JPWO2020027329A1 - Water floating pesticide preparation - Google Patents

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Abstract

本発明は、浅水条件での湛水処理において、良好な浮遊性および拡散性を示し、かつ、長期間保管後もその性能が維持される水面浮遊性農薬製剤を提供することを課題とし、ａ）農薬活性成分、ｂ）浮遊性担体、ｃ）アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含み、ｄ）粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．４、ｅ）粒度は２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、ｆ）１gあたりの粒数が５０〜１５０であることを特徴とする水面浮遊性農薬製剤を提供する。An object of the present invention is to provide a water-floating pesticide preparation which exhibits good floating property and diffusivity in flooding treatment under shallow water conditions and maintains its performance even after long-term storage. ) Agricultural chemical active ingredient, b) Floating carrier, c) One or more selected from Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate, d) Major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 ~ 1.4, e) Provided is a water-floating pesticide preparation characterized in that the particle size is 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and f) the number of grains per 1 g is 50 to 150.

Description

本発明は、水田への処理、特に浅水条件での湛水処理において、良好な浮遊性および拡散性を示し、かつ、長期間保管後もその性能が維持される、拡散性および保存性に優れた水面浮遊性農薬製剤に関するものである。 The present invention is excellent in diffusivity and storage stability, which exhibits good floating property and diffusivity in paddy field treatment, especially in flooding treatment under shallow water conditions, and maintains its performance even after long-term storage. It relates to a water-floating pesticide preparation.

水稲用農薬製剤の剤型として、粒剤、粉剤、水和剤、錠剤、パック剤、フロアブル剤、水溶剤、液剤、乳剤等が知られている。近年においては、農薬散布の省力化として水田に入らずに畦畔から投入するだけで散布可能な農薬製剤（ジャンボ剤、原液湛水散布用フロアブル剤など）が開発され使用されている。しかし、このような農薬製剤は農薬活性成分を局所的に高濃度の状態で散布するため、農薬活性成分が田面水中に均一に拡散するまでに長時間を要することや、農薬活性成分の局所的な偏在による水稲薬害あるいは効果不足が問題となっている。これらの問題を解決する手段として、農薬製剤を湛水下の水田へ投入後は、農薬活性成分が速やかにかつ均一に分散することが要求されている。 As the dosage form of the pesticide preparation for paddy rice, granules, powders, wettable powders, tablets, packs, flowable agents, water solvents, liquid agents, emulsions and the like are known. In recent years, as a labor-saving method for spraying pesticides, pesticide preparations (jumbo agents, flowable agents for flooding undiluted solution, etc.) that can be sprayed simply by throwing them from the ridge without entering the paddy field have been developed and used. However, since such pesticide preparations locally spray the pesticide active ingredient in a high concentration state, it takes a long time for the pesticide active ingredient to diffuse uniformly into the rice field water, and the pesticide active ingredient is locally dispersed. The phytotoxicity of paddy rice or lack of effect due to uneven distribution has become a problem. As a means for solving these problems, it is required that the pesticide active ingredient is quickly and uniformly dispersed after the pesticide preparation is put into a paddy field under flooding.

上記の要求に対し、様々な方法が提案されており、例えば以下の特許文献が挙げられる。 Various methods have been proposed in response to the above requirements, and examples thereof include the following patent documents.

国際公開２０１６−１２９４６６号パンフレット（特許文献１）では、農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法であって、（ａ）農薬活性成分の一部と、界面活性剤の一部と、中空体の一部と、固体担体の一部と、水とを含有する混合物を混練するステップと；（ｂ）前記（ａ）のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒するステップと；（ｃ）前記（ｂ）のステップで得られた造粒物を乾燥し、粒体を得るステップと；（ｄ）前記（ｃ）のステップで得られた粒体を解砕するステップと；（ｅ）前記（ｄ）のステップで得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練するステップと；（ｆ）前記（ｅ）のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径３ｍｍ以上のスクリーンから排出して造粒するステップと；（ｇ）前記（ｆ）のステップで得られた造粒物を乾燥するステップ；を含むことを特徴とする。粒状農薬組成物が提案されている。 According to International Publication No. 2016-129466 (Patent Document 1), a pesticide active ingredient, a surfactant, a hollow body, and a solid carrier are contained, and those having a particle size of 3 mm or more have a particle size of 80% or more. A method for producing a granular pesticide composition, which has a distribution and a property of floating on the water surface and is characterized by disintegrating on the water surface within 30 minutes. A step of kneading a mixture containing a part of the activator, a part of the hollow body, a part of the solid carrier, and water; (b) The kneaded product obtained in the step (a) above. A step of granulating using an extrusion granulator; (c) a step of drying the granulated product obtained in the step (b) to obtain granules; (d) a step of (d) the step (c) above. Steps to crush the obtained granules; (e) The crushed product obtained in the step (d) above, the rest of the pesticide active ingredient, the rest of the surfactant, the rest of the hollow body, and the solid. A step of kneading a mixture containing the balance of the carrier and water; (f) The kneaded product obtained in the step (e) above is discharged from a screen having a pore size of 3 mm or more using an extrusion granulator. It is characterized by including a step of granulating; (g) a step of drying the granulated product obtained in the step (f) above. Granular pesticide compositions have been proposed.

国際公開２０１６−１１４２００号パンフレット（特許文献２）では、１または２以上の農薬活性成分と、保水性を有しかつ水中での膨化が抑制された水難溶性の多糖類と、界面活性剤と、中空体と、固体担体と、水とを含有してなる含水混合物を、押し出し造粒した後、乾燥して水分を除去することにより得られることを特徴とする粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ３０分以内に水面で崩壊する農薬粒状組成物およびその製造方法により、含水原料を配合した水面浮遊性大型粒状農薬組成物において、品質良好な水面浮遊性大型粒状農薬組成物およびその製造方法が提案されている。 In the International Publication No. 2016-114200 pamphlet (Patent Document 2), one or more pesticide active ingredients, water-soluble polysaccharides having water retention and suppressed swelling in water, surfactants, and surfactants are described. 80% of those having a particle size of 3 mm or more are obtained by extruding and granulating a water-containing mixture containing a hollow body, a solid carrier, and water, and then drying to remove water. A pesticide granular composition having the above particle size distribution and the property of floating on the water surface and disintegrating on the water surface within 30 minutes and a method for producing the pesticide granular composition, in a large water surface floating granular pesticide composition containing a water-containing raw material. , A large granular pesticide composition floating on the water surface with good quality and a method for producing the same have been proposed.

国際公開２０１５−１５９９０６号パンフレット（特許文献３）では農薬活性成分、浮遊性担体および０．３〜３質量％の範囲内の水を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上の粒度分布、水面に浮遊する性質および水中投入３０分以内に水面で崩壊する水面浮遊性大型粒状農薬製剤であって、当該農薬製剤を構成する農薬活性成分と補助成分（但し、水を除く）の全てである計ｎ種の原料について、式（１）により定義される値Ｘが０．５〜２の範囲内である水面浮遊性大型粒状農薬製剤およびその製造方法が提案されている。 According to International Publication No. 2015-159906 (Patent Document 3), a pesticide active ingredient, a floating carrier and water in the range of 0.3 to 3% by mass are contained, and those having a particle size of 3 mm or more have a particle size distribution of 80% or more. , The property of floating on the water surface and the large granular pesticide preparation floating on the water surface that collapses on the water surface within 30 minutes of being put into water. For a total of n kinds of raw materials, a water surface floating large granular pesticide preparation having a value X defined by the formula (1) in the range of 0.5 to 2 and a method for producing the same have been proposed.

特開２０１２−１１６７８８号公報（特許文献４）では、（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性農薬製剤が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-116788 (Patent Document 4), (a) bactericidal active ingredient and / or insecticidal active ingredient, (b) specific polyoxyethylene alkyl ether, (c) specific sodium alkylnaphthalene sulfonate, ( d) A water-floating pesticide preparation in which isoparaffin having a distillation point of 277 ° C. to 353 ° C. and (e) a water-floating hollow body are used in combination has been proposed.

特開２０１２−１１６７８７号公報（特許文献５）では、（ａ）除草活性成分、（ｂ）一般式（１）で表される特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性除草製剤が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-116787 (Patent Document 5), (a) herbicidal active ingredient, (b) specific polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula (1), and (c) specific alkylnaphthalene sulfonic acid. A water-floating herbicidal preparation using sodium, (d) isoparaffin having a distillation point of 277 ° C. to 353 ° C., and (e) water-floating hollow body in combination has been proposed.

国際公開２００５−２９９５６号パンフレット（特許文献６）では、酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する３０分以内には水中で崩壊しない非崩壊型農薬粒状物、界面活性剤及び浮遊性成分を含有し、粒径３ｍｍ以上の粒子の質量割合が８０質量％以上である粒度分布と水面に投下した直後には水面に浮遊する性質を有するが、３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする均一拡散性粒状農薬製剤が提案されている。 According to International Publication No. 2005-29956 (Patent Document 6), non-disintegrating pesticide granules and surfactants containing acidic pesticide active ingredients, cationic surfactants and basic substances that do not disintegrate in water within 30 minutes. It has a particle size distribution in which the mass ratio of particles having a particle size of 3 mm or more is 80% by mass or more, and has the property of floating on the water surface immediately after being dropped on the water surface, but it collapses on the water surface within 30 minutes. A uniform diffusible granular pesticide preparation has been proposed.

特開２００２−１７９５０７号公報（特許文献７）では、農薬活性成分を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ３０分以内に水面で崩壊する均一拡散性粒状農薬製剤および当該製剤を、湛水下の水田の畦畔から１ｍ以上の距離に、全水田面積の５％〜５０％の面積にばら撒いて散布する均一拡散性粒状農薬製剤が提案されている。 According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-179507 (Patent Document 7), it contains a pesticide active ingredient, has a particle size distribution of 80% of those having a particle size of 3 mm or more, and has the property of floating on the water surface, and has the property of floating on the water surface within 30 minutes. Uniformly diffusive granular pesticide formulation that disintegrates in Agricultural chemicals have been proposed.

特開２００２−１２８６０５号公報（特許文献８）では、農薬活性成分、浮遊性中空体および特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩を用いることを特徴とする水面施用農薬製剤が提案されている。 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-128605 (Patent Document 8) proposes a pesticide preparation for water surface application, which comprises using a pesticide active ingredient, a floating hollow body, and a specific polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester or a salt thereof. ing.

特開２０００−３５１７０１号公報（特許文献９）では、Ｃ４〜Ｃ１０アルキルアルコールのＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物及びその誘導体からなる一種又は二種以上の水面拡展剤及び農薬有効成分を含有する水面浮遊性農薬固形製剤が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-351701 (Patent Document 9), a water surface containing one or more water surface spreading agents and pesticide active ingredients consisting of C2-C4 alkylene oxide adducts of C4-C10 alkyl alcohols and derivatives thereof. Floating pesticide solid formulations have been proposed.

特開２００１−１１４６０３号公報（特許文献１０）では、農薬活性成分、及び農薬固形組成物の短径に対して、１／１０〜１／２の粒径を有する無機塩類、有機塩類、有機酸、糖類、尿素より選ばれる１種、あるいは２種以上の水溶性物質を含有して成る農薬固形組成物が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-114603 (Patent Document 10), inorganic salts, organic salts, and organic acids having a particle size of 1/10 to 1/2 with respect to the minor axis of the pesticide active ingredient and the pesticide solid composition. A pesticide solid composition containing one or more water-soluble substances selected from saccharides and urea has been proposed.

特開２０００−３１９１０３号公報（特許文献１１）では、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤およびその製造法が提案されている。 According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319103 (Patent Document 11), a pesticide active ingredient, a surfactant, a solid carrier, a water surface suspending agent and water are contained, and the water content after molding is a water surface floating granular pesticide preparation. A water-floating granular pesticide preparation characterized by 0.3 to 6 parts per 100 parts by weight and a method for producing the same have been proposed.

特開２０００−３１９１０２号公報（特許文献１２）では、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体および水面浮遊性付与剤を含有成分とする水面浮遊性粒状農薬を、水面浮遊性粒状農薬の崩壊時間の１／５以下の溶解時間を有する水溶性フィルム袋で包装してなる水面投下型農薬製剤が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319102 (Patent Document 12), a water-floating granular pesticide containing a pesticide active ingredient, a surfactant, a solid carrier and a water-floating granular pesticide is used as a disintegration time of the water-floating granular pesticide. A water-based pesticide preparation, which is packaged in a water-soluble film bag having a dissolution time of 1/5 or less of that of the above, has been proposed.

特開２０００−３０２６０２号公報（特許文献１３）では、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水、必要に応じてその他補助剤を含有し、（１）１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇ、且つ１粒の密度が０.４以上１.０未満（２）１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状（３）水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内であること特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤並びにその製造方法が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-302602 (Patent Document 13) contains an active pesticide ingredient, a surfactant, a solid carrier, a water surface suspending agent, water, and other auxiliary agents as necessary, and (1) per grain. Weight is 0.03g to 0.3g, and the density of one grain is 0.4 or more and less than 1.0. (3) A water-floating granular pesticide preparation and a method for producing the same have been proposed, which are characterized in that it takes less than 30 minutes for the particles floating on the water surface to disintegrate and disperse.

特開平１１−３１０５０３号公報（特許文献１４）では、水面で浮遊し、拡展する性質を有し、発泡剤を含有しない農薬粉末製剤又は粒剤を、穴をあけた水溶性フィルムに分包とし、経時的に固化することを防止した水田投げ込み用農薬パック剤が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-310503 (Patent Document 14), a pesticide powder preparation or granule which has a property of floating on the water surface and spreading and does not contain a foaming agent is packaged in a water-soluble film having holes. Therefore, a pesticide pack for paddy field throwing that prevents solidification over time has been proposed.

いずれの先行技術も拡散性が向上しているが、これは水深（水量）が保証されている条件での拡散性である。一方、漏水や自然減水等の理由により、浅い水深(３ｃｍ未満) しか保持できない圃場も存在する。このような条件においては、水面と土壌の距離が近いため、浮力が小さい場合は散布時に製剤が土壌に座礁あるいは埋没し、散布地点に多量に沈降することで、散布地点における薬害あるいは拡散不良による効果不足を起こすおそれがある。また、浅水深は少水量と同義であり、水面、水中を介して有効成分が拡散する製剤においては通常の水深（５ｃｍ程度）と比較して拡散可能な範囲が限定される。こうした圃場においてはより優れた浮遊性、拡散性が求められており、先行技術では十分とは言い難かった。また、これら性能を長期保管後も維持することに関して、先行技術では言及されておらず、浮遊性、拡散性、保存安定性のいずれも優れた製剤が求められている。 Both prior arts have improved diffusivity, which is diffusivity under conditions where the water depth (amount of water) is guaranteed. On the other hand, there are some fields that can only maintain a shallow water depth (less than 3 cm) due to water leakage or natural water reduction. Under such conditions, the distance between the water surface and the soil is short. There is a risk of insufficient effect. Further, the shallow water depth is synonymous with a small amount of water, and in a formulation in which the active ingredient diffuses through the water surface and water, the diffusible range is limited as compared with the normal water depth (about 5 cm). In such fields, better floating and diffusivity are required, and it cannot be said that the prior art is sufficient. Further, regarding maintaining these performances even after long-term storage, there is no mention in the prior art, and a preparation having excellent floating property, diffusibility and storage stability is required.

国際公開第２０１６／１２９４６６号パンフレットInternational Publication No. 2016/12946 Pamphlet 国際公開第２０１６／１１４２００号パンフレットInternational Publication No. 2016/11200 Pamphlet 国際公開第２０１５／１５９９０６号パンフレットInternational Publication No. 2015/159906 Pamphlet 特開２０１２−１１６７８８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-116788 特開２０１２−１１６７８７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-116787 国際公開第２００５／２９９５６号パンフレットInternational Publication No. 2005/29956 Pamphlet 特開２００２−１７９５０７号公報JP-A-2002-179507 特開２００２−１２８６０５号公報JP-A-2002-128605 特開２０００−３５１７０１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-351701 特開２００１−１１４６０３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-114603 特開２０００−３１９１０３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-319103 特開２０００−３１９１０２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-319102 特開２０００−３０２６０２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-30602 特開平１１−３１０５０３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-310503

本発明は、以上のような従来の欠点に鑑み、浅水条件での湛水処理において、拡散性に優れた水面浮遊性農薬製剤、より具体的には、農薬製剤の浮遊性に優れ、散布時に水面下に製剤が沈降することなく、水面上で拡散すること、および、製剤が時間経過により水中で崩壊後も水中において優れた拡散性を示し、かつ、長期間保管後もその性能が維持される水面浮遊性農薬製剤を提供することを目的としている。 In view of the above-mentioned conventional drawbacks, the present invention has excellent floating pesticide preparation on the water surface, more specifically, excellent floating property of the pesticide preparation in the flooding treatment under shallow water conditions, and at the time of spraying. The formulation diffuses on the surface of the water without settling under the surface of the water, and the formulation exhibits excellent diffusivity in water even after disintegrating in water over time, and its performance is maintained even after long-term storage. The purpose is to provide a water-floating pesticide preparation.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、農薬活性成分、浮遊性担体、並びに陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上からなり、粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．４、粒度は２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、１gあたりの粒数が５０〜１５０であることを特徴とする水面浮遊性農薬製剤が目的を達成することを見出した。
また、農薬活性成分、浮遊性担体、陰イオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩を、プロピレングリコールなどの水溶性アルキレングリコールとともに含有すること、並びに陰イオン性界面活性剤としてさらにアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含む水面浮遊性農薬製剤が拡散性に優れることを見出した。そして、この製剤の粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．６、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、１gあたりの粒数が５０〜２００とすることで当該水面浮遊性農薬製剤の拡散性が特に優れることを見出した。
さらには、上記水面浮遊性農薬製剤において、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上、浮遊性担体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであること、陰イオン性界面活性剤としてさらに、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩と水溶性アルキレングリコールを含有する場合は、リグニンスルホン酸Ｎａ）から選ばれる１種以上を含有すること、並びに結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａ（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩と水溶性アルキレングリコールを含有する場合は、カルボキシメチルセルロースＮａおよびポリビニルアルコールから選ばれる１種以上）を含有することがより好ましいことを見出し、本発明を完成するに至った。The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, it is composed of one or more selected from the pesticide active ingredient, the floating carrier, and Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate as the anionic surfactant, and the major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is increased. A water-floating pesticide preparation characterized by having a particle size of 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm and a number of grains per gram of 50 to 150 has been achieved. Found to do.
Further, as a pesticide active ingredient, a floating carrier, and an anionic surfactant, a polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt is contained together with a water-soluble alkylene glycol such as propylene glycol, and as an anionic surfactant. Furthermore, it has been found that a water-floating pesticide preparation containing at least one selected from Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkylsuccinate sulfonate is excellent in diffusivity. The major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the granules of this formulation is 1.1 to 1.6, and the particle size is 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the number of grains per gram is 50 to 200. It was found that the diffusivity of the water-floating pesticide preparation was particularly excellent.
Furthermore, in the above-mentioned water-floating pesticide preparation, 90% by weight or more of the particle size is in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, the floating carrier is a silas balloon having an average particle size of 90 to 120 μm, and anionic surface activity. When the agent further contains alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated lignin sulfonate Na (polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt and water-soluble alkylene glycol) , Na lignin sulfonate), and when carboxymethyl cellulose Na (polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt and water-soluble alkylene glycol) is contained as a binder, carboxymethyl cellulose Na and polyvinyl It has been found that it is more preferable to contain (one or more kinds selected from alcohols), and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
［１］ａ）農薬活性成分、ｂ）浮遊性担体として中空体、並びにｃ）陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上、を含む水面浮遊性農薬製剤であり、以下の特徴を有する水面浮遊性農薬製剤：
ｄ）粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．４、
ｅ）粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、および
ｆ）１gあたりの粒数が５０〜１５０である。
［２］ｅ）前記粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上であることを特徴とする［１］に記載の水面浮遊性農薬製剤。
［３］前記浮遊性担体としての中空体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであることを特徴とする［１］または［２］のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
［４］更に、陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
［５］更に、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａを含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
［６］ａ）農薬活性成分、ｂ）浮遊性担体として中空体、ｃ）以下の一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコール、並びにｄ）陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含む水面浮遊性農薬製剤。

