックグレースケ
ールを複写し、コダックグレースケールの原稿濃度と複
写画像濃度との関係を数値化したものであって、γ値が
１に近いほど階調性が優れていることを意味する。ま
た、画像濃度はマクベス社製反射濃度計ＲＤ−９１４、
カブリは日本電色社製色差計ＴＣ−６０Ｓ、帯電量は東
芝ケミカル社製ブローオフ帯電量測定装置により測定し
たものであり、トナー消費量は２０万枚、３０万枚、５
０万枚時点での黒色面積率６％の原稿で１万枚複写した
ときの消費量である。
較例の電子写真用現像剤を６０枚／分の複写機で５０万
枚までの連続複写耐久試験をおこない、その結果を表１
に示した。表１において、γ値とはコダックグレースケ
ールを複写し、コダックグレースケールの原稿濃度と複
写画像濃度との関係を数値化したものであって、γ値が
１に近いほど階調性が優れていることを意味する。ま
た、画像濃度はマクベス社製反射濃度計ＲＤ−９１４、
カブリは日本電色社製色差計ＴＣ−６０Ｓ、帯電量は東
芝ケミカル社製ブローオフ帯電量測定装置により測定し
たものであり、トナー消費量は２０万枚、３０万枚、５
０万枚時点での黒色面積率６％の原稿で１万枚複写した
ときの消費量である。
【００１８】
【表１】
【００１９】表１から明らかなように本発明に基づく実
施例においては、γ値が初期より５０万枚後まであまり
変化がなく優れた階調性を有しており、画像濃度、カブ
リ及びトナー消費量も優れていることが確認された。こ
れに対して、すべての比較例においては、複写をおこな
ううちにγ値が悪くなり階調性が劣ることが確認され
た。
施例においては、γ値が初期より５０万枚後まであまり
変化がなく優れた階調性を有しており、画像濃度、カブ
リ及びトナー消費量も優れていることが確認された。こ
れに対して、すべての比較例においては、複写をおこな
ううちにγ値が悪くなり階調性が劣ることが確認され
た。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、初期から５０万枚とい
う多数枚の連続複写の間、画像濃度、カブリ、トナー消
費量等の特性を劣化させずに階調性を良好に安定させる
ことができ、良好な画質を有する電子写真用現像剤を得
ることができる。
う多数枚の連続複写の間、画像濃度、カブリ、トナー消
費量等の特性を劣化させずに階調性を良好に安定させる
ことができ、良好な画質を有する電子写真用現像剤を得
ることができる。
【図１】累積粒子径分布について説明する図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 針状磁性粒子の凝集体を表面に付着させ
たトナーと、樹脂を被覆させたキャリアとからなる電子
写真用現像剤であって、前記凝集体が下記ａ、ｂ、ｃの
条件を満足する累積粒子径分布であることを特徴とする
電子写真用現像剤。 ａ．体積換算累積５０％径が３μｍ以下であること ｂ．体積換算累積９０％径が７μｍ以下であること ｃ．体積換算累積１００％径が１０μｍ以下であること - 【請求項２】 針状磁性粒子の抵抗率が１０2 〜１０9
Ω・cmであることを特徴とする請求項１記載の電子写真
用現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4119927A JP2683981B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | 電子写真用現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4119927A JP2683981B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | 電子写真用現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05297624A JPH05297624A (ja) | 1993-11-12 |
| JP2683981B2 true JP2683981B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=14773621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4119927A Expired - Fee Related JP2683981B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | 電子写真用現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2683981B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4422888B2 (ja) * | 2000-12-18 | 2010-02-24 | キヤノン株式会社 | 乾式トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159653A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-09 | Ricoh Co Ltd | Developer for electrostatic latent image |
| JP3025694B2 (ja) * | 1990-07-10 | 2000-03-27 | 株式会社巴川製紙所 | 電子写真用現像剤及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-04-15 JP JP4119927A patent/JP2683981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05297624A (ja) | 1993-11-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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