Figure 2020027329

[式中、Ｒは、炭素数８〜１０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜２０の整数を示し、ｐおよびｑは、ｐ＋ｑ＝３かつｐ＝１または２である整数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を示す。なお、Ｒ、Ａ、Ｍがそれぞれ複数ある場合は、それらの種類は同じでも異なってもよい。]
［７］水溶性アルキレングリコールがプロピレングリコールである［６］に記載の水面浮遊性農薬製剤。
［８］以下の特徴を有する、［６］または［７］に記載の水面浮遊性農薬製剤：
ｅ）粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．６、
ｆ）粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、および
ｇ）１gあたりの粒数が５０〜２００。
［９］ｆ）前記粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上であることを特徴とする［８］に記載の水面浮遊性農薬製剤。
［１０］前記浮遊性担体としての中空体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであることを特徴とする［６］〜［９］のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
［１１］更に、陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、およびリグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする［６］〜［１０］のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
［１２］更に、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａおよびポリビニルアルコールから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする［６］〜［１１］のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A water surface containing a) a pesticide active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, and c) one or more selected from Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate as an anionic surfactant. Floating pesticide preparation, which has the following characteristics:
d) The major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.4,
e) The particle size is in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, 80% by weight or more, and f) the number of grains per 1 g is 50 to 150.
[2] e) The water-floating pesticide preparation according to [1], wherein the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm.
[3] The water-floating pesticide preparation according to any one of [1] and [2], wherein the hollow body as the floating carrier is a shirasu balloon having an average particle size of 90 to 120 μm.
[4] Further, it is characterized by containing at least one selected from alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated lignin sulfonate Na as an anionic surfactant. The water-floating pesticide preparation according to any one of [1] to [3].
[5] The water-floating pesticide preparation according to any one of [1] to [4], which further contains carboxymethyl cellulose Na as a binder.
[6] a) Agricultural chemical active ingredient, b) Hollow body as a floating carrier, c) Polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt represented by the following general formula (I) and water-soluble alkylene glycol, and d) Yin A water-floating pesticide preparation containing at least one selected from Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate as an ionic surfactant.
Figure 2020027329
[In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, and p. And q represent integers p + q = 3 and p = 1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group. When there are a plurality of R, A, and M, the types may be the same or different. ]
[7] The water-floating pesticide preparation according to [6], wherein the water-soluble alkylene glycol is propylene glycol.
[8] The water-floating pesticide preparation according to [6] or [7], which has the following characteristics:
e) The major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.6,
f) 80% by weight or more in the range of particle size of 2.80 mm to 1.70 mm, and g) 50 to 200 grains per 1 g.
[9] f) The water-floating pesticide preparation according to [8], wherein the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm.
[10] The water-floating pesticide preparation according to any one of [6] to [9], wherein the hollow body as the floating carrier is a shirasu balloon having an average particle diameter of 90 to 120 μm.
[11] Further, it is characterized by containing at least one selected from alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and lignin sulfonate Na as an anionic surfactant [6]. ] To [10]. The water-floating pesticide preparation according to any one of [10].
[12] The water-floating pesticide preparation according to any one of [6] to [11], which further contains one or more selected from carboxymethyl cellulose Na and polyvinyl alcohol as a binder.

本発明の水面浮遊性農薬製剤は、良好な浮遊性および拡散性を有するため、水深３ｃｍを下回る浅水条件での湛水下水田においても、製剤自体の水面移動および製剤崩壊後の拡散性に優れ、長期保存後もその性能を維持することができる。そのため、散布時に動力散布機等の散布機械や散粒機等の散布道具を必ずとも必要とせず、手撒き散布も対応可能である。また、畦畔の一方からの散布でも拡散するため、使用場面を限定されない。さらには、長期保管後も品質劣化が抑制されているため、予め備蓄として保有することが可能となる。したがって、本発明の水面浮遊性農薬製剤は、散布者への体力的、時間的、経済的負担の軽減された省力製剤である。 Since the water-floating pesticide formulation of the present invention has good floating property and diffusivity, it is excellent in water surface movement of the formulation itself and diffusibility after the formulation collapses even in a flooded paddy field under shallow water conditions of less than 3 cm in depth. The performance can be maintained even after long-term storage. Therefore, a spraying machine such as a power sprayer or a spraying tool such as a granulator is not always required at the time of spraying, and hand-spraying is also possible. In addition, since it diffuses even when sprayed from one side of the ridge, the usage scene is not limited. Furthermore, since quality deterioration is suppressed even after long-term storage, it is possible to store it as a stockpile in advance. Therefore, the water-floating pesticide preparation of the present invention is a labor-saving preparation with reduced physical, time, and financial burden on the sprayer.

以下に、本発明の水面浮遊性農薬製剤についてより詳細に説明する。 The water-floating pesticide preparation of the present invention will be described in more detail below.

＜Ａ．組成成分について＞
本発明で使用可能な農薬活性成分は、水稲に適用可能であればよく、このような農薬活性成分としては次のものが挙げられる。<A. About composition ingredients>
The pesticide active ingredient that can be used in the present invention may be applicable to paddy rice, and examples of such pesticide active ingredient include the following.

《殺虫活性成分》
例えば、殺虫活性成分として有機リン系（ＭＥＰ、ダイアジノンなど）、カーバメート系（ＢＰＭＣ、カルボスルファンなど）、ピレスロイド系（シクロプロトリンなど）、ネライストキシン系（チオシクラムなど）、ネオニコチノイド系（イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフランなど）、ジアミド系（フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロールなど）、フェニルピラゾール系（フィプロニル、エチプロールなど）、スピノシン系（スピノサド、スピネトラム等）の殺虫剤、昆虫成長制御剤（テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ブプロフェジンなど）、その他合成殺虫剤（ピメトロジン、トリフルメゾピリムなど）生物農薬などが挙げられる。《Insecticidal active ingredient》
For example, organic phosphorus (MEP, diazinone, etc.), carbamate (BPMC, carbosulfan, etc.), pyrethroid (cycloprothrin, etc.), nelystoxin (thiocyclum, etc.), neonicotinoid (thiocyclum, etc.) and neonicotinoid (thiocyclum, etc.) as insecticidal active ingredients. Imidacloprid, thiamethoxam, clothianidin, dinotefuran, etc.), diamide-based (flubendiamide, chloranthraniliprole, cyantraniliprole, etc.), phenylpyrazole-based (fipronil, etiprol, etc.), spinosin-based (spinosad, spinnetram, etc.) insecticides , Insect growth regulators (tebufenozide, chromafenozide, methoxyphenozide, buprofezin, etc.), and other synthetic insecticides (pyrethroidin, triflumezopyrim, etc.) biopesticides.

《殺菌活性成分》
殺菌活性成分としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系（ＩＢＰなど）、メラニン生合成阻害剤（ピロキロン、トリシクラゾール、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニルなど）、ベンゾイミダゾール系（ベノミル、チオファネートメチル、ジエトフェンカルブなど）、アミド系（メプロニル、フルトラニル、フラメトピル、ペンフルフェン、フルキサピロキサド、チフルザミド、チアジニル、イソチアニルなど）、ステロール生合成阻害剤（ペフラゾエート、イプコナゾール、シメコナゾールなど）、ストロビルリン系（アゾキシストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビンなど）、抗生物質殺菌剤（カスガマイシン、バリダマイシンなど）その他合成殺菌剤、生物農薬などが挙げられる。《Bactericidal active ingredient》
Examples of bactericidal active ingredients include inorganic coppers, organic coppers, inorganic sulfur agents, organic sulfur agents, organic phosphorus-based agents (IBP, etc.), and melanin biosynthesis inhibitors (pyrothyron, tricyclazole, carpropamide, diclosimet, phenoxanyl, etc.). , Benzimidazoles (benomyl, thiophanate-methyl, dietofencarb, etc.), amides (mepronil, flutranyl, flametopil, penflufen, fluxapyroxad, thyfluzamide, thiazinyl, isothianol, etc.), sterol biosynthesis inhibitors (pefrazoate, ipconazole, simeconazole, etc.) , Strobilurin (azoxistrovine, metminostrobin, orysustrobin, etc.), antibiotic fungicides (casgamycin, benomyl, etc.), other synthetic fungicides, biopesticides, etc.

《除草活性成分》
除草活性成分としては、例えば、フェノキシ酸系（ＭＣＰＡチオエチル、ＭＣＰＢエチルなど）、カーバメート系、酸アミド系（テニルクロール、ブタクロール、ブロモブチドなど）、アセトアニリド系、尿素系、スルホニル尿素系（ベンスルフロンメチル、プロピリスルフロンなど）、ベンゾフラニルアルキルスルホン酸系（ベンフレセートなど）、ピリミジルオキシ安息香酸系（ペノキススラムなど）、トリアジン系（シメトリンなど）、ダイアジン系、ダイアゾール系（ピラゾレート、ベンゾフェナップなど）、ビピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミノ酸系、テトラゾリノン系（フェントラザミドなど）、ジフェニルエーテル系（ビフェノックスなど）、オキサゾリジンジオン系（ペントキサゾンなど）、ニトリル系、フェニルフタルイミド系、シネオール系、インダンジオン系、ベンゾフラン系、トリアゾロピリミジン系、オキサジノン系（オキサジクロメホンなど）、アリルトリアゾリノン系、イソウラゾール系、ピリミジニルチオフタリド系、トリアゾリノン系（イプフェンカルバゾンなど）、トリケトン系（テフリルトリオン、メソトリオン、ベンゾビシクロンなど）無機除草剤などが挙げられる。<< Weeding active ingredient >>
Examples of herbicidal active ingredients include phenoxyic acid type (MCPA thioethyl, MCPB ethyl, etc.), carbamate type, acid amide type (tenylchlor, butacrol, bromobutide, etc.), acetanilide type, urea type, sulfonylurea type (benzulfronmethyl, pro). Pyrisulfone, etc.), Benzofuranylalkylsulfonic acid (benfresate, etc.), Pyrimidyloxybenzoic acid (penoxyslam, etc.), Triazine (simetrin, etc.), Diazine, Diazole (pyrazolate, benzophenap, etc.), Bipyridylium, Dinitroaniline-based, aromatic carboxylic acid-based, imidazolinone-based, fatty acid-based, organic phosphorus-based, amino acid-based, tetrazolinone-based (fentrazamide, etc.), diphenyl ether-based (biphenox, etc.), oxazolidinedione-based (pentoxazone, etc.), nitrile-based, phenyl Phenylimide-based, cineole-based, indandione-based, benzofuran-based, triazolopyrimidine-based, oxadinone-based (oxadichromephon, etc.), allyltriazolinone-based, isourazole-based, pyrimidinylthiophthalide-based, triazolinone-based (ipphencarbazone, etc.), Examples include triketone-based (tefuryltrione, mesotrione, benzobicyclone, etc.) inorganic herbicides.

《植物生長調節剤》
植物生長調節剤としては、例えば、エチレン系、オーキシン系、サイトカイニン系、ジベレリン系などが挙げられる。《Plant growth regulator》
Examples of the plant growth regulator include ethylene-based, auxin-based, cytokinin-based, and gibberellin-based.

なお、これらに含まれる個々の具体的な農薬活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２０１６年版」（一般社団法人 日本植物防疫協会刊）、「ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ １３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ研究会刊）、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ刊）などに記載されている。 The specific pesticide active ingredients contained in these are, for example, "Agricultural Chemicals Handbook 2016" (published by Japan Plant Protection Association), "SHIBUYA INDEX 13th Edition" (published by SHIBUYA INDEX Study Group), "The". It is described in "Pesticide Manual Sixteenth Edition" (published by British Crop Protection Council) and the like.

また、本発明において使用される農薬活性成分としては、本発明と同様の目的を果たし、水面浮遊性農薬製剤として適用されるものであるならば、上記以外の従来公知または今後開発される農薬活性成分も適用することができる。 Further, as the pesticide active ingredient used in the present invention, if it fulfills the same purpose as the present invention and is applied as a water-floating pesticide preparation, the pesticide activity other than the above is conventionally known or will be developed in the future. Ingredients can also be applied.

上記農薬活性成分は、１種で用いてもよく、２種以上を併用しても何ら問題ない。また、添加量は、製剤中に、通常０．０１〜６０重量％、好ましくは０．０５〜５０重量％である。 The pesticide active ingredient may be used alone or in combination of two or more without any problem. The amount added is usually 0.01 to 60% by weight, preferably 0.05 to 50% by weight, in the formulation.

《浮遊性担体》
本発明に使用される浮遊性担体は、中空体を有することで浮力が生じるため、水面に浮かぶことができるだけでなく、製剤中に微小な隙間を生じさせることから崩壊助剤の機能を有し、浮遊性、崩壊性面から拡散性に寄与する。剤の例としてはシラスバルーン、フライアッシュバルーン、セラミックバルーン、合成樹脂中空体など中空体を有するものがあげられる。また、これら成分は平均粒子径が大きすぎると製剤硬度が脆くなる傾向があることから、平均粒子径２００μｍ以下のものが好ましい。《Floating carrier》
Since the floating carrier used in the present invention has a hollow body, buoyancy is generated, so that it can float on the water surface and also has a function of a disintegration aid because it creates minute gaps in the formulation. It contributes to diffusivity in terms of floating property and disintegration property. Examples of the agent include those having a hollow body such as a shirasu balloon, a fly ash balloon, a ceramic balloon, and a synthetic resin hollow body. Further, since these components tend to have a brittle formulation hardness when the average particle size is too large, those having an average particle size of 200 μm or less are preferable.

特に浮遊性、崩壊性、製剤硬度のバランスを考慮すると、平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンが好ましい。 In particular, considering the balance between floating property, disintegration property and formulation hardness, a shirasu balloon having an average particle size of 90 to 120 μm is preferable.

本発明に使用可能な浮遊性担体の添加量は、製剤を水面に浮かせるのに十分な量であればよく、通常２．０〜８０重量％、好ましくは５．０〜７０重量％である。また、上記した中から１種類または２種類以上を使用してもよい。 The amount of the floating carrier added that can be used in the present invention may be an amount sufficient to float the preparation on the water surface, and is usually 2.0 to 80% by weight, preferably 5.0 to 70% by weight. Moreover, you may use 1 type or 2 or more types from the above-mentioned.

《アルキルナフタレンスルホンＮａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ》（陰イオン性界面活性剤）
本発明に使用されるアルキルナフタレンスルホンＮａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａは、湿潤性と分散性のバランスが取れた陰イオン性界面活性剤であることから、これらの陰イオン界面活性剤を1種以上含有することにより、製剤の崩壊性、分散性に寄与し、本機能は長期保管後も該性能を維持する。また、製造時にはその湿潤能力から造粒において加水量がより少量で済む、造粒時の負荷も軽減される効果も付与する。<< Alkylnaphthalene Sulfone Na and Dialkyl Succinate Sulfonate Na >> (Anionic Surfactant)
Since the alkylnaphthalene sulfone Na and the dialkyl succinate sulfonate Na used in the present invention are anionic surfactants having a good balance between wettability and dispersibility, one of these anionic surfactants is used. By containing the above, it contributes to the disintegration and dispersibility of the preparation, and this function maintains the performance even after long-term storage. In addition, due to its wetting ability at the time of production, the amount of water added to the granulation can be reduced, and the load at the time of granulation can be reduced.

本発明に使用可能なアルキルナフタレンスルホンＮａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａの添加量は、製剤中に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。 The amount of alkylnaphthalene sulfone Na and dialkyl succinate sulfonate Na that can be used in the present invention is 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in the preparation.

《アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ、およびリグニンスルホン酸Ｎａ》（付加的な陰イオン性界面活性剤）
本発明の水面浮遊性農薬製剤には、さらにアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる一種以上を添加することにより拡散性および保存安定性機能を強化する。<< Alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, partially desulfonated lignin sulfonate Na, and lignin sulfonate Na >> (additional anionic surfactant)
Diffusibility by adding one or more selected from alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated lignin sulfonate Na to the water-floating pesticide preparation of the present invention. And enhance storage stability function.

いずれの成分も分子量数千〜数万程度の高分子スルホン酸系界面活性剤であり、アルキルナルナフタレンスルホン酸Ｎａ、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａとの併用により分散性が強化され、その効果は長期保管後も維持される。 Each component is a high molecular weight sulfonic acid-based surfactant having a molecular weight of several thousand to several tens of thousands, and its dispersibility is enhanced by the combined use with Na alkylnalnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate, and its effect is long-term. It is maintained even after storage.

なお、後述のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコールを含有する場合においては、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、およびリグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる一種以上を添加することにより拡散性および保存安定性機能を強化する。 When it contains a polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt and a water-soluble alkylene glycol, which will be described later, it is selected from alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and lignin sulfonate Na. Diffusivity and storage stability functions are enhanced by adding one or more.

本発明に使用可能なアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ、リグニンスルホン酸Ｎａの添加量は、製剤中に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。 The amount of alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, partially desulfonated lignin sulfonate Na, and lignin sulfonate Na that can be used in the present invention is 0.5 to 30 weight by weight in the preparation. %, preferably 1 to 20% by weight.

《ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩》（陰イオン性界面活性剤）
本発明に使用される下記一般式（Ｉ）

Figure 2020027329

[式中、Ｒは、炭素数８〜１０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜２０の整数を示し、ｐおよびｑは、ｐ＋ｑ＝３かつｐ＝１または２である整数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を示す。なお、Ｒ、Ａ、Ｍがそれぞれ複数ある場合は、それらの種類は同じでも異なってもよい。]
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩は、すぐれた拡展力、湿潤性、分散性および水と接触することでゲル化する能力を有する。製剤が水に接触することで該成分が農薬活性成分あるいは浮遊性担体を取り込んだ形でゲル化することで、浮遊性担体により浮力を強化された状態で農薬活性成分をより遠くまで拡散させることが可能となる。また、ゲルが水に溶解する際、農薬活性成分の周囲には該成分が高濃度で存在するため、農薬活性成分に該成分が効率的に吸着し、ゲル状態解除後もさらに遠くまで農薬活性成分が拡散する。また、ゲル化能力は劣化することがないため、製剤への拡展力、分散力の付与効果および浮遊補助は長期保管後も継続される。<< Polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt >> (anionic surfactant)
The following general formula (I) used in the present invention
Figure 2020027329
[In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, and p. And q represent integers p + q = 3 and p = 1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group. When there are a plurality of R, A, and M, the types may be the same or different. ]
The polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt represented by is excellent in spreading power, wettability, dispersibility and ability to gel on contact with water. When the pharmaceutical product comes into contact with water, the component gels in the form of incorporating the pesticide active ingredient or the floating carrier, so that the pesticide active ingredient is diffused farther in a state where the buoyancy is strengthened by the floating carrier. Is possible. Further, when the gel is dissolved in water, the component is present in a high concentration around the pesticide active component, so that the component is efficiently adsorbed on the pesticide active component, and the pesticide activity is further distant even after the gel state is released. Ingredients diffuse. In addition, since the gelling ability does not deteriorate, the spreading power to the pharmaceutical product, the effect of imparting the dispersing power, and the floating assistance are continued even after long-term storage.

本発明において、一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル塩におけるＡで示されるアルキレン基としては、炭素数２のエチレン基、炭素数３のプロピレン基、および炭素数４のブチレン基が挙げられる。
本発明における拡展力およびゲル化能力を発揮するために、当該アルキレン基は、炭素数が２のエチレン基を含むことが好ましい。Ａで示されるアルキレン基は、炭素数２のエチレン基のみであってもよく、また、炭素数２のエチレン基とともに、炭素数３のプロピレン基、炭素数４のブチレン基のそれぞれ、もしくは両方を含んでいてもよい。
本発明において、一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル塩におけるＲで示されるアルキル基は、水への溶解性、水面での拡展力のバランスをとるために、炭素数８〜１０の直鎖または分岐型構造であることが必要であり、当該アルキル基としては、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、および２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
本発明において、一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル塩は、リン酸イオンの対となる陽イオン（式中のＭ）は本発明の機能を失わない範囲であれば特に限定されず、Ｍで示される原子としては、水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子、またはカリウム原子などのアルカリ金属原子が挙げられ、置換基としては、アンモニウム基、メチルアンモニウム基、またはジメチルアンモニウム基等の有機アンモニウム基が挙げられる。
なお、本製剤は、製造工程に加熱乾燥工程が入るため、陽イオン（式中のＭ）としては加熱乾燥工程においても揮発し難いＫ＋、Ｎａ＋、またはＨ＋であることが好ましい。
本発明において、一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル塩は、水への溶解性、水面での拡展力のバランスをとるために、リン酸エステル結合の数は、１（モノエステル）または２（ジエステル）である必要がある。当該リン酸エステル塩が、モノエステル体である場合、ｐ＝１、ｑ＝２となり、この場合、Ｒで示されるアルキル基は、同じでも異なってもよく、ジエステル体である場合、ｐ＝２、ｑ＝１となり、この場合、Ｍで示される原子等は、同じでも異なってもよい。
本発明において、一般式（Ｉ）で表されるリン酸モノエステル塩およびリン酸ジエステル塩は単独もしくは混合して用いてもよい。In the present invention, examples of the alkylene group represented by A in the phosphoric acid ester salt represented by the general formula (I) include an ethylene group having 2 carbon atoms, a propylene group having 3 carbon atoms, and a butylene group having 4 carbon atoms. Be done.
In order to exert the spreading power and gelling ability in the present invention, the alkylene group preferably contains an ethylene group having 2 carbon atoms. The alkylene group represented by A may be only an ethylene group having 2 carbon atoms, or may have an ethylene group having 2 carbon atoms, a propylene group having 3 carbon atoms, a butylene group having 4 carbon atoms, or both. It may be included.
In the present invention, the alkyl group represented by R in the phosphoric acid ester salt represented by the general formula (I) has 8 to 10 carbon atoms in order to balance the solubility in water and the spreading force on the water surface. The alkyl group needs to have a linear or branched structure of, and examples of the alkyl group include an n-octyl group, an n-decyl group, an isodecyl group, and a 2-ethylhexyl group.
In the present invention, the phosphate ester salt represented by the general formula (I) is not particularly limited as long as the cation (M in the formula) paired with the phosphate ion does not lose the function of the present invention. Examples of the atom represented by M, include an alkali metal atom such as a hydrogen atom, a lithium atom, a sodium atom, or a potassium atom, and examples of the substituent include an organic ammonium such as an ammonium group, a methylammonium group, or a dimethylammonium group. The group is mentioned.
Since the manufacturing process includes a heat-drying step, the cation (M in the formula) is preferably K + , Na + , or H +, which is difficult to volatilize even in the heat-drying step.
In the present invention, the phosphoric acid ester salt represented by the general formula (I) has a number of phosphoric acid ester bonds of 1 (monoester) in order to balance the solubility in water and the spreading force on the water surface. ) Or 2 (diester). When the phosphoric acid ester salt is a monoester, p = 1 and q = 2. In this case, the alkyl group represented by R may be the same or different, and when it is a diester, p = 2. , Q = 1, and in this case, the atoms and the like represented by M may be the same or different.
In the present invention, the phosphoric acid monoester salt and the phosphoric acid diester salt represented by the general formula (I) may be used alone or in combination.

本発明に使用可能なポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩の添加量は、製剤中に１〜４０重量％、好ましくは３〜２５重量％であり、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。 The amount of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt that can be used in the present invention is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 25% by weight, even if one or more of them are used in combination. There is no problem.

《水溶性アルキレングリコール》
本発明に使用される水溶性アルキレングリコールは、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩の機能を発揮させるために必須である。水溶性アルキレングリコールの親水性と親油性を併せ持った特徴は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと併用した際、水に接触した際に生じるゲルの水溶解時間を調整する。これにより、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩が有する拡展力、分散力を最大限発揮するだけでなく、ゲルが浮遊性担体を保持することにより、製剤への浮遊補助効果の付与という副次的効果も得られる。《Water-soluble alkylene glycol》
The water-soluble alkylene glycol used in the present invention is essential for exerting the function of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt. The characteristic of water-soluble alkylene glycol that has both hydrophilicity and lipophilicity is that when used in combination with polyoxyalkylene alkyl ether, it adjusts the water dissolution time of the gel that occurs when it comes into contact with water. As a result, not only the spreading power and the dispersing power of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt are maximized, but also the gel retains the floating carrier, thereby imparting a floating assisting effect to the pharmaceutical product. The following effects can also be obtained.

本発明に使用可能な水溶性アルキレングリコールは、水と混和可能であればよく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、およびヘキシレングリコール等が挙げられ、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。 The water-soluble alkylene glycol that can be used in the present invention may be miscible with water, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, and hexylene glycol, and one or two of these. There is no problem even if the above is used together.

本発明に使用可能な水溶性アルキレングリコールの添加量は、製剤中に０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。 The amount of the water-soluble alkylene glycol that can be used in the present invention is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight in the formulation.

《結合剤》
補助的な結合剤としては、デキストリン（焙焼デキストリンおよび酵素変性デキストリン等）、酸分解澱粉、酸化澱粉、アルファー化澱粉、エーテル化澱粉（カルボキシメチル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉等）、エステル化澱粉（酢酸澱粉およびリン酸澱粉等）、架橋澱粉およびグラフト化澱粉等の加工澱粉、例えばアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ゼラチン、トラガントガム、ローカストビーンガム、およびカゼイン等の天然物質、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、およびアセチルセルロース等のセルロース誘導体、並びに、例えばポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。《Binder》
Auxiliary binders include dextrin (roasted dextrin and enzyme-modified dextrin, etc.), acid-decomposed starch, oxidized starch, pregelatinized starch, etherified starch (carboxymethyl starch, hydroxyalkyl starch, etc.), esterified starch (acetate). Processed starches such as starches and phosphate starches), crosslinked starches and grafted starches, such as natural substances such as sodium alginate, Arabic gum, gelatin, tragant gum, locust bean gum, and casein, such as sodium carboxymethyl cellulose salt, hydroxyethyl cellulose, etc. Examples include, but are not limited to, cellulose derivatives such as hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, and acetyl cellulose, as well as, but are not limited to, one or two of these, such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone. There is no problem even if the above is used together.

また、崩壊分散性面からはカルボキシメチルセルロースＮａが好ましい。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコールを含有する場合は、崩壊分散性の面からカルボキシメチルセルロースＮａあるいはポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な結合剤の含有量は０．１〜１０重量％が好ましい。In addition, carboxymethyl cellulose Na is preferable from the viewpoint of dispersity.
When the polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt and the water-soluble alkylene glycol are contained, carboxymethyl cellulose Na or polyvinyl alcohol is preferable from the viewpoint of disintegration dispersibility.
The content of the binder that can be used in the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight.

《その他補助剤》
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、上記した成分の他に補助剤として、本発明の効果を失わない程度であれば以下のような成分を添加してもかまわない。<< Other auxiliary agents >>
In the water-floating pesticide preparation of the present invention, the following components may be added as an auxiliary agent in addition to the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not lost.

例えば、界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、前記以外の陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤などが挙げられる。 For example, examples of the surfactant include a nonionic surfactant, an anionic surfactant other than the above, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、およびソルビタンのアルキルエステル等などが挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene arylaryl ether, polyoxyethylene alkyl ester, alkyl ester of sorbitan and the like.

前記以外の陰イオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルリン酸塩、並びにアクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸の（共）重合物やそれらにスチレンスルホン酸、ビニル基等を共重合させたもののナトリウム塩およびカリウム塩などが挙げられる。
なお、アクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸の（共）重合物やそれらにスチレンスルホン酸、ビニル基等を共重合させたもののナトリウム塩およびカリウム塩は、製剤の崩壊性、分散性への寄与が期待できる。Examples of anionic surfactants other than the above include dodecylbenzene sulfonate, alkyl sulfonate, lauryl sulfate, α-olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like. Polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate, polyoxyethylenearylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene styrylphenyl ether phosphate, and (co) polymers of carboxylic acids such as acrylic acid and maleic acid, and styrene sulfone to them. Examples thereof include sodium salts and potassium salts obtained by copolymerizing acids, vinyl groups and the like.
The (co) polymers of carboxylic acids such as acrylic acid and maleic acid and the sodium and potassium salts obtained by copolymerizing them with styrene sulfonic acid, vinyl group, etc. contribute to the disintegration and dispersibility of the preparation. Can be expected.

陽イオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、およびアルキルピリジニウム塩などが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include an alkyltrimethylammonium salt, an alkyldimethylbenzylammonium salt, and an alkylpyridinium salt.

両性界面活性剤としては、ジアルキルアミノエチルベタインおよびアルキルジメチルベンジルベタインなどが挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include dialkylaminoethyl betaine and alkyldimethylbenzyl betaine.

本発明で使用できる界面活性剤としてはこれらの例示に限られるものではなく、１種または２種以上を併用してもかまわない。製剤中の界面活性剤の含有量は０．１〜２０重量％が好ましい。 The surfactant that can be used in the present invention is not limited to these examples, and one type or two or more types may be used in combination. The content of the surfactant in the formulation is preferably 0.1 to 20% by weight.

本発明に使用可能な固体担体としては、以下に例示するものが挙げられる。 Examples of the solid carrier that can be used in the present invention include those exemplified below.

例えば、クレー、石英、方解石、海泡石、ドロマイト、チョーク、カオリン、パイロフィライト、セリサイト、ハロサイト、メタハロサイト、木節粘土、蛙目粘土、陶石、ジークライト、アロフェン、シラス、きら、タルク、軽石、セピオライト、ベントナイト、ヘクトライト、ゼオライト、および珪藻土等の天然鉱物質、例えば焼成クレー、パーライト、バーミキュライト、アタパルガスクレー、および焼成珪藻土等の天然鉱物質の焼成品、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、および塩化カリウム等の無機塩類、例えばブドウ糖、果糖、しょ糖、および乳糖などの糖類、例えば澱粉、粉末セルロース、およびデキストリン等の多糖類、例えば尿素、尿素誘導体、安息香酸、および安息香酸の塩等の有機物、並びに例えば木粉、トウモロコシ穂軸、クルミ殻、およびタバコ茎等の植物類、ホワイトカーボン等が挙げられる。 For example, clay, quartz, diatomaceous earth, sepiolite, dolomite, choke, kaolin, pyrophyllite, sericite, halosite, metahalosite, bentonite clay, diatomaceous earth, pottery stone, siegrite, allophen, silas, Calcined products of natural minerals such as glitter, talc, sepiolite, sepiolite, bentonite, hectrite, zeolite, and diatomaceous earth, such as calcined clay, pearlite, vermiculite, attapargas clay, and calcined diatomaceous earth, eg, carbonate. Inorganic salts such as magnesium, calcium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and potassium chloride, such as glucose, fructose, sucrose, and lactose. Sugars such as starch, powdered cellulose, and polysaccharides such as dextrin, such as urea, urea derivatives, benzoic acid, and organic substances such as salts of benzoic acid, as well as wood flour, corn stalks, walnut shells, tobacco stalks, etc. Plants, white carbon and the like.

本発明に使用可能な固体担体の添加量は、製剤中に３〜９５重量％であり、好ましくは５〜９０重量％である。 The amount of the solid carrier that can be used in the present invention is 3 to 95% by weight, preferably 5 to 90% by weight, in the formulation.

防腐防バイ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、および２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなど、ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、クエン酸、リン酸、および炭酸マグネシウムなど、並びに農薬活性成分の安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止剤、および結晶析出防止剤などを添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではない。 Antiseptic and antibacterial agents include potassium sorbate, p-chloro-m-xylenol, butyl p-oxybenzoate, 1,2-benzoisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3. -On, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, etc., as pH adjusters such as hydrochloric acid, sulfuric acid, citric acid, phosphoric acid, and magnesium carbonate, and as stabilizers for pesticide active ingredients, oxidation An inhibitor, an ultraviolet inhibitor, a crystal precipitation inhibitor, and the like may be added, but the present invention is not limited to the auxiliary agents exemplified here.

本発明に使用可能なこれら補助剤の添加量は、製剤中に０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％である。 The amount of these auxiliary agents that can be used in the present invention is 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, in the formulation.

＜Ｂ．製剤の物性について＞
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、良好な浮遊性および拡散性を示し、かつ、保存性に優れた効果を示すには、製剤成分だけでなく、以下に説明する《粒の底面の長径／短径比》、《粒度》、《１ｇあたりの粒数》といった農薬製剤の物性が必要となる。<B. Physical characteristics of the drug>
In the water-floating pesticide preparation of the present invention, in order to show good floating and diffusivity and to show an effect of excellent storage stability, not only the preparation component but also the following << Major axis of bottom surface of grain / Physical properties of pesticide preparations such as "minor diameter ratio", "particle size", and "number of grains per gram" are required.

《粒の底面の長径／短径比》
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒における底面とは、造粒時のスクリーン孔に由来する面を指し、底面における長径、短径とは底面の中心を通過する直線（直径）を引いた際の最大直径を長径、最小直径を短径とする。<< Major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain >>
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, the bottom surface of the granules refers to the surface derived from the screen hole at the time of granulation, and the major axis and the minor axis on the bottom surface are straight lines (diameters) passing through the center of the bottom surface. The maximum diameter is the major axis and the minimum diameter is the minor axis.

したがって、粒の底面の長径／短径比とは、製剤の底面部が断面となるようにカッターで裁断したのち、断面部分の最大直径（長径）と最小直径（短径）をマイクロスコープで測定し、短径に対する長径の比率を製剤１０粒の平均値として算出することにより求められる値を指す。 Therefore, the major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is determined by cutting the bottom surface of the preparation with a cutter so that the bottom surface is a cross section, and then measuring the maximum diameter (major axis) and the minimum diameter (minor axis) of the cross section with a microscope. However, it refers to a value obtained by calculating the ratio of the major axis to the minor axis as the average value of 10 preparations.

本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒の底面における長径／短径比を調整することは、該製剤の浮遊性、拡散性、保存安定性（長期保管後の製剤到達距離、拡散距離）に寄与する。浮遊性、拡散性の向上効果を付与する上で、長径／短径比を１．１〜１．４の範囲に調整することが必須である。長径／短径比は製剤の形状を表現するパラメータであり、１．０（最小値）は底面の形状が真円、値が大きくなるほど粒が平たい形状に近づいていく。長径／短径比が１．０であると、水面での製剤の移動が遅く拡散性の低下を招き、１．４を超えると水面での移動は速くなるが速やかに崩壊分散してしまい、結果として有効成分の拡散距離は短くなる。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコールを含有する場合、水に接触した際に生じるゲルにより製剤の水への崩壊時間が増大するため、長径／短径比の上限は１．６までが可能となる。また、長期保管後の製剤到達距離、拡散距離については、長径／短径比が１．１以上の場合長期保管後の品質低下が抑制される。これらの要因は、長径／短径比の増加に伴い、水面に接触する製剤の面積が増大することで水の浮力の影響が受けやすくなる、あるいは、水面での界面活性剤の放出速度が速くなることで水面の崩壊分散の効率が向上するためと推測される。In the water-floating pesticide preparation of the present invention, adjusting the major axis / minor axis ratio at the bottom surface of the granules affects the floating property, diffusibility, and storage stability (diffusion distance, diffusion distance of the drug after long-term storage) of the drug. Contribute. It is essential to adjust the major axis / minor axis ratio in the range of 1.1 to 1.4 in order to impart the effect of improving the floating property and diffusivity. The major axis / minor axis ratio is a parameter that expresses the shape of the pharmaceutical product. At 1.0 (minimum value), the shape of the bottom surface is a perfect circle, and the larger the value, the flatter the grain. When the major axis / minor axis ratio is 1.0, the movement of the pharmaceutical product on the water surface is slow and causes a decrease in diffusivity, and when it exceeds 1.4, the movement on the water surface is fast, but it quickly disintegrates and disperses. As a result, the diffusion distance of the active ingredient is shortened.
When the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and propylene glycol are contained, the gel generated when the product comes into contact with water increases the disintegration time of the preparation into water. Therefore, the upper limit of the major axis / minor axis ratio is 1. Up to 6 is possible. Regarding the reach distance and diffusion distance of the pharmaceutical product after long-term storage, when the major axis / minor axis ratio is 1.1 or more, quality deterioration after long-term storage is suppressed. These factors are more susceptible to the buoyancy of water due to the increase in the area of the formulation that comes into contact with the water surface as the major axis / minor axis ratio increases, or the release rate of the surfactant on the water surface is high. It is presumed that this will improve the efficiency of collapse and dispersion of the water surface.

長径／短径比の調整法としては、押出造粒工程において造粒時の押出し孔径の調整を行い、次いで、整粒工程におけるドラム式整粒機あるいはマルメライザーの様な粒を回転運動させる機械を用いて、乾燥前の造粒物を回転、遠心力の制御を行い長径／短径比をコントロールする方法が挙げられる。
なお、乾燥前の造粒物は結合剤が水分を含み、膨潤している状態であるために柔らかく、造粒径（押出し孔径）が大きいと自重の影響も受ける。このため、回転運動を加えた際には遠心力と自重が作用し、造粒物の断面は扁平化する（長径、短径の発生）。As a method for adjusting the major axis / minor axis ratio, the extrusion hole diameter at the time of granulation is adjusted in the extrusion granulation process, and then a machine such as a drum type granulator or a mulmerizer in the granulation process is rotated. A method of controlling the major axis / minor axis ratio by rotating the granulated product before drying and controlling the centrifugal force can be mentioned.
The granulated product before drying is soft because the binder contains water and is in a swollen state, and if the granulated particle size (extruded hole diameter) is large, it is also affected by its own weight. Therefore, when a rotational motion is applied, centrifugal force and its own weight act to flatten the cross section of the granulated product (generation of major axis and minor axis).

《粒度》
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒度は、製剤１００ｇを目開き２．８０ｍｍと１．７０ｍｍの試験篩で篩別した際、目開き１．７０ｍｍ篩上に残る製剤の重量をもとに、以下の式（１）から算出される。<< Particle size >>
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, the particle size is based on the weight of the formulation remaining on the 1.70 mm mesh sieve when 100 g of the formulation is sieved with test sieves of 2.80 mm and 1.70 mm mesh. , Calculated from the following equation (1).

Figure 2020027329
Figure 2020027329

本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒度を調整することは、該製剤の浮遊性、拡散性に寄与する。浮遊性と拡散性のバランス面から、粒度は２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上であることが必須であり、９０重量％以上であることがより好ましい。粒度において、該粒度範囲よりも小さいものは浮遊性担体が少ないことから浮力が少なくなることで沈みやすくなり、大きい粒度のものは一粒当たりの重量が大きくなることで水面での動きが遅くなり、拡散性が悪くなる。 In the water-floating pesticide preparation of the present invention, adjusting the particle size contributes to the floating and diffusivity of the preparation. From the viewpoint of the balance between floating property and diffusivity, it is essential that the particle size is 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and more preferably 90% by weight or more. In terms of particle size, those smaller than the particle size range have less floating carrier and therefore tend to sink due to less buoyancy, and those with larger particle size have a larger weight per grain and slower movement on the water surface. , The diffusivity becomes worse.

粒度の調整法としては、押出造粒工程において造粒時の押出し孔径の調整を行い、次いで、整粒工程において、乾燥前の造粒物の粒の長さを適宜調整し、粒度をコントロールする方法が挙げられる。粒度の調整に用いられる整粒機としては、特に限定されないが、ドラム式整粒機あるいはマルメライザーの様な回転式整粒機やピンミル、オシレータ、ランデルミル、ネビュライザーいった解砕式整粒機を用いることができる。製造時の経済性、省力性という観点から、粒の底面の長径／短径比との同時調整が可能なドラム式整粒機などの回転式整粒機が好ましい。 As a method for adjusting the particle size, the size of the extruded pores at the time of granulation is adjusted in the extrusion granulation step, and then the grain length of the granulated product before drying is appropriately adjusted in the granulation step to control the particle size. The method can be mentioned. The sizing machine used for adjusting the particle size is not particularly limited, but is a drum sizing machine, a rotary sizing machine such as a malmerizer, or a crushing sizing machine such as a pin mill, an oscillator, a lander mill, or a nebulizer. Can be used. From the viewpoint of economic efficiency and labor saving during manufacturing, a rotary sizing machine such as a drum type sizing machine capable of simultaneously adjusting the major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grains is preferable.

《１ｇあたりの粒数》
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、１ｇあたりの粒数は、秤量した製剤５．０ｇの粒数を粒数計測機で計測し、測定値を５分の１した値（小数点以下は四捨五入）で示される。<< Number of grains per 1g >>
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, the number of grains per 1 g is a value obtained by measuring the number of grains of 5.0 g of the weighed formulation with a grain number measuring device and dividing the measured value by one-fifth (rounded to the nearest whole number). Indicated by.

本発明の水面浮遊性農薬製剤において、１ｇあたりの粒数を調整することは、該製剤の浮遊性、拡散性に寄与する。浮遊性と拡散性のバランス面から、１ｇあたりの粒数は５０〜１５０であることが必須である。先の粒度と同様の理由により、１ｇあたりの粒数が１５０より多いものは粒が小さく、浮力が少なくなることで沈みやすくなり、５０未満のものは一粒当たりの重量が大きくなることで水面での動きが遅くなり、拡散性が悪くなる。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコールを含有する場合、拡散性の強化により浮力の小さい粒でもより遠くまで拡散するため、１ｇあたりの粒数の上限は２００までが可能となる。In the water-floating pesticide preparation of the present invention, adjusting the number of grains per gram contributes to the floating and diffusible properties of the preparation. From the viewpoint of the balance between floating property and diffusivity, it is essential that the number of grains per gram is 50 to 150. For the same reason as the previous particle size, those with more than 150 grains per gram have smaller grains and are more likely to sink due to less buoyancy, and those with less than 50 grains have heavier weight per grain and are on the water surface. The movement becomes slower and the diffusivity becomes worse.
When the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and propylene glycol are contained, even grains having a small buoyancy diffuse farther due to the enhanced diffusivity, so that the upper limit of the number of grains per gram can be up to 200. ..

１ｇあたりの粒数の調整法としては、整粒工程において、乾燥前の造粒物を解砕することにより、１ｇあたりの粒数をコントロールする方法が挙げられる。粒数の調整に用いられる整粒機としては、特に限定されないが、ドラム式整粒機あるいはマルメライザーの様な回転式整粒機やピンミル、オシレータ、ランデルミル、ネビュライザーいった解砕式整粒機を用いることができる。製造時の経済性、省力性という観点から、粒の底面の長径／短径比、粒度との同時調整が可能なドラム式整粒機などの回転式整粒機が好ましい。 Examples of the method for adjusting the number of grains per 1 g include a method of controlling the number of grains per 1 g by crushing the granulated product before drying in the granulation step. The sizing machine used for adjusting the number of grains is not particularly limited, but is a drum type sizing machine, a rotary sizing machine such as a malmerizer, a pin mill, an oscillator, a Randell mill, a nebulizer, and a crushing type sizing machine. A machine can be used. From the viewpoint of economic efficiency and labor saving during manufacturing, a rotary sizing machine such as a drum type sizing machine capable of simultaneously adjusting the major axis / minor axis ratio and the particle size of the bottom surface of the grains is preferable.

＜水面浮遊性農薬製剤の製造方法＞
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、押出造粒法により製造され、経済性、製造効率の面から有利である。<Manufacturing method of water-floating pesticide preparation>
The water-floating pesticide preparation of the present invention is produced by an extrusion granulation method, and is advantageous in terms of economy and production efficiency.

製造工程としては、農薬活性成分、浮遊性担体、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上、必要に応じて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、必要に応じて、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ、およびリグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上、並びに各種補助剤を添加して、ジュースミキサー、ハンマーミル、レディゲミキサーまたはリボンミキサーなどを用いて均一に混合する。この混合物に水を添加して双腕ニーダーまたはリボンミキサーなどを用いて混練する。なお、混合精度等の理由から農薬活性成分を湿式粉砕してスラリー添加する場合、混練時に水とともに添加する。 As a manufacturing process, one or more selected from agrochemical active ingredient, a floating carrier, Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate, if necessary, a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, if necessary. Then, one or more selected from alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, partially desulfonated lignin sulfonate Na, and lignin sulfonate Na, and various auxiliary agents are added. Mix evenly using a juice mixer, hammer mill, Ligno mixer or ribbon mixer. Water is added to this mixture and kneaded using a double-arm kneader or a ribbon mixer. When the pesticide active ingredient is wet-ground and added as a slurry for reasons such as mixing accuracy, it is added together with water at the time of kneading.

混練工程のあとの造粒工程、整粒工程において、本発明の水面浮遊性農薬製剤の物性を調節する。整粒工程において、粒の底面の長径／短径比、粒度、粒数は一度に調整しても、粒の底面の長径／短径比を調整したのち、粒度、粒数を調節してもよい。工程数を省略し、製造時の経済性が向上する面から一度に調整することが好ましい。 In the granulation step and the granulation step after the kneading step, the physical characteristics of the water-floating pesticide preparation of the present invention are adjusted. In the sizing process, the major axis / minor axis ratio, particle size, and number of grains on the bottom surface of the grains can be adjusted at once, or the major axis / minor axis ratio on the bottom surface of the grains can be adjusted and then the particle size and number of grains can be adjusted. good. It is preferable to omit the number of steps and adjust all at once from the viewpoint of improving economic efficiency at the time of manufacturing.

造粒、整粒工程において、まず、上記混合物をバスケット型造粒機、スクリュー式造粒機などの押出造粒機を用いて造粒する。造粒時の押出し孔径は、本発明の水面浮遊性農薬製剤の物性に調整するために、２．８〜３．０ｍｍが好ましい。当該押出し孔径であれば、本発明の本発明の水面浮遊性農薬製剤は、得られた造粒物をドラム式整粒機、マルメライザーなどの粒に遠心力のかかる機械で整粒することで、底面における長径／短径比を１．１〜１．４とする他、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、１gあたりの粒数が５０〜１５０となるように整粒することができる。整粒後、流動層乾燥機やベッド式乾燥機などを用いて乾燥させ、次いで篩別することにより本発明で用いられる水面浮遊性農薬製剤が得られる。 In the granulation and sizing steps, first, the above mixture is granulated using an extrusion granulator such as a basket-type granulator or a screw-type granulator. The extrusion hole diameter at the time of granulation is preferably 2.8 to 3.0 mm in order to adjust the physical properties of the water-floating pesticide preparation of the present invention. With the extruded pore diameter, the water-floating pesticide preparation of the present invention of the present invention is obtained by sizing the obtained granules with a machine such as a drum-type granulator or a mulmerizer that applies centrifugal force. In addition to setting the major axis / minor axis ratio on the bottom surface to 1.1 to 1.4, the particle size should be 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the number of grains per gram should be 50 to 150. Can be sized. After sizing, it is dried using a fluidized bed dryer, a bed-type dryer, or the like, and then sieved to obtain the water-floating pesticide preparation used in the present invention.

なお、溶出促進したい農薬活性成分を併用する場合、本発明の効果を失しない範囲で被覆工程を追加することも可能である。 When a pesticide active ingredient for which elution is to be promoted is used in combination, a coating step can be added as long as the effect of the present invention is not lost.

＜水面浮遊性農薬製剤の使用形態＞
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、水田に入らず直接散布する。散布方法としては、手撒き、カップ等の容器に入れて散布、動力散布機による機械散布、ラジコンヘリ、ドローン等を用いた空中散布、水田に流入する水に散布する水口散布等が挙げられる。散布者の被爆被曝を回避する面を考慮すると直接製剤に触れない散布方法が好ましい。 また、施用量は１０ａあたり通常５０〜５００ｇ、好ましくは７５〜３００ｇである。<Usage form of water-floating pesticide preparation>
The water-floating pesticide preparation of the present invention is directly sprayed without entering the paddy field. Examples of the spraying method include hand-spraying, spraying in a container such as a cup, mechanical spraying with a power sprayer, aerial spraying using a radio-controlled helicopter, a drone, etc., and water sprinkling for water flowing into a paddy field. Considering the aspect of avoiding the exposure of the sprayer to radiation, the spraying method that does not come into direct contact with the pharmaceutical product is preferable. The application rate is usually 50 to 500 g, preferably 75 to 300 g per 10a.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、以下の実施例および比較例中の「部」は、「重量部」、「％」は「重量％」の意味である。 In the following Examples and Comparative Examples, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight".

また、以下の実施例および比較例において、水面浮遊性農薬製剤の長径/短径比、粒度、粒数の測定に用いた機器（マイクロスコープ、ふるい振とう機、粒数計測機）は、それぞれＶＨＸ−５０００（株式会社キーエンス製）ふるい振とう機 ロータップ型（株式会社飯田製作所製）、マルチオートカウンターＫＣ−１Ｍ５式（株式会社藤原製作所製）である。 Further, in the following Examples and Comparative Examples, the devices (microscope, sieve shaker, grain number measuring device) used for measuring the major axis / minor axis ratio, particle size, and grain number of the water-floating pesticide preparation are respectively. VHX-5000 (manufactured by Keyence Co., Ltd.) Sieve shaker Low tap type (manufactured by Iida Seisakusho Co., Ltd.), Multi-auto counter KC-1M5 type (manufactured by Fujiwara Seisakusho Co., Ltd.).

［実施例１］
カスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、デキストリン５．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３０．０部、クレー３．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）に入れ、加水後１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Example 1]
Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 3.0 parts, dextrin 5.0 parts, bentonite 10.0 A powder mixture was obtained by pulverizing and mixing 30.0 parts of pearlite and 3.0 parts of clay with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton). The obtained powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after water addition. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 98.

［実施例２］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３５．０部、クレー７．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 2]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 35.0 parts of pearlite, 7.5 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例３］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５７．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Example 3]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of Na polyacrylate. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 2.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 57.0 parts of pearlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 113.

［実施例４］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土３６．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Example 4]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, Na carboxymethyl cellulose 2.0 parts, The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 36.0 parts of diatomaceous earth, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 83.

［実施例５］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２０．０部、ホワイトカーボン４．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８８であった。[Example 5]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 30.0 parts, dialkylsuccinate sulfonic acid Na 1.5 parts, and acrylic acid-maleic acid. The polymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 20.0 parts, white carbon 4.5 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, Example 1 A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 88.

［実施例６］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土３３．０部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８８％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Example 6]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 30.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, acrylic-methacrylic acid copolymer. Na 2.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, diatomaceous earth 33.0 part, clay 5.0 part, particle size 2.8 mm were prepared, and a water floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 96.

［実施例７］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土３７．０部、クレー６．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１１０であった。[Example 7]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 1.5 parts, polyacrylic acid Na 3.0. Part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, diatomaceous earth 37.0 part, clay 6.5 part, particle size 3.0 mm, and water floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 110.

［実施例８］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３２．０部、クレー５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Example 8]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, acrylic-maleic acid copolymer. Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, pearlite 32.0 part, clay 5.0 part, particle size 3.0 mm, and water floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 98.

［実施例９］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３４．５部、クレー６．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８７であった。[Example 9]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 30.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 1.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 2.0 parts of copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 34.5 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 87.

［実施例１０］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト２８．５部、クレー７．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は７６であった。[Example 10]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 28.5 parts, clay 7.5 parts, particle size 2.8 mm, conforming to Example 1. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 76.

［実施例１１］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト１８．５部、ホワイトカーボン５．０部、クレー４．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 11]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate parts 2.0 parts, Carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, Bentnite 10.0 parts, Parlite 18.5 parts, White carbon 5.0 parts, Clay 4.0 parts, particle size formation The thickness was set to 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例１２］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、珪藻土２１．０部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は８５であった。[Example 12]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, formaldehyde condensate of naphthalene sulfonate Na3. .0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous soil 21.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 85.

［実施例１３］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土５５．５部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は６８であった。[Example 13]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Example 1 with 3.0 parts of Na sulfonate, 2.0 parts of Na acrylate-maleic acid copolymer, 2.0 parts of Na carboxymethyl cellulose, 55.5 parts of diatomaceous soil, 10.0 parts of clay, and 3.0 mm of particle size. A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 68.

［実施例１４］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２２．０部、クレー３．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８８％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１１１であった。[Example 14]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 22.0 parts, clay 3.0 parts, particle size 2.8 mm. , A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 111.

［実施例１５］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト１０．０部、ホワイトカーボン７．５部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 15]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate. Na 3.0 parts, acrylate-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 10.0 parts, white carbon 7.5 parts, clay 8.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例１６］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト２９．０部、クレー５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１２１であった。[Example 16]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 29.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 3.0 mm, conforming to Example 1. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 121.

［実施例１７］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土３０．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Example 17]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensation. Na 3.0 parts, Na 3.0 parts polyacrylate, 3.0 parts Na carboxymethyl cellulose, 30.5 parts diatomaceous soil, 5.0 parts clay, particle size 2.8 mm, floating on the water surface according to Example 1. A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 83.

［実施例１８］
ピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリビニルアルコール３．０部、パーライト４７．０部、クレー１０．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）に入れ、加水後１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８９であった。[Example 18]
Pymetrodin 12.0 parts (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, polyvinyl alcohol 3.0 parts, pearlite 47. 0 parts and 10.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The obtained powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after water addition. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 89.

［実施例１９］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４８．５部、クレー１０．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 19]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 16 with 48.5 parts of pearlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例２０］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト６０．０部、クレー１８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８８％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０６であった。[Example 20]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of Na polyacrylate. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 2.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 60.0 parts of pearlite, 18.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 106.

［実施例２１］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土４３．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８２であった。[Example 21]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of Naalkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 43.0 parts of diatomaceous earth, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 82.

［実施例２２］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３０．０部、ホワイトカーボン５．０部、クレー７．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８８であった。[Example 22]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, and acrylic acid-maleic acid. Example 18: 2.0 parts of polymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 10.0 parts of bentonite, 30.0 parts of pearlite, 5.0 parts of white carbon, 7.5 parts of clay, and 2.8 mm of particle size. A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 88.

［実施例２３］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４０．０部、クレー１０．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 23]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, acrylic-methacrylic acid copolymer. Na 2.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, diatomaceous earth 40.0 part, clay 10.0 part, particle size 2.8 mm were prepared, and a water floating pesticide preparation was prepared according to Example 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例２４］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４５．０部、クレー６．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 24]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, 2.0 parts of Na polyacrylate. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 3.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 45.0 parts of diatomaceous earth, 6.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例２５］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４５．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Example 25]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, acrylic-maleic acid copolymer. Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 2.0 part, pearlite 45.0 part, clay 10.0 part, particle size 3.0 mm, and water floating pesticide preparation was prepared according to Example 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 95.

［実施例２６］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４８．５部、クレー７．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０７であった。[Example 26]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, acrylic acid-vinyl sulfonic acid. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 3.0 parts of copolymer Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.5 parts of pearlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 107.

［実施例２７］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３８．０部、クレー１０．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９１であった。[Example 27]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 38.0 parts, clay 10.0 parts, particle size 2.8 mm, conforming to Example 18. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 91.

［実施例２８］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３０．０部、ホワイトカーボン５．０部、クレー５．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Example 28]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonate Na, partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate parts 3.0 parts, Carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, Bentnite 10.0 parts, Parlite 30.0 parts, White carbon 5.0 parts, Clay 5.5 parts, particle size formation The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with a thickness of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 83.

［実施例２９］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、珪藻土３６．０部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９８％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８６であった。[Example 29]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, formaldehyde condensate of naphthalene sulfonate Na3. .0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous soil 36.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 98% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 86.

［実施例３０］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３５．０部、珪藻土３５．０部、クレー７．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Example 30]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 35.0 parts, diatomaceous earth 35.0 parts, clay 7.5 parts, particle size 3. The thickness was set to 0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 95.

［実施例３１］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３０．０部、クレー９．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 31]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 30.0 parts, clay 9.0 parts, particle size 2.8 mm. , A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例３２］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト１９．５部、ホワイトカーボン１５．０部、クレー４．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９０であった。[Example 32]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate. Na 3.0 parts, acrylate-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 19.5 parts, white carbon 15.0 parts, clay 4.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 90.

［実施例３３］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４０．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８８であった。[Example 33]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 40.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 3.0 mm, conforming to Example 18. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 88.

［実施例３４］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土４４．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９９であった。[Example 34]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensation. Na 3.0 parts, Na 2.0 parts polyacrylate, 2.0 parts Na carboxymethyl cellulose, 44.5 parts diatomaceous soil, 5.0 parts clay, particle size 2.8 mm, floating on the water surface according to Example 18. A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 99.

［実施例３５］
イプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部を混合後、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）にて平均粒子径１．０μｍになるまで湿式粉砕し、スラリーを得た。また、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．０部、ポリビニルアルコール２．０部、ベントナイト５．０部、パーライト４２．０部、クレー１３．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られたスラリーと粉体混合物を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）に入れ、加水後１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０９であった。[Example 35]
After mixing 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 1.0 part of Naalkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water, the average particle size becomes 1.0 μm with Dynomil (manufactured by Symmulenterprises). Wet pulverization to obtain a slurry. In addition, silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.0 parts, polyvinyl alcohol 2.0 parts, bentonite 5.0 parts, pearlite 42.0 parts, 13.0 parts of clay was pulverized and mixed with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The obtained slurry and powder mixture were placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after water addition. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 109.

［実施例３６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５１．５部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１５であった。[Example 36]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, carboxymethyl cellulose. 2.0 parts of Na, 51.5 parts of pearlite, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water). A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35 with a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 115.

［実施例３７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト７０．０部、クレー１０．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８８％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１２３であった。[Example 37]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Naalkylnaphthalene sulfonic acid, polyacrylic acid. Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 70.0 parts, clay 10.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1.0 parts, Water 14.0 parts), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 123.

［実施例３８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４８．０部、クレー８．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９２％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０３であった。[Example 38]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, Na2 polyacrylate. 0.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, diatomaceous soil 48.0 part, clay 8.0 part (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 part, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1.0 part, water. 14.0 parts), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 92% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 103.

［実施例３９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３３．５部、ホワイトカーボン１０．０部、クレー５．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１００であった。[Example 39]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, acrylic acid- Maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 33.5 parts, white carbon 10.0 parts, clay 5.0 parts (of which the composition used for the slurry is The ipphencarbazone was 10.0 parts, dialkyl succinate sulfonate Na was 1.0 part, and water was 14.0 parts), and the particle size was 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 100.

［実施例４０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土４３．０部、クレー１０．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１２３であった。[Example 40]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, acrylic-methacrylic acid. 2.0 parts of copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 43.0 parts of diatomaceous soil, 10.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, Na 1. of alkylnaphthalene sulfonate. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 123.

［実施例４１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土５０．０部、クレー７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０９であった。[Example 41]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, polyacrylic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous soil 50.0 parts, clay 7.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, dialkylsuccinate sulfonic acid Na 1.0 parts. , Water 14.0 parts), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 109.

［実施例４２］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４５．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０３であった。[Example 42]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonic acid, acrylic-maleic acid. Copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 45.0 parts, clay 7.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na1. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 103.

［実施例４３］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５０．０部、クレー４．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１２６であった。[Example 43]
The pharmaceutical composition is 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonic acid, acrylic acid- Vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 50.0 parts, clay 4.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, dialkylsuccinate Na sulfonate (1.0 part), water (14.0 part), and particle size of 2.8 mm were used to prepare a water-floating pesticide preparation according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 126.

［実施例４４］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４６．０部、クレー５．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Example 44]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid. Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 46.0 parts, clay 5.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarba) A pesticide preparation floating on the surface of the water was prepared according to Example 35 with 10.0 parts of zone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 113.

［実施例４５］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２０．０部、ホワイトカーボン１５．０部、クレー８．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９９であった。[Example 45]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, partial elimination. Na sulfonated lignin sulfonate 3.0 parts, polyacrylic acid Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 20.0 parts, white carbon 15.0 parts, clay 8.5 parts ( Of these, the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size was 3.0 mm, and the water surface was based on Example 35. A floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 99.

［実施例４６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、珪藻土３８．０部、クレー６．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 46]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 28.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, formaldehyde sulfonate. Condensate Na 3.0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous soil 38.0 parts, clay 6.0 parts (of which used for slurry The composition was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. did. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例４７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト１０．０部、珪藻土６１．５部、クレー８．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０３であった。[Example 47]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, partial elimination. Na sulfonated lignin sulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 10.0 parts, diatomaceous soil 61.5 parts, clay 8.0 parts (including slurry The composition used in the above was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), a particle size of 3.0 mm, and water surface floating property according to Example 35. A pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 103.

［実施例４８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３８．０部、クレー６．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Example 48]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid. Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 38.0 parts, clay 6.0 parts (of which used for slurry The composition was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size was 2.8 mm. Prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 113.

［実施例４９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２５．０部、ホワイトカーボン１０．０部、クレー７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Example 49]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, naphthalene sulfonic acid. 3. Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylate-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 25.0 parts, white carbon 10.0 parts, clay 7. 5 parts (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water) and the particle size is 3.0 mm, and conforms to Example 35. Then, a water-floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 96.

［実施例５０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４５．０部、クレー９．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 50]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partial desulfonatement. 3.0 parts of lignin sulfonic acid Na, 3.0 parts of acrylic-maleic acid copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 45.0 parts of pearlite, 9.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is ipphencarba). A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35 with 10.0 parts of zone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例５１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４８．０部、クレー３．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９０であった。[Example 51]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, alkylnaphthalene sulfone. 3.0 parts of acid formaldehyde condensate Na, 3.0 parts of polyacrylic acid Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of diatomaceous earth, 3.5 parts of clay (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10. 0 part, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonic acid, 14.0 parts of water), and the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 90.

［実施例５２］
シメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、デキストリン５．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３８．０部、クレー２．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）に入れ、加水後１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 52]
12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, dextrin 5.0 parts, bentonite 10.0 38.0 parts of pearlite and 2.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The obtained powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after water addition. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例５３］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４３．０部、クレー１２．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５０に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は８８であった。[Example 53]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 50 with 43.0 parts of pearlite, 12.5 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 88.

［実施例５４］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト６５．０部、クレー１４．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 54]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of Na polyacrylate. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 2.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 65.0 parts of pearlite, 14.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例５５］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４５．０部、クレー９．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Example 55]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, Na of carboxymethyl cellulose 3.0 parts, The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 45.0 parts of diatomaceous earth, 9.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 96.

［実施例５６］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３０．０部、ホワイトカーボン８．０部、クレー５．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 56]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonate Na, and acrylic acid-maleic acid. Example 52 with 2.0 parts of polymer Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 10.0 parts of bentonite, 30.0 parts of pearlite, 8.0 parts of white carbon, 5.5 parts of clay, and 2.8 mm of particle size. A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例５７］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４７．０部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Example 57]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, acrylic-methacrylic acid copolymer. Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous earth 47.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm were prepared, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 95.

［実施例５８］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４５．０部、クレー５．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 58]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, 3.0 parts of polyacrylic acid Na. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 3.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 45.0 parts of diatomaceous earth, 5.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例５９］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４６．０部、クレー４．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 59]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, acrylic-maleic acid copolymer. Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 2.0 part, pearlite 46.0 part, clay 4.0 part, particle size 3.0 mm, and water floating pesticide preparation was prepared according to Example 52. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例６０］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４７．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Example 60]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, acrylic acid-vinyl sulfonic acid. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 2.0 parts of copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.5 parts of pearlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 98.

［実施例６１］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４０．０部、クレー８．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 61]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 40.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 2.8 mm, conforming to Example 52. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例６２］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２５．０部、ホワイトカーボン１０．０部、クレー５．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１００であった。[Example 62]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate parts 3.0 parts, Carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, Bentnite 10.0 parts, Parlite 25.0 parts, White carbon 10.0 parts, Clay 5.5 parts, particle size formation The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with a thickness of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 100.

［実施例６３］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、珪藻土３０．０部、クレー７．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 63]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, formaldehyde condensate of naphthalene sulfonate Na3. .0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous soil 30.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 2.8 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例６４］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土６７．５部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Example 64]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Example 52 with 3.0 parts of Na sulfonate, 2.0 parts of Na acrylate-maleic acid copolymer, 2.0 parts of Na carboxymethyl cellulose, 67.5 parts of diatomaceous soil, 10.0 parts of clay, and 3.0 mm of particle size. A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 96.

［実施例６５］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト３０．０部、クレー７．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 65]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 30.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 2.8 mm. , A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例６６］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２０．０部、ホワイトカーボン１５．０部、クレー４．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０１であった。[Example 66]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate. Na 3.0 parts, acrylate-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 20.0 parts, white carbon 15.0 parts, clay 4.5 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 101.

［実施例６７］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３９．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は９４であった。[Example 67]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 39.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, conforming to Example 52. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 94.

［実施例６８］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土４８．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Example 68]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensation. Product Na 3.0 parts, polyacrylate Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous soil 48.5 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, floating on the water surface according to Example 52 A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 98.

［実施例６９］
ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、デキストリン３．０部、ポリビニルアルコール１．０部、ベントナイト５．０部、パーライト３０．０部、クレー１０．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）に入れ、加水後１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 69]
Ben Fresate 18.0 parts (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 30.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 3.0 parts, dextrin 3.0 parts, polyvinyl alcohol 1. 0 parts, 5.0 parts of bentonite, 30.0 parts of pearlite, and 10.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The obtained powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after water addition. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例７０］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４５．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例５０に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Example 70]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, 1.5 parts of dialkylsuccinate sulfonic acid Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 50 with 45.5 parts of pearlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 83.

［実施例７１］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト６３．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８６であった。[Example 71]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Naalkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of Na polyacrylate. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 2.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 63.0 parts of pearlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 86.

［実施例７２］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土３９．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９７であった。[Example 72]
The pharmaceutical composition is 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 30.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 39.0 parts of diatomaceous earth, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 97.

［実施例７３］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２５．０部、ホワイトカーボン７．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は８２であった。[Example 73]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 28.0 parts, dialkylsuccinate sulfonate Na 1.5 parts, acrylic acid-maleic acid. The polymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 25.0 parts, white carbon 7.5 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, Example 69. A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 82.

［実施例７４］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土４０．０部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８５であった。[Example 74]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, acrylic-methacrylic acid copolymer. Na 2.0 part, carboxymethyl cellulose Na 2.0 part, diatomaceous earth 40.0 part, clay 5.0 part, particle size 2.8 mm were prepared, and a water floating pesticide preparation was prepared according to Example 69. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 85.

［実施例７５］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土４０．０部、クレー５．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８０であった。[Example 75]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 1.5 parts, polyacrylic acid Na 3.0. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 2.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 40.0 parts of diatomaceous earth, 5.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 80.

［実施例７６］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３８．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９１であった。[Example 76]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, acrylic-maleic acid copolymer. Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 2.0 part, pearlite 38.0 part, clay 8.0 part, particle size 3.0 mm, and water floating pesticide preparation was prepared according to Example 69. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 91.

［実施例７７］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４６．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は７９であった。[Example 77]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 1.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid. The copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 46.5 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm were prepared, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 79.

［実施例７８］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３９．０部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は７５であった。[Example 78]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 39.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, conforming to Example 69. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 75.

［実施例７９］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト１８．５部、ホワイトカーボン１０．０部、クレー５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Example 79]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 1.5 parts, partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate parts 2.0 parts, Carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, Bentnite 10.0 parts, Parlite 18.5 parts, White carbon 10.0 parts, Clay 5.0 parts, Particle size. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with a thickness of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 98.

［実施例８０］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ベントナイト１０．０部、珪藻土２８．０部、クレー４．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８９であった。[Example 80]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 30.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na3. .0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous soil 28.0 parts, clay 4.0 parts, particle size 2.8 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 89.

［実施例８１］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土６０．５部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８６であった。[Example 81]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 1.5 parts of Na dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Example 69 with 3.0 parts of Na sulfonate, 2.0 parts of Na acrylate-maleic acid copolymer, 3.0 parts of Na carboxymethyl cellulose, 60.5 parts of diatomaceous soil, 10.0 parts of clay, and 3.0 mm of particle size. A water-floating pesticide preparation was prepared according to the above. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 86.

［実施例８２］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト２８．０部、クレー４．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Example 82]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 28.0 parts, clay 4.0 parts, particle size 2.8 mm. , A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 98.

［実施例８３］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ベントナイト１０．０部、パーライト１５．０部、ホワイトカーボン１２．０部、クレー４．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１０１であった。[Example 83]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, dialkylsuccinate sulfonic acid Na 1.5 parts, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate. Na 3.0 parts, acrylate-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, pearlite 15.0 parts, white carbon 12.0 parts, clay 4.5 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 101.

［実施例８４］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３７．０部、クレー５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Example 84]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 37.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 3.0 mm, conforming to Example 69. Prepared a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 96.

［実施例８５］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土３６．５部、クレー５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 85]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, dialkylsuccinate sulfonic acid Na 1.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensation. The product Na 3.0 parts, polyacrylic acid Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous soil 36.5 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, floating on the water surface according to Example 69. A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 93.

［比較例１］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４０．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍ、篩別時の篩を３．３５ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に７２％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に２８％）、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１７９であり、粒度１．７０ｍｍより小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 1]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, Na carboxymethyl cellulose 2.0 parts, 40.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves at the time of sieving were 3.35 mm and 0.85 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1. did. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 72% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 28% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.2 grains per 1 g. The number was 179, and a preparation having many grains smaller than 1.70 mm in particle size was prepared.

［比較例２］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３６．０部、クレー７．０部、造粒径１．７ｍｍ、篩別時の篩を２．００ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に５％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に９５％）、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は２５９であり、１．７０ｍｍ以下の小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 2]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Example: Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 36.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 1.7 mm, sieves at the time of sieving were 2.00 mm and 0.85 mm sieves. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 5% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 95% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.0 grains per 1 g. The number was 259, and a preparation having many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

［比較例３］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３５．０部、クレー８．０部、造粒径４．０ｍｍ、篩別時の篩を４．７６ｍｍと２．３６ｍｍの篩とし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に２３％（残りは２．８０ｍｍより上に７７％）、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は３６であり、２．８０ｍｍより大きい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 3]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Example: Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 2.0 part, pearlite 35.0 part, clay 8.0 part, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were 4.76 mm and 2.36 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 1. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 23% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 77% above 2.80 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.3 and the number of grains per 1 g. Was 36, and a preparation having a large number of grains larger than 2.80 mm was prepared.

［比較例４］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３７．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍ、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は１１２であった。[Comparative Example 4]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 37.0 parts, clay 6.0 parts, particle size 3.0 mm, and the cross section is perfectly circular without passing through granulation with a drum granulator. The water-floating pesticide preparation was prepared by drying in this state. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.0, and the number of grains per 1 g was 112.

［比較例５］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３８．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Comparative Example 5]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Naphthalene phthalene sulfonate 3.0 parts, Na carboxymethyl cellulose 2.0 parts, The pearlite is 38.0 parts, the clay is 8.0 parts, and the particle size is 3.0 mm. A floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 108.

［比較例６］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３３．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．８、１ｇあたりの粒数は１１９であった。[Comparative Example 6]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 33.0 parts, clay 10.0 parts, particle size 3.0 mm, in addition to granulation with a drum granulator, up and down in a plastic bag The granulated product was sized so as to be tapped and dried to prepare a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.8, and the number of grains per 1 g was 119.

［比較例７］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト６０．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０３であった。[Comparative Example 7]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose, 60.0 parts of pearlite, clay 7. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 103.

［比較例８］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト１８．０部、クレー４９．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は４３であった。[Comparative Example 8]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose, 18.0 parts of pearlite, clay 49. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 43.

［比較例９］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３９．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Comparative Example 9]
2. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 0 parts, 39.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 108.

［比較例１０］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキル硫酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３４．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Comparative Example 10]
2. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 0 parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 34.0 parts of pearlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 98.

［比較例１１］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３８．０部、クレー５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１００であった。[Comparative Example 11]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, alkylbenzene sulfonate Na3. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 0.0 part, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 38.0 parts of pearlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 100.

［比較例１２］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３６．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Comparative Example 12]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyoxyethylene alkyl. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 3.0 parts of ether, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 36.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 95.

［比較例１３］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３９．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Comparative Example 13]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyethylene arylphenyl ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 1 with 39.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 113.

［比較例１４］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４７．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍ、篩別時の篩を３．３５ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に６５％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に３５％）、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１９５であり、粒度１．７０ｍｍより小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 14]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.0 parts of pearlite, 10.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves at the time of sieving were 3.35 mm and 0.85 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18. did. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 65% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 35% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.2 grains per 1 g. The number was 195, and a preparation having many grains smaller than 1.70 mm in particle size was prepared.

［比較例１５］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４８．０部、クレー６．０部、造粒径１．７ｍｍ、篩別時の篩を２．００ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に１％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に９９％）、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は２８３であり、１．７０ｍｍ以下の小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 15]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonic acid, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Example: Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, pearlite 48.0 part, clay 6.0 part, particle size 1.7 mm, sieves at the time of sieving were 2.00 mm and 0.85 mm sieves. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 1% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 99% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.0 grains per 1 g. The number was 283, and a preparation having many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

［比較例１６］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４７．０部、クレー７．０部、造粒径４．０ｍｍ、篩別時の篩を４．７６ｍｍと２．３６ｍｍの篩とし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に１５％（残りは２．８０ｍｍより上に８５％）、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は４０であり、２．８０ｍｍより大きい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 16]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Example: Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were 4.76 mm and 2.36 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 18. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 15% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 85% above 2.80 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.2 and the number of grains per 1 g. Was 40, and a preparation having a large number of grains larger than 2.80 mm was prepared.

［比較例１７］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４７．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍ、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Comparative Example 17]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, and the cross section is perfectly circular without passing through granulation with a drum granulator. The water-floating pesticide preparation was prepared by drying in this state. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.0, and the number of grains per 1 g was 105.

［比較例１８］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５１．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Comparative Example 18]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, The pearlite is 51.0 parts, the clay is 6.0 parts, and the particle size is 3.0 mm. A floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 96.

［比較例１９］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４７．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．８、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Comparative Example 19]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, in addition to granulation with a drum granulator, up and down in a plastic bag The granulated product was sized so as to be tapped and dried to prepare a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.8, and the number of grains per 1 g was 108.

［比較例２０］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト６９．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Comparative Example 20]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid Na, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 69.0 parts of pearlite, clay 10. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［比較例２１］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト２１．０部、クレー５８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は３８であった。[Comparative Example 21]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose, 21.0 parts of pearlite, clay 58. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 38.

［比較例２２］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５１．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０６であった。[Comparative Example 22]
2. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 0 parts, 51.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 106.

［比較例２３］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキル硫酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４８．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Comparative Example 23]
2. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 0 parts, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 93.

［比較例２４］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４６．０部、クレー９．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Comparative Example 24]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pymetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, alkylbenzene sulfonate Na3. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 0.0 part, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 46.0 parts of pearlite, 9.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 95.

［比較例２５］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５０．０部、クレー４．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Comparative Example 25]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyoxyethylene alkyl. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 3.0 parts of ether, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 50.0 parts of pearlite, 4.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 83.

［比較例２６］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４９．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１８に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は９９であった。[Comparative Example 26]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyethylene arylphenyl ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 18 with 49.0 parts of pearlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 99.

［比較例２７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５２．０部、クレー８．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍ、篩別時の篩を３．３５ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に６８％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に３２％）、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１７５であり、粒度１．７０ｍｍより小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 27]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate Na, carboxymethyl cellulose Na 2. 0 parts, pearlite 52.0 parts, clay 8.0 parts (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), granulation The sieves having a diameter of 3.0 mm and the sieves at the time of sieving were 3.35 mm and 0.85 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 68% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 32% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.2 grains per 1 g. The number was 175, and a preparation having many grains smaller than 1.70 mm in particle size was prepared.

［比較例２８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４８．０部、クレー９．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径１．７ｍｍ、篩別時の篩を２．００ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に１０％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に９０％）、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は３５４であり、１．７０ｍｍ以下の小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 28]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partial desulfonatement. Na 3.0 parts of lignin sulfonate, 2.0 parts of Na carboxymethyl sulfonate, 48.0 parts of pearlite, 9.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipfencarbazone, Na 1. of alkylnaphthalene sulfonate. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 1.7 mm, and the sieves at the time of sieving were 2.00 mm and 0.85 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 10% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 90% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.0 grains per 1 g. The number was 354, and a preparation having many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

［比較例２９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５１．０部、クレー６．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径４．０ｍｍ、篩別時の篩を４．７６ｍｍと２．３６ｍｍの篩とし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に３８％（残りは２．８０ｍｍより上に６２％）、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は４１であり、２．８０ｍｍより大きい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 29]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid. Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 51.0 parts, clay 6.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na1. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 4.0 mm, and the sieves at the time of sieving were 4.76 mm and 2.36 mm, and a water floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 38% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 62% above 2.80 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.2 and the number of grains per 1 g. Was 41, and a preparation having a large number of grains larger than 2.80 mm was prepared.

［比較例３０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４９．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍ、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Comparative Example 30]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partial desulfonatement. 3.0 parts of lignin sulfonate Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 49.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, Na1 of alkylnaphthalene sulfonate. 0 part, 14.0 parts of water), particle size of 3.0 mm, and dried with the cross section on a perfect circle without passing through the sizing with a drum sizing machine to prepare a water-floating pesticide preparation. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.0, and the number of grains per 1 g was 98.

［比較例３１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５２．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は８９であった。[Comparative Example 31]
2. 0 part, pearlite 52.0 part, clay 7.0 part (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 part, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1.0 part, water 14.0 part), granulation The diameter was 3.0 mm, and in addition to the sizing with a drum sizing machine, the sizing was further struck up and down in a plastic bag and dried to prepare a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 89.

［比較例３２］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４９．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．８、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Comparative Example 32]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonate, partial desulfonatement. 3.0 parts of lignin sulfonate Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 49.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, Na1 of alkylnaphthalene sulfonate. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size is 3.0 mm, and in addition to the sizing with a drum sizing machine, the sizing that is tapped up and down in a plastic bag is dried and floats on the water surface. A pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.8, and the number of grains per 1 g was 83.

［比較例３３］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト６５．０部、クレー１７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Comparative Example 33]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid Na, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonic acid Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose, and 65.0 parts of pearlite. , Clay 17.0 parts (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size is 3.0 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 96.

［比較例３４］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３０．０部、クレー５１．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は３３であった。[Comparative Example 34]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid Na, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonic acid Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, and 30.0 parts of pearlite. , 51.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size is 3.0 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 33.

［比較例３５］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５０．０部、クレー９．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Comparative Example 35]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, carboxy. Methyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 50.0 parts, clay 9.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 1.0 parts, water 14. 0 part), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 105.

［比較例３６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキル硫酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４８．０部、クレー９．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は９０であった。[Comparative Example 36]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated Na lignin sulfonate 3.0 parts, alkyl. Na sulfate 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 48.0 parts, clay 9.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na1 .0 parts, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 90.

［比較例３７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５１．０部、クレー５．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１０であった。[Comparative Example 37]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated Na 3.0 parts of lignin sulfonate, alkylbenzene. Na sulfonate 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 51.0 parts, clay 5.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 1.0 part, water 14.0 part), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 110.

［比較例３８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４９．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９９であった。[Comparative Example 38]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, poly. Oxyethylene alkyl ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 49.0 parts, clay 7.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, polyoxyethylene alkyl ether 1.0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 99.

［比較例３９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５４．０部、クレー６．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は８６であった。[Comparative Example 39]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyethylene arylphenyl ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose. Na 2.0 parts, pearlite 54.0 parts, clay 6.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, polyoxyethylene arylphenyl ether 1.0 parts, water 14.0 parts. ), The particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 86.

［比較例４０］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５１．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍ、篩別時の篩を３．３５ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に５５％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に４５％）、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は２０３であり、粒度１．７０ｍｍより小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 40]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, Na of carboxymethyl cellulose 3.0 parts, 51.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves at the time of sieving were 3.35 mm and 0.85 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52. did. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 55% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 45% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.4 grains per 1 g. The number was 203, and a preparation having many grains smaller than 1.70 mm in particle size was prepared.

［比較例４１］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４７．０部、クレー８．０部、造粒径１．７ｍｍ、篩別時の篩を２．００ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に９２％）、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は２３６であり、１．７０ｍｍ以下の小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 41]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonic acid, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Example: Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 47.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 1.7 mm, sieves at the time of sieving were 2.00 mm and 0.85 mm sieves. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 52. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 8% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 92% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.0. The number was 236, and a preparation having many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

［比較例４２］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４９．０部、クレー５．０部、造粒径４．０ｍｍ、篩別時の篩を４．７６ｍｍと２．３６ｍｍの篩とし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に１８％（残りは２．８０ｍｍより上に８２％）、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は４３であり、２．８０ｍｍより大きい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 42]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Example: Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, pearlite 49.0 part, clay 5.0 part, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were 4.76 mm and 2.36 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 52. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 18% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 82% above 2.80 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.4, the number of grains per 1 g. Was 43, and a preparation having a large number of grains larger than 2.80 mm was prepared.

［比較例４３］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４９．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍ、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は９０であった。[Comparative Example 43]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonic acid, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 49.0 parts, clay 6.0 parts, particle size 3.0 mm, and the cross section is perfectly circular without passing through granulation with a drum granulator. The water-floating pesticide preparation was prepared by drying in this state. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.0, and the number of grains per 1 g was 90.

［比較例４４］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト５１．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は８４であった。[Comparative Example 44]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, The pearlite is 51.0 parts, the clay is 6.0 parts, and the particle size is 3.0 mm. A floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 84.

［比較例４５］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４７．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．８、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Comparative Example 45]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na 3.0 part of alkylnaphthalene sulfonic acid, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, in addition to granulation with a drum granulator, up and down in a plastic bag The granulated product was sized so as to be tapped and dried to prepare a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.8, and the number of grains per 1 g was 95.

［比較例４６］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト６８．０部、クレー１２．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は９９であった。[Comparative Example 46]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose, 68.0 parts of pearlite, clay 12. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 99.

［比較例４７］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト２５．０部、クレー５５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は３１であった。[Comparative Example 47]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid Na, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 25.0 parts of pearlite, clay 55. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 31.

［比較例４８］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４９．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Comparative Example 48]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 0 parts, 49.0 parts of pearlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 98.

［比較例４９］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキル硫酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４８．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０７であった。[Comparative Example 49]
3. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 0 parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 107.

［比較例５０］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４８．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１０であった。[Comparative Example 50]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, alkylbenzene sulfonate Na3. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 0.0 part, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 110.

［比較例５１］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４７．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０６であった。[Comparative Example 51]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyoxyethylene alkyl. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 3.0 parts of ether, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.0 parts of pearlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 106.

［比較例５２］
製剤組成をシメトリン１２．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト５０．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例５２に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１４であった。[Comparative Example 52]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of simethrin (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyethylene arylphenyl ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 52 with 50.0 parts of pearlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 114.

［比較例５３］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４６．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍ、篩別時の篩を３．３５ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に６３％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に３７％）、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１８８であり、粒度１．７０ｍｍより小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 53]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, 46.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves at the time of sieving were 3.35 mm and 0.85 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69. did. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 63% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 37% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.4 grains per 1 g. The number was 188, and a preparation having many grains smaller than 1.70 mm in particle size was prepared.

［比較例５４］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４０．０部、クレー８．０部、造粒径１．７ｍｍ、篩別時の篩を２．００ｍｍと０．８５ｍｍの篩とし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に５％（残りは粒度１．７０ｍｍより下に９５％）、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は３１３であり、１．７０ｍｍ以下の小さい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 54]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Example: Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, pearlite 40.0 part, clay 8.0 part, particle size 1.7 mm, sieves at the time of sieving were 2.00 mm and 0.85 mm sieves. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 69. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 5% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 95% below the particle size of 1.70 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.0 grains per 1 g. The number was 313, and a preparation having many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

［比較例５５］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４０．０部、クレー８．０部、造粒径４．０ｍｍ、篩別時の篩を４．７６ｍｍと２．３６ｍｍの篩とし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に１３％（残りは２．８０ｍｍより上に８７％）、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は３９であり、２．８０ｍｍより大きい粒が多い製剤を調製した。[Comparative Example 55]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na of alkylnaphthalene sulfonic acid 3.0 parts, formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonic acid. Example: Na 3.0 part, carboxymethyl cellulose Na 3.0 part, pearlite 40.0 part, clay 8.0 part, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were 4.76 mm and 2.36 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to 69. The particle size of the obtained pharmaceutical product is 13% in the range of 2.80 to 1.70 mm (the rest is 87% above 2.80 mm), and the major axis / minor axis ratio on the bottom surface is 1.2 and the number of grains per 1 g. Was 39, and a preparation having a large number of grains larger than 2.80 mm was prepared.

［比較例５６］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト３８．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍ、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．０、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Comparative Example 56]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 38.0 parts, clay 10.0 parts, particle size 3.0 mm, and the cross section is perfectly circular without passing through granulation with a drum granulator. The water-floating pesticide preparation was prepared by drying in this state. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.0, and the number of grains per 1 g was 108.

［比較例５７］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４５．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は９８であった。[Comparative Example 57]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, The pearlite is 45.0 parts, the clay is 7.0 parts, and the particle size is 3.0 mm. A floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 98.

［比較例５８］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト３９．０部、クレー１０．０部、造粒径３．０ｍｍとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．８、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Comparative Example 58]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 3.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, pearlite 39.0 parts, clay 10.0 parts, particle size 3.0 mm, in addition to granulation with a drum granulator, up and down in a plastic bag The granulated product was sized so as to be tapped and dried to prepare a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.8, and the number of grains per 1 g was 93.

［比較例５９］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト６７．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０２であった。[Comparative Example 59]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid Na, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonic acid Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 67.0 parts of pearlite, clay 7. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 102.

［比較例６０］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ３．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト１９．０部、クレー５５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は３５であった。[Comparative Example 60]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid Na, 3.0 parts of partially desulfonated lignin sulfonate Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 19.0 parts of pearlite, clay 55. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 35.

［比較例６１］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４２．０部、クレー９．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例３５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Comparative Example 61]
2. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 35 with 0 parts, 42.0 parts of pearlite, 9.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 96.

［比較例６２］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキル硫酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４１．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Comparative Example 62]
2. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 0 parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 41.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［比較例６３］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４３．０部、クレー６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Comparative Example 63]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, partially desulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, alkylbenzene sulfonate Na3. The water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 0.0 parts, 2.0 parts of Nacarboxymethylcellulose, 43.0 parts of pearlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 83.

［比較例６４］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、パーライト４２．０部、クレー７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は７８であった。[Comparative Example 64]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyoxyethylene alkyl. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 3.0 parts of ether, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 42.0 parts of pearlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 78.

［比較例６５］
製剤組成をベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト４３．０部、クレー８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例６９に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８８であった。[Comparative Example 65]
The pharmaceutical composition consists of 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyethylene arylphenyl ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 69 with 43.0 parts of pearlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 88.

［実施例８６］
カスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、クレー８．５部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物とシラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）で１０分間混合後に加水し、１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後、ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Example 86]
Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 200 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, pearlite 25.0 parts, clay 8.5 parts with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton). The mixture was pulverized and mixed to obtain a powder mixture. The obtained powder mixture and 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (plankton carrier) were mixed with a dual arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) for 10 minutes, then watered and kneaded for 15 minutes. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 113.

［実施例８７］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、ホワイトカーボン２０．０部、ベントナイト１１．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０３であった。[Example 87]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 2.0 parts of the copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of white carbon, 11.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 103.

［実施例８８］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール１．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、ベントナイト１１．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は１７５であった。[Example 88]
The composition of the preparation was 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, polyacrylate Na 2.0 parts A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of pearlite, 11.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 175.

［実施例８９］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１２．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン３０．０部、ベントナイト２３．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．５、１ｇあたりの粒数は１３２であった。[Example 89]
The composition of the preparation was 24.0 parts of casgamycin (bactericidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 30.0 parts of white carbon, 23.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.5, and the number of grains per 1 g was 132.

［実施例９０］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト２０．０部、ベントナイト８．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１１５であった。[Example 90]
The composition of the preparation was 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 4, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, polyacrylate Na 2.0 parts A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of pearlite, 8.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 115.

［実施例９１］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、ホワイトカーボン３０．０部、ベントナイト２３．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０２であった。[Example 91]
The composition of the preparation was 24.0 parts of casgamycin (bactericidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 2.0 parts of the copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 30.0 parts of white carbon, 23.0 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 102.

［実施例９２］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）８．０部、ブチレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト１７．０部、クレー１３．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は５９であった。[Example 92]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: Isodecyl, Number of ester bonds: 1, Cation: K + ) 8.0 parts, Butylene glycol 2.5 parts, Dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, Acrylic acid-vinyl sulfonic acid A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 2.0 parts of polymer Na, 6.0 parts of dextrin, 17.0 parts of pearlite, 13.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 59.

［実施例９３］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト１０．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１２１であった。[Example 93]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , 3,4, alkyl group: isodecyl ester bonds: 2, cation: K +) 10.0 parts, 2.0 parts of propylene glycol, Na2.5 parts alkylnaphthalenesulfonate, acrylate - vinyl sulfonic acid copolymer The polymer Na was 2.0 parts, methyl cellulose was 3.0 parts, white carbon was 18.0 parts, bentonite was 10.5 parts, and the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 121.

［実施例９４］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２０．０部、クレー１１．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．５、１ｇあたりの粒数は１３５であった。[Example 94]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group: 2-Ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylate copolymer Na 2.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 3.0 parts of methyl cellulose, 20.0 parts of diatomaceous soil, 11.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.5, and the number of grains per 1 g was 135.

［実施例９５］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）４．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２０．０部、クレー８．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１２７であった。[Example 95]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 or 3 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl , Number of ester bonds: 1, Cation: Na + ) 4.0 parts, Polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, Cation: K + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, polyacrylic acid Na 3.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, pearlite 20.0 parts, clay 8. A water-floating pesticide preparation was prepared in accordance with Example 86 with 5 parts and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 127.

［実施例９６］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト２０．０部、ベントナイト６．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１６１であった。[Example 96]
The composition of the preparation was 24.0 parts of casgamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, 4, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group : 2-Ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of pearlite, 6.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 161.

［実施例９７］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）５．０部、プロピレングリコール１．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、珪藻土１８．０部、ベントナイト１０．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１１５であった。[Example 97]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group: isodecyl , Number of ester bonds: 1, Cation: K + ) 5.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 2.5 parts, polyacrylic acid Na 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, diatomaceous soil A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 18.0 parts, 10.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 115.

［実施例９８］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）８．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、ベントナイト８．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９２％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 98]
The composition of the preparation was 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 4, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 8.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid The copolymer Na was 2.0 parts, methyl cellulose was 3.0 parts, pearlite was 25.0 parts, bentonite was 8.5 parts, and the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 92% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例９９］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）４．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ５．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、デキストリン６．０部、珪藻土２０．０部、クレー４．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１８３であった。[Example 99]
The composition of the preparation was 24.0 parts of casgamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: Isodecyl, Number of ester bonds: 1, Cation: K + ) 4.0 parts, Polyoxyalkylene alkyl ether Phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, Alkyl group: Isodecyl , Number of ester bonds: 2, Cation: K + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, Alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 5.0 parts, Polyacrylic acid Na 3. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 0 part, 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of diatomaceous soil, 4.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 183.

［実施例１００］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト１７．０部、クレー５．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１２７であった。[Example 100]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3. Alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3. 0 part, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 part, dextrin 6.0 part, pearlite 17.0 part, clay 5.5 part, particle size 3.0 mm, water surface according to Example 86 A floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 127.

［実施例１０１］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）６．０部、プロピレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土２０．０部、ベントナイト９．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１１８であった。[Example 101]
The composition of the preparation was 24.0 parts of casgamycin (bactericidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group: n -Decil, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 20.0 parts of diatomaceous soil, 9.0 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 118.

［実施例１０２］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）４．０部、プロピレングリコール３．０部、リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、ポリビニルアルコール３．０部、パーライト２０．０部、クレー９．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１１６であった。[Example 102]
The composition of the preparation was Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 4, alkyl group: n -Decil, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 4.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, lignin sulfonate Na 3.0 parts, polyacrylic acid Na 2.0 parts, polyvinyl alcohol 3.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 20.0 parts of pearlite, 9.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 116.

［実施例１０３］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）５．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土１２．５部、ベントナイト１８．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は６１であった。[Example 103]
The composition of the preparation was 24.0 parts of casgamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group: n -Decil, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 5.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyacrylic acid Na 2.0 parts, carboxy A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86 with 3.0 parts of methyl cellulose Na, 12.5 parts of diatomaceous soil, 18.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 61.

［実施例１０４］
製剤組成をカスガマイシン２４．０部（殺菌活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土２５．０部、ベントナイト１２．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例８６に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９２％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 104]
The pharmaceutical composition consists of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous soil 25.0 parts, bentonite 12.5 parts, particle size 3.0 mm Then, a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 86. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 92% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例１０５］
ピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、デキストリン６．０部、パーライト２７．０部、ベントナイト１５．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物とシラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）で１０分間混合後に加水し、１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径２．８ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１３８であった。[Example 105]
12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 2.5 parts of propylene glycol, 2.5 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 6.0 parts of dextrin, 27.0 parts of pearlite, 15.0 parts of bentonite with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton). The mixture was pulverized and mixed to obtain a powder mixture. The obtained powder mixture and 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (plankton carrier) were mixed with a dual arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) for 10 minutes, then watered and kneaded for 15 minutes. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 2.8 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 138.

［実施例１０６］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ１．５部、デキストリン６．０部、珪藻土２８．０部、クレー１９．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 106]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number). 2, 4, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfone The acid copolymer Na was 1.5 parts, dextrin was 6.0 parts, diatomaceous soil was 28.0 parts, clay was 19.0 parts, and the particle size was 3.0 mm. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例１０７］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２５、０部、ベントナイト１７．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１８２であった。[Example 107]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfone An acid copolymer Na (2.0 parts), methyl cellulose (3.0 parts), diatomaceous soil (25, 0 parts), bentonite (17.5 parts), and particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating pesticide preparation according to Example 105. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 182.

［実施例１０８］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１２．０部、ヘキシレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、デキストリン７．０部、ホワイトカーボン１７．０部、ベントナイト１７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１５９であった。[Example 108]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number). 2. Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, hexylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, dextrin 7.0 parts, white A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 17.0 parts of carbon, 17.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 159.

［実施例１０９］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、クレー１８．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 109]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylate copolymer Na2 A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 0.0 parts, 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of pearlite, 18.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例１１０］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、デキストリン６．０部、珪藻土３５．０部、ベントナイト２９．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１２５であった。[Example 110]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, 4, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 2.5 parts, dextrin 6. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 0 parts, 35.0 parts of diatomaceous soil, 29.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 125.

［実施例１１１］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン２３．０部、クレー１５．０部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Example 111]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pymetrodin (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , Alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 3.0 parts of methyl cellulose, 23.0 parts of white carbon, 15.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 113.

［実施例１１２］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ１．０部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２５．０部、クレー１９．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１３であった。[Example 112]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , Alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, polyacrylate Na 1.0 parts, methyl cellulose 3 A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 0.0 parts, 25.0 parts of diatomaceous soil, 19.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 113.

［実施例１１３］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ３．０部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２５．０部、クレー１７．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１２４であった。[Example 113]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number). 2, 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2- Ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, methyl cellulose 3 A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 0.0 parts, 25.0 parts of diatomaceous soil, 17.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 124.

［実施例１１４］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ３．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン２３．０部、ベントナイト１７．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 114]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 or 3 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl , Number of ester bonds: 1, Cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, Alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, Acrylic acid-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, Methyl cellulose 3. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 0 parts, 23.0 parts of white carbon, 17.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例１１５］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール３．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ１．５部、デキストリン６．０部、パーライト３０．０部、ベントナイト３０．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９５であった。[Example 115]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number). 2, 4, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group: 2-Ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 1.5 parts A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 6.0 parts of dextrin, 30.0 parts of pearlite, 30.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 95.

［実施例１１６］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）１０．０部、プロピレングリコール１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２２．０部、ベントナイト１９．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 116]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, 4, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, polyacrylic acid Na 2. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 0 parts, 3.0 parts of methyl cellulose, 22.0 parts of diatomaceous soil, 19.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例１１７］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、プロピレングリコール１．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２２．０部、クレー２１．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０９であった。[Example 117]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 4, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, alkyl group: 2-ethylhexyl , Number of ester bonds: 2, Cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, Dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, Acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, Methyl cellulose The composition was 3.0 parts, 22.0 parts of diatomaceous soil, 21.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 109.

［実施例１１８］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）１２．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、ポリアクリル酸Ｎａ３．０部、デキストリン６．０部、パーライト２５．０部、ベントナイト８．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１１１であった。[Example 118]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, 4, Alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde Condensate Na 3.0 parts, polyacrylate Na 3.0 parts, dextrin 6.0 parts, pearlite 25.0 parts, bentonite 8.5 parts, particle size 2.8 mm, floating on the water surface according to Example 105 A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 111.

［実施例１１９］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）５．０部、プロピレングリコール１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、クレー１５．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１２８であった。[Example 119]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: n-decyl) , Number of ester bonds: 1, Cation: H + ) 5.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, Alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, Acrylic acid-methacrylic acid A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with 2.5 parts of the copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of pearlite, 15.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 128.

［実施例１２０］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、ホワイトカーボン２５．０部、ベントナイト１９．５部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１０であった。[Example 120]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). , Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid co-weight The combined Na was 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na was 2.0 parts, white carbon was 25.0 parts, bentonite was 19.5 parts, and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 110.

［実施例１２１］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、リグニンスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、ポリビニルアルコール２．０部、パーライト２６．０部、ベントナイト１５．５部、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１１９であった。[Example 121]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pymetrodin (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 4, Alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, lignin sulfonate Na 2.5 parts , 2.0 parts of Na polyacrylate, 2.0 parts of polyvinyl alcohol, 26.0 parts of pearlite, 15.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105. did. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 119.

［実施例１２２］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト２３．０部、ベントナイト１５．０部、クレー５．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１０２であった。[Example 122]
The composition of the preparation was 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms). 3, Alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 2.5 parts, polyacrylic 2.0 parts of sodium acid, 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 23.0 parts of pearlite, 15.0 parts of bentonite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were used. The formulation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 102.

［実施例１２３］
製剤組成をピメトロジン１２．０部（殺虫活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、パーライト２６．０部、ベントナイト１０．０部、クレー１３．０部、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１０５に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９１％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は７９であった。[Example 123]
The pharmaceutical composition consists of 12.0 parts of pimetrodin (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), 3.0 parts of propylene glycol, 2.5 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, pearlite 26.0 parts, bentonite 10.0 parts, clay 13.0 parts, A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 105 with a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 91% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 79.

［実施例１２４］
イプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部を混合後、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）にて平均粒子径１．０μｍになるまで湿式粉砕し、スラリーを得た。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）８．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．５部、メチルセルロース３．０部、パーライト２９．０部、ベントナイト１７．５部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。スラリー、粉体混合物、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）で１０分間混合後、加水し１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１３２であった。[Example 124]
After mixing 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 1.0 part of Naalkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water, the average particle size becomes 1.0 μm with Dynomil (manufactured by Symmulenterprises). Wet pulverization to obtain a slurry. In addition, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 8.0 parts, propylene glycol 2.0 Parts, 1.5 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of methyl cellulose, 29.0 parts of pearlite, and 17.5 parts of bentonite are pulverized and mixed with a hammer mill (sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton), and a powder mixture is prepared. Got 28.0 parts of the slurry, powder mixture and shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (plankton carrier) were mixed with a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) for 10 minutes, then watered and kneaded for 15 minutes. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 132.

［実施例１２５］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）４．０部、プロピレングリコール１．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト３０．０部、クレー１９．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０２であった。[Example 125]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 4.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid- 2.0 parts of methacrylic acid copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 30.0 parts of pearlite, 19.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, dialkylsuccinate sulfonic acid. Na 1.0 part, water 14.0 part), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 102.

［実施例１２６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール３．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２７．０部、クレー１６．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 126]
The composition of the preparation is 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 30.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group). : 2,4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid -Vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, pearlite 27.0 parts, clay 16.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, dialkylsuccinate Na sulfonate (1.0 part), water (14.0 part), and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating pesticide preparation according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例１２７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト４０．０部、ベントナイト３０．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１８であった。[Example 127]
The composition of the preparation is 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group). : 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonate Acid copolymer Na 2.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, pearlite 40.0 parts, bentonite 30.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 118.

［実施例１２８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）８．０部、ブチレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、珪藻土２６．０部、ベントナイト１８．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９９であった。[Example 128]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 8.0 parts, butylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-maleine Acid copolymer Na 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, diatomaceous soil 26.0 parts, bentonite 18.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na1. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 99.

［実施例１２９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１２．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、珪藻土２６．０部、クレー１３．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．５、１ｇあたりの粒数は１４３であった。[Example 129]
The composition of the preparation is 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group). : 2,4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, methyl cellulose 3. 0 parts, 26.0 parts of diatomaceous soil, 13.5 parts of clay (of which 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), granulation The diameter was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.5, and the number of grains per 1 g was 143.

［実施例１３０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）１２．０部、プロピレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、ホワイトカーボン２５．０部、ベントナイト１５．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８５であった。[Example 130]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, polyacrylic acid 2.0 parts of Na, 6.0 parts of dextrin, 25.0 parts of white carbon, 15.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate). , 14.0 parts of water), the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 85.

［実施例１３１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、珪藻土２５．０部、ベントナイト１６．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は１８０であった。[Example 131]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group). : 2,4 carbon atoms, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid Copolymer Na 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, diatomaceous soil 25.0 parts, bentonite 16.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1.0 part. , 14.0 parts of water), and the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 180.

［実施例１３２］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、クレー１８．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１０３であった。[Example 132]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, alkyl group: 2-Ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts , Methyl cellulose 3.0 parts, pearlite 25.0 parts, clay 18.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipfencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1.0 parts, water 14.0 parts. ), The particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 103.

［実施例１３３］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）３．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）３．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）３．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン２５．０部、ベントナイト２０．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 133]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl Group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 or 4 carbon atoms, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds : 2, Cation: K + ) 3.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white 2.5.0 parts of carbon, 20.0 parts of bentonite (of which 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), particle size. The thickness was set to 0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例１３４］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）４．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト２５．０部、クレー１５．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 134]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 8.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl Group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, polyacrylic acid Na 2.0 parts, dextrin 6 .0 parts, pearlite 25.0 parts, clay 15.5 parts (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124 with a particle size of 2.8 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例１３５］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、珪藻土２５．０部、ベントナイト１７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１１７であった。[Example 135]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-maleine Acid copolymer Na 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, diatomaceous soil 25.0 parts, bentonite 17.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na1. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 117.

［実施例１３６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）３０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）８．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、パーライト２３．０部、クレー１６．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１６であった。[Example 136]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 8.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 2.5 parts, polyacrylate Na 2. 0 part, dextrin 6.0 part, pearlite 23.0 part, clay 16.5 part (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 part, dialkylsuccinate sulfonate Na 1.0 part, water 14 part. .0 part), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 116.

［実施例１３７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、パーライト２５．０部、ベントナイト１７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は１０８であった。[Example 137]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20 to 150 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensation Product Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, pearlite 25.0 parts, bentonite 17.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 108.

［実施例１３８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）６．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．５部、デキストリン６．０部、珪藻土２５．０部、クレー１１．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１５６であった。[Example 138]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl Group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, Acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.5 parts, dextrin 6.0 parts, diatomaceous soil 25.0 parts, clay 11.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene 1.0 part of Na sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm were used, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 156.

［実施例１３９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、ポリビニルアルコール３．０部、ホワイトカーボン２５．０部、ベントナイト２０．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．５、１ｇあたりの粒数は１７８であった。[Example 139]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 70 to 90 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, alkyl group: 2-Ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts , Polyvinyl alcohol 3.0 parts, white carbon 25.0 parts, bentonite 20.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1.0 parts, water 14. 0 part), the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.5, and the number of grains per 1 g was 178.

［実施例１４０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）７．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）３．０部、プロピレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ２．０部、珪藻土２５．０部、ベントナイト１８．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１２５であった。[Example 140]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group:). Carbon number 2, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 7.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl Group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 3.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 2.5 parts, lignin sulfonate Na 3.0 parts, acrylic acid -Maleic acid copolymer Na 1.5 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, diatomaceous earth 25.0 parts, bentonite 18.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, dialkylsuccinate 1.0 part of Na sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm were used, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 125.

［実施例１４１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ１．５部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土２２．０部、ベントナイト２３．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は５８であった。[Example 141]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: Carbon number 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 , 1.5 parts of acrylic acid-maleic acid copolymer Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 22.0 parts of diatomaceous soil, 23.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone). , Na 1.0 part of dialkylsuccinate sulfonic acid, 14.0 parts of water), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 124. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 58.

［実施例１４２］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、プロピレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、珪藻土３５．０部、ベントナイト１７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１２４に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９１％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１１２であった。[Example 142]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (suspended carrier) 25.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, Na2 dialkylsuccinate sulfonate. .5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous soil 35.0 parts, bentonite 17.0 parts (of which) The composition used for the slurry was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonic acid, 14.0 parts of water), a particle size of 3.0 mm, and the floating on the water surface according to Example 124. A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 91% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 112.

［実施例１４３］
イプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部を混合後、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）にて平均粒子径１．０μｍになるまで湿式粉砕し、スラリーを得た。また、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１２．０部、プロピレングリコール２．５部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．５部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト９．０部をハンマーミル（サンプルミルＫＩＩＷ−１、ダルトン社製）で粉砕混合し、粉体混合物を得た。スラリー、粉体混合物、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部を双腕ニーダー（ＫＤＨＪ、ダルトン社製）で１０分間混合後、加水し１５分間混練した。次に、この加水混練物を孔径３．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを３．３５ｍｍ〜２．００ｍｍで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は７８であった。[Example 143]
After mixing 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, and 14.0 parts of water, the average particle size is 1.0 μm with Dynomil (manufactured by Symmulenterprises). Wet pulverization was performed until the slurry was obtained. In addition, 18.0 parts of benfresate (herbicidal active ingredient), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 or 3 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 1.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 9.0 parts hammer mill (sample mill KIIW-1) , Dalton Co., Ltd.) was pulverized and mixed to obtain a powder mixture. 25.0 parts of the slurry, powder mixture and fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (suspended carrier) were mixed with a dual arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) for 10 minutes, then watered and kneaded for 15 minutes. Next, this hydrolyzed product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a pore size of 3.0 mm. The obtained granulated product was pre-dried, sized with a drum-type granulator, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide preparation. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 78.

［実施例１４４］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、ヘキシレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、ケイ酸カルシウム１５．０部、ベントナイト１０．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８７％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８９であった。[Example 144]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, hexylene glycol 2.0 parts , Alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, Polyacrylate Na 2.0 parts, Dextrin 6.0 parts, Calcium silicate 15.0 parts, Bentnite 10.5 parts (Of which, the composition used for the slurry is ipphencarbazone. 10.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, 14.0 parts of water), the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 89.

［実施例１４５］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）６．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ１．５部、デキストリン６．０部、ケイ酸カルシウム１８．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．５、１ｇあたりの粒数は９６であった。[Example 145]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20-150 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 and 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 6.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene Na sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 1.5 parts, dextrin 6.0 parts, calcium silicate 18.0 parts, clay 7.0 parts (of which the composition used for the slurry is ip Fencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1.0 parts, water 14.0 parts) and a particle size of 2.8 mm were used, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.5, and the number of grains per 1 g was 96.

［実施例１４６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト１１．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１０５であった。[Example 146]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate Na sulfonate 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 11.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, dialkylsuccinate sodium sulfonate 1. 0 part, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 105.

［実施例１４７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ１．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１１８であった。[Example 147]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20-150 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, Dialkyl succinate sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 1.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 7.5 parts (of which the composition used for the slurry is , Ipphencarbazone 10.0 parts, dialkylsuccinate sulfonate Na 1.0 parts, water 14.0 parts), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. .. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 118.

［実施例１４８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１２．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、ケイ酸カルシウム２０．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 148]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, Alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, calcium silicate 20.0 parts, clay 7.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1.0 part, water 14.0 part), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例１４９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｈ＋）１２．０部、プロピレングリコール３．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、クレー６．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８２であった。[Example 149]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl 2.5 parts of succinate sulfonic acid Na, 2.0 parts of acrylic acid-maleic acid copolymer, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, 6.5 parts of clay (of which the composition used for the slurry is ip Fencarbazone 10.0 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 1.0 parts, water 14.0 parts), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 82.

［実施例１５０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、アクリロニトリル樹脂バルーン（平均粒子径２０〜４０μｍ）（浮遊性担体）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）１２．０部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、ケイ酸カルシウム２０．０部、ベントナイト２５．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８５％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は７３であった。[Example 150]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), acrylonitrile resin balloon (average particle size 20-40 μm) (floating carrier) 2.5 parts, poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkyl Naphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, calcium silicate 20.0 parts, bentonite 25.0 parts (of which the composition used for the slurry is ip Fencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 1.0 parts, water 14.0 parts) and a particle size of 2.8 mm were used, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 73.

［実施例１５１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｋ＋）２．０部、プロピレングリコール２．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ１．５部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト８．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は７５であった。[Example 151]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20-150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (Alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 2.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate sulfonate Na 2.5 parts, acrylic Acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 1.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 8.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 parts, dialkyl A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143 with 1.0 part of Na succinate sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 75.

［実施例１５２］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、セラミックバルーン（平均粒子径２０〜１５０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）３．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）３．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）３．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ１．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト１０．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８２％、底面における長径／短径比は１．６、１ｇあたりの粒数は７８であった。[Example 152]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), ceramic balloon (average particle size 20-150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 or 3 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (Alkylene group: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms) 3, 4, Alkyl group: Isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 3.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-maleic acid co-weight Combined Na 1.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 10.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipfencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1.0 parts , 14.0 parts of water), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.6, and the number of grains per 1 g was 78.

［実施例１５３］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）１０．０部、プロピレングリコール１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．０部、デキストリン６．０部、ホワイトカーボン１８．０部、クレー７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は８３であった。[Example 153]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 1.5 parts , Alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, Polyacrylate Na 2.0 parts, Dextrin 6.0 parts, White carbon 18.0 parts, Clay 7.0 parts (Of which, the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10). .0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, 14.0 parts of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 83.

［実施例１５４］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２８．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）４．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｎａ＋）６．０部、プロピレングリコール１．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、メチルセルロース３．０部、ケイ酸カルシウム１８．０部、ベントナイト７．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８３％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は８６であった。[Example 154]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 28.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (Alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 , 2.0 parts of acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of calcium silicate, 7.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10. 0 part, Na alkylnaphthalene sulfonate 1.0 part, 14.0 part of water), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 86.

［実施例１５５］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｎａ＋）２．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：イソデシル、エステル結合数：２、陽イオン：Ｈ＋）２．５部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ポリアクリル酸Ｎａ２．５部、メチルセルロース３．０部、ケイ酸カルシウム１８．０部、クレー９．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径２．８ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．１、１ｇあたりの粒数は８５であった。[Example 155]
The composition of the preparation is 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy. Alkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt (alkylene group: 2 or 3 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt (Alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 2.5 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: carbon Numbers 2, 3, 4, alkyl groups: isodecyl, number of ester bonds: 2, cations: H + ) 2.5 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, polyacrylate Na 2. 5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, calcium silicate 18.0 parts, clay 9.0 parts (of which the composition used for the slurry is ipfencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1.0 parts, water. 14.0 parts), the particle size was 2.8 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.1, and the number of grains per 1 g was 85.

［実施例１５６］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径７０〜９０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオン：Ｋ＋）１０．０部、プロピレングリコール２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−マレイン酸共重合体Ｎａ１．５部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト６．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８６％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９３であった。[Example 156]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 and 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene Na sulfonate 2.5 parts, Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, Acrylic acid-maleic acid copolymer Na 1.5 parts, Methyl cellulose 3.0 parts, White carbon 18.0 parts, Bentnite 6.5 parts ( Of these, the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), a particle size of 3.0 mm, and floated on the water surface according to Example 143. A sex pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 93.

［実施例１５７］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオンＮａ＋）８．０部、プロピレングリコール３．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ２．５部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ１．０部、メチルセルロース３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト８．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９４％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は１２０であった。[Example 157]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy. Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cationic Na + ) 8.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl 2. 2.5 parts of succinate sulfonic acid Na, 3.0 parts of alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, 1.0 part of acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, bentonite 8. 5 parts (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), the particle size is 3.0 mm, and conforms to Example 143. Then, a water-floating pesticide preparation was prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 120.

［実施例１５８］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、フライアッシュバルーン（平均粒子径８０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−オクチル、エステル結合数：２、陽イオンＮａ＋）５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、４、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：１、陽イオンＫ＋）５．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ３．０部、ポリビニルアルコール３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、クレー７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に８４％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は１００であった。[Example 158]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cationic Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate Ester salt (alkylene group: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation K + ) 5.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts , Acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, polyvinyl alcohol 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, clay 7.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipphencarbazone 10.0 , 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 100.

［実施例１５９］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、アルキル基：２−エチルヘキシル、エステル結合数：２、陽イオンＫ＋）４．５部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：１、陽イオンＮａ＋）４．５部、プロピレングリコール２．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、リグニンスルホン酸Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ホワイトカーボン１８．０部、ベントナイト７．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９７％、底面における長径／短径比は１．２、１ｇあたりの粒数は９０であった。[Example 159]
Formulation composition: 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation K + ) 4.5 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group) : 2,3,4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cationic Na + ) 4.5 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, lignin sulfone Na 3.0 parts acid, 2.0 parts Na acrylic acid-methacrylic acid copolymer, 3.0 parts Na carboxymethyl cellulose, 18.0 parts white carbon, 7.5 parts bentnite (of which the composition used for the slurry is ipphencarba). A pesticide preparation floating on the surface of the water was prepared according to Example 143 with 10.0 parts of zone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.2, and the number of grains per 1 g was 90.

［実施例１６０］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩（アルキレン基：炭素数２、３、４、アルキル基：ｎ−デシル、エステル結合数：２、陽イオンＮａ＋）１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ホワイトカーボン１７．０部、ベントナイト９．５部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９３％、底面における長径／短径比は１．４、１ｇあたりの粒数は１０２であった。[Example 160]
The composition of the preparation was 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxy. Alkylene alkyl ether phosphate ester salt (alkylene group: 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cationic Na + ) 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts , Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, white carbon 17.0 parts, bentonite 9.5 parts (of which used for slurry The composition was 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size was 3.0 mm. Prepared. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.4, and the number of grains per 1 g was 102.

［実施例１６１］
製剤組成をイプフェンカルバゾン１０．０部（除草活性成分）、ベンフレセート１８．０部（除草活性成分）、シラスバルーン（平均粒子径９０〜１２０μｍ）（浮遊性担体）２５．０部、プロピレングリコール３．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ２．５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ３．０部、アクリル酸−メタクリル酸共重合体Ｎａ２．０部、カルボキシメチルセルロースＮａ３．０部、ホワイトカーボン２１．５部、クレー１２．０部（うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン１０．０部、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ１．０部、水１４．０部）、造粒径３．０ｍｍとし、実施例１４３に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、２．８０〜１．７０ｍｍの範囲に９５％、底面における長径／短径比は１．３、１ｇあたりの粒数は８６であった。[Example 161]
The pharmaceutical composition consists of 10.0 parts of ipphencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfresate (herbivorous active ingredient), silas balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 25.0 parts, propylene glycol. 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, white carbon 21.5 parts Part, clay 12.0 parts (of which the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipphencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and the particle size is 3.0 mm. A water-floating pesticide preparation was prepared according to Example 143. The particle size of the obtained pharmaceutical product was 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, the major axis / minor axis ratio on the bottom surface was 1.3, and the number of grains per 1 g was 86.

次に、試験例により、本発明の水面浮遊性農薬製剤の有用性を示す。
＜拡散性試験１（浅水深、追風条件における拡散性確認）＞
１区画の面積が１００平方メートル（４ｍ×２５ｍ、湛水深２ｃｍ）となるように水稲移植後の水田を波板で区切り、追い風２〜３ｍ/ｓ条件下、４ｍ辺の片側から実施例、比較例に準じて調製した試料２５ｇを処理し、以下の３項目について調査を行った。
（１）散布１５分後の目視による最長の製剤到達距離
（２）散布１５分後の散布地点での沈降物の有無
なお、沈降物は、下記の基準表に則り評価を行った。

Figure 2020027329

（３）次いで、処理４８時間後に試験区の散布地点を起点とし、１ｍ間隔で２０ｍＬ採水した採水液、および別途作成した１平方メートル（１ｍ×１ｍ、湛水深２ｃｍ）試験区に上記製剤試料０．２５ｇを均一散布したものの４８時間後の採水液中の有効成分濃度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）あるいはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）などにより定量し（分解物が生成した場合には、分解物も定量し、農薬活性成分濃度に換算して合算する）、各地点における拡散率（％）を下記式（２）により算出した。
Figure 2020027329
 Next, the usefulness of the water-floating pesticide preparation of the present invention will be shown by a test example.
<Diffusivity test 1 (confirmation of diffusivity under shallow water depth and tailwind conditions)>
The paddy field after transplanting the paddy rice is divided by a corrugated sheet so that the area of one section is 100 square meters (4 m × 25 m, flooded depth 2 cm), and under a tailwind of 2 to 3 m / s, examples and comparative examples are performed from one side of the 4 m side. 25 g of the sample prepared according to the above was processed, and the following three items were investigated.
(1) Maximum visual reach of the product 15 minutes after spraying (2) Presence or absence of sediment at the spraying point 15 minutes after spraying The sediment was evaluated according to the following standard table.
Figure 2020027329
(3) Next, 48 hours after the treatment, starting from the spraying point of the test plot, 20 mL of water was sampled at 1 m intervals, and the above preparation sample was placed in a separately prepared 1 square meter (1 m × 1 m, flooded depth 2 cm) test plot. The concentration of the active ingredient in the water sample 48 hours after uniformly spraying 0.25 g was quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) or gas chromatography (GC) (decomposition if a decomposition product was produced). The substances were also quantified, converted to the concentration of the active ingredient of pesticides and added up), and the diffusion rate (%) at each point was calculated by the following formula (2).
Figure 2020027329

なお、拡散率が９０％以上であった地点の最大距離を拡散距離とし、拡散性を評価した。また、本試験は調製直後品および４０℃９０日保管品（常温３年保管に相当）について実施した。 The maximum distance at the point where the diffusion rate was 90% or more was defined as the diffusion distance, and the diffusivity was evaluated. In addition, this test was carried out on the product immediately after preparation and the product stored at 40 ° C. for 90 days (corresponding to storage at room temperature for 3 years).

＜拡散性試験２（浅水深、無風条件における拡散性確認）＞
１区画の面積が１２０平方メートル（４ｍ×３０ｍ、湛水深２ｃｍ）となるように波板で区切り、無風条件下、４ｍ辺の片側から実施例に準じて調製した試料３０ｇを処理し、以下の３項目について調査を行った。
（１）散布１５分後の目視による最長の製剤到達距離
（２）散布１５分後の散布地点での沈降物の有無
なお、沈降物は、上記基準表に則り評価を行った。
（３）次いで、処理２４時間後に試験区の散布地点を起点とし、１．５ｍ間隔で２０ｍＬ採水した採水液、および別途作成した１平方メートル（１ｍ×１ｍ、湛水深２ｃｍ）試験区に上記製剤試料０．２５ｇを均一散布したものの２４時間後の採水液中の有効成分濃度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）あるいはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）などにより定量し（分解物が生成した場合には、分解物も定量し、農薬活性成分濃度に換算して合算する）、各地点における拡散率（％）を上記式（２）により算出した。<Diffusivity test 2 (confirmation of diffusivity in shallow water depth and no wind conditions)>
Divide with a corrugated plate so that the area of one section is 120 square meters (4 m x 30 m, flooded depth 2 cm), and under windless conditions, treat 30 g of the sample prepared according to the example from one side of the 4 m side, and treat the following 3 We investigated the items.
(1) Maximum visual reach of the product 15 minutes after spraying (2) Presence or absence of sediment at the spraying point 15 minutes after spraying The sediment was evaluated according to the above standard table.
(3) Next, 24 hours after the treatment, starting from the spraying point of the test plot, 20 mL of water was sampled at 1.5 m intervals, and a separately prepared 1 square meter (1 m x 1 m, flooded depth 2 cm) test plot was used as described above. The concentration of the active ingredient in the water sample 24 hours after uniformly spraying 0.25 g of the preparation sample was quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) or gas chromatography (GC) (if a decomposition product was produced). , Decomposed products are also quantified, converted to the concentration of pesticide active ingredient and added up), and the diffusion rate (%) at each point was calculated by the above formula (2).

なお、拡散率が９０％以上であった地点の最大距離を拡散距離とし、拡散性を評価した。また、本試験は調製直後品および４０℃１５０日保管品（常温５年保管に相当）について実施した。 The maximum distance at the point where the diffusion rate was 90% or more was defined as the diffusion distance, and the diffusivity was evaluated. In addition, this test was carried out on products immediately after preparation and products stored at 40 ° C for 150 days (corresponding to storage at room temperature for 5 years).

拡散性試験の結果、散布地点における沈降物が少なく、また、製剤到達距離が長く拡散率９０％以上の地点がより遠くまで伸長している製剤ほど浮遊性、拡散性に優れていると評価できる。
試験結果を表２−１〜２−９（実施例）および表３−１〜３−５（比較例）に示した。As a result of the diffusivity test, it can be evaluated that the smaller the amount of sediment at the spraying point, the longer the reach of the product, and the longer the diffusivity is 90% or more, the better the floating and diffusible. ..
The test results are shown in Tables 2-1 to 2-9 (Examples) and Tables 3-1 to 3-5 (Comparative Examples).

Figure 2020027329
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Figure 2020027329
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＜表の説明＞
（１）拡散性試験１（浅水深、追風条件における拡散性確認）
沈降物は、浮遊性担体、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ、粒度、粒の底面の長径/短径比、１gあたりの粒数に影響された。表２−１〜２−５において、いずれの要件も満足している実施例１〜８５は、沈降物、製剤到達距離、拡散距離が実用上問題ない範囲であった。一方、いずれかの構成要素が除外あるいは代替品で置き換えられた比較例は、調製時あるいは４０℃９０日保管後の沈降物が実用上問題のある結果となった。
なお、いずれの実施例についても、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、または部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａのいずれかを添加した製剤は、４０℃９０日後の性能（沈降物、製剤到達距離、拡散距離）低下が抑制された。また、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａを含有する製剤は、他の結合剤を使用している実施例と比較して沈降物、拡散距離が改善された。総合的な拡散性は、浮遊性担体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーン、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ、およびアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、または部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａのいずれかを含有すること、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａを含有し、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上、粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．４、１gあたりの粒数が５０〜１５０である実施例１６、１７、３３、３４、５０、５１、６７、６８、８４、８５が調製直後、４０℃９０日後を含めて最も優れた。<Explanation of the table>
(1) Diffusivity test 1 (confirmation of diffusivity under shallow water depth and tailwind conditions)
The precipitate was affected by the suspended carrier, Na alkylnaphthalene sulfonate or Na dialkyl succinate sulfonate, particle size, major / minor axis ratio of the bottom surface of the grains, and the number of grains per gram. In Examples 1 to 85, which satisfy all the requirements in Tables 2-1 to 2-5, the sediment, the reachable distance of the preparation, and the diffusion distance were in the range where there was no practical problem. On the other hand, in the comparative example in which any of the components was excluded or replaced with a substitute, the sediment at the time of preparation or after storage at 40 ° C. for 90 days was a practically problematic result.
In each of the examples, the preparation to which any of alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, or partially desulfonated lignin sulfonate Na was added had the performance after 90 days at 40 ° C. The decrease in (precipitate, formulation reach, diffusion distance) was suppressed. In addition, the preparation containing carboxymethyl cellulose Na as a binder had improved sediment and diffusion distance as compared with Examples using other binders. Overall diffusivity is as follows: silas balloon with an average particle size of 90-120 μm, alkylnaphthalene sulfonate Na or dialkyl succinate sulfonate Na, and alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. Contains either Na or partially desulfonated Na lignin sulfonate, contains carboxymethyl cellulose Na as a binder, and has a particle size of 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, on the bottom surface of the grain. Examples 16, 17, 33, 34, 50, 51, 67, 68, 84, 85, wherein the major axis / minor axis ratio is 1.1 to 1.4 and the number of grains per 1 g is 50 to 150, are immediately after preparation. Best, including after 90 days at 40 ° C.

以上より、水面浮遊性農薬製剤が、沈降物、製剤到達距離、拡散距離を総合した拡散性を調製直後だけでなく長期保管後も十分発揮するためには、農薬活性成分、浮遊性担体、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．４、１gあたりの粒数が５０〜１５０であることが有効な手段であり、さらには、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上、浮遊性担体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであること、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、または部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａのいずれかを含有すること、および結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａを含有することがより効果的な手段である。 Based on the above, in order for the water-floating pesticide preparation to fully exhibit the diffusivity of the sediment, the reach of the preparation, and the diffusion distance not only immediately after preparation but also after long-term storage, the pesticide active ingredient, floating carrier, and alkyl Na naphthalene sulfonate or Na dialkyl succinate sulfonate, 80% by weight or more in the particle size range of 2.80 mm to 1.70 mm, major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.4, per 1 g An effective means is that the number of grains is 50 to 150, and further, a silas balloon having a particle size in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, 90% by weight or more, and a floating carrier having an average particle size of 90 to 120 μm. Being present, containing either alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, or partially desulfonated lignin sulfonate Na, and containing carboxymethyl cellulose Na as a binder. It is an effective means.

（２）拡散性試験２（浅水深、無風条件における拡散性確認）
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコール等の水溶性アルキレングリコールを含有する実施例８６〜１０２、１０５〜１２１、１２４〜１４０、１４３〜１５９は、該成分を含有しない実施例１６、１７、３３、３４、５０、５１、６７、６８、８４、８５、１０３、１０４、１２２、１２３、１４１、１４２、１６０、１６１と比較して調製時および４０℃１５０日後における沈降物、製剤到達距離、拡散距離がより優れ、拡散性がより向上する結果となった（表２−１〜表２−９）。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコールを含有する実施例において、特に粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上、浮遊性担体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンを使用した製剤、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、またはリグニンスルホン酸Ｎａのいずれかを添加した製剤、および結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａまたはポリビニルアルコールを含有した製剤は、調製時、あるいは４０℃１５０日保管における沈降物、製剤到達距離、拡散距離がより優れる結果であった。総合的な拡散性は、浮遊性担体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーン、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ、およびアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、またはリグニンスルホン酸Ｎａのいずれかを含有すること、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａまたはポリビニルアルコールを含有し、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上、粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．６である実施例１０２、１２１、１４０、１５９が調製直後、４０℃１５０日後を含めて最も優れた。(2) Diffusivity test 2 (confirmation of diffusivity under shallow water depth and no wind conditions)
Examples 86 to 102, 105 to 121, 124 to 140, and 143 to 159 containing a water-soluble alkylene glycol such as a polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt and propylene glycol do not contain the component, Examples 16 and 17. , 33, 34, 50, 51, 67, 68, 84, 85, 103, 104, 122, 123, 141, 142, 160, 161 compared to sediment, formulation reach at preparation time and after 150 days at 40 ° C. The result was that the diffusion distance was better and the diffusivity was further improved (Tables 2-1 to 2-9).
Further, in the examples containing the polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt and propylene glycol, the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the floating carrier has an average particle size of 90 to 120 μm. A preparation using a silas balloon, a preparation to which either alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, or lignin sulfonate Na was added, and carboxymethyl cellulose Na or polyvinyl alcohol as a binder were contained. The product had better results in sediment, product reach, and diffusion distance at the time of preparation or storage at 40 ° C. for 150 days. Overall diffusivity is as follows: silas balloon with an average particle size of 90-120 μm, alkylnaphthalene sulfonate Na or dialkyl succinate sulfonate Na, and alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. Contains either Na or Na lignin sulfonate, contains carboxymethyl cellulose Na or polyvinyl alcohol as a binder, has a particle size in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, 90% by weight or more, and the major axis of the bottom surface of the grain. Examples 102, 121, 140 and 159 having a minor axis ratio of 1.1 to 1.6 were the best, including immediately after preparation and 150 days after 40 ° C.

以上より、水面浮遊性農薬製剤が、沈降物、製剤到達距離、拡散距離を総合した拡散性を調製直後だけでなく長期保管後もさらに効果的に発揮するためには、農薬活性成分、浮遊性担体、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、およびアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．６、１gあたりの粒数が５０〜２００であることが有効な手段であり、さらには、粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上であること、浮遊性担体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであること、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、またはリグニンスルホン酸Ｎａのいずれかを含有すること、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａまたはポリビニルアルコールを含有することがより効果的な手段である。 Based on the above, in order for the water-floating pesticide preparation to exert the diffusivity of the sediment, the reach of the preparation, and the diffusion distance more effectively not only immediately after preparation but also after long-term storage, the pesticide active ingredient and floating property are required. Carrier, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt, and Na alkylnaphthalene sulfonate or Na dialkyl succinate sulfonate, 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm particle size, major axis / short diameter of the bottom surface of the grain. An effective means is that the diameter ratio is 1.1 to 1.6 and the number of grains per 1 g is 50 to 200, and further, the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm. The floating carrier is a silas balloon having an average particle size of 90 to 120 μm, and contains either alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, or lignin sulfonate Na. It is a more effective means to contain carboxymethyl cellulose Na or polyvinyl alcohol as a binder.

Claims (12)

ａ）農薬活性成分、ｂ）浮遊性担体として中空体、並びにｃ）陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含む水面浮遊性農薬製剤であり、以下の特徴を有する水面浮遊性農薬製剤：
ｄ）粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．４、
ｅ）粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、および
ｆ）１gあたりの粒数が５０〜１５０である。A water-floating pesticide preparation containing a) a pesticide active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, and c) one or more selected from alkylnaphthalene sulfonate Na and dialkyl succinate sulfonate Na as an anionic surfactant. Water-floating pesticide preparation with the following characteristics:
d) The major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.4,
e) The particle size is in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, 80% by weight or more, and f) the number of grains per 1 g is 50 to 150. ｅ）前記粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の水面浮遊性農薬製剤。 e) The water-floating pesticide preparation according to claim 1, wherein the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm. 前記浮遊性担体としての中空体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。 The water-floating pesticide preparation according to claim 1 or 2, wherein the hollow body as the floating carrier is a shirasu balloon having an average particle diameter of 90 to 120 μm. 更に、陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の水面浮遊性農薬製剤。 Further, the claim is characterized by containing at least one selected from alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated lignin sulfonate Na as an anionic surfactant. Item 4. The water-floating pesticide preparation according to any one of Items 1 to 3. 更に、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。 The water-floating pesticide preparation according to any one of claims 1 to 4, further comprising carboxymethyl cellulose Na as a binder. ａ）農薬活性成分、ｂ）浮遊性担体として中空体、ｃ）以下の一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコール、並びにｄ）陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Ｎａおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含む水面浮遊性農薬製剤。
Figure 2020027329
［式中、Ｒは、炭素数８〜１０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜２０の整数を示し、ｐおよびｑは、ｐ＋ｑ＝３かつｐ＝１または２である整数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を示す。なお、Ｒ、Ａ、Ｍがそれぞれ複数ある場合は、それらの種類は同じでも異なってもよい。]a) Agricultural chemical active ingredient, b) Hollow body as a floating carrier, c) Polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and water-soluble alkylene glycol represented by the following general formula (I), and d) Anionic surfactant. A water-floating pesticide preparation containing at least one selected from Na alkylnaphthalene sulfonate and Na dialkyl succinate sulfonate as activators.
Figure 2020027329
[In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, and p. And q represent integers p + q = 3 and p = 1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group. When there are a plurality of R, A, and M, the types may be the same or different. ] 水溶性アルキレングリコールがプロピレングリコールである、請求項６に記載の水面浮遊性農薬製剤。 The water-floating pesticide preparation according to claim 6, wherein the water-soluble alkylene glycol is propylene glycol. 以下の特徴を有する、請求項６または７に記載の水面浮遊性農薬製剤。
ｅ）粒の底面の長径/短径比が１．１〜１．６、
ｆ）粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に８０重量％以上、および
ｇ）１gあたりの粒数が５０〜２００。The water-floating pesticide preparation according to claim 6 or 7, which has the following characteristics.
e) The major axis / minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.6,
f) 80% by weight or more in the range of particle size of 2.80 mm to 1.70 mm, and g) 50 to 200 grains per 1 g. ｆ）前記粒度が２．８０ｍｍ〜１．７０ｍｍの範囲に９０重量％以上であることを特徴とする請求項８に記載の水面浮遊性農薬製剤。 f) The water-floating pesticide preparation according to claim 8, wherein the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm. 前記浮遊性担体としての中空体が平均粒子径９０〜１２０μｍのシラスバルーンであることを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。 The water-floating pesticide preparation according to any one of claims 6 to 9, wherein the hollow body as the floating carrier is a shirasu balloon having an average particle diameter of 90 to 120 μm. 更に、陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Ｎａ、およびリグニンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項６〜１０のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。 Further, claims 6 to 10 include, as an anionic surfactant, one or more selected from alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and lignin sulfonate Na. The water-floating pesticide preparation according to any one of. 更に、結合剤としてカルボキシメチルセルロースＮａおよびポリビニルアルコールから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項６〜１１のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。 The water-floating pesticide preparation according to any one of claims 6 to 11, further comprising one or more selected from carboxymethyl cellulose Na and polyvinyl alcohol as a binder.
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