JPWO2019131081A1 - シリコーンゴム組成物およびそれを用いてなる複合体 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)シリカ充填材 1〜100質量部、
(C)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有し、アルケニル基を有さないオルガノシロキサン(本組成物中の脂肪族不飽和結合の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が0.5〜5モルとなる量)
(D)ヒドロシリル化反応用触媒 触媒量、および
(F)接着付与剤 0.01〜20質量部
から少なくともなり、前記(B)成分が、前記(A)成分の一部または全部の存在下、BET法による比表面積が少なくとも50m2/gであるシリカ充填材100質量部に対して、少なくとも30質量部の(E)表面処理剤で表面処理してなるシリカ充填材であることを特徴とする。
(A)成分は、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。(A)成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数2〜12のアルケニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。(A)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数1〜12のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素数6〜12のアリール基;これらのアルキル基の水素原子の一部または全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が例示される。本発明の目的を損なわない範囲で、(A)成分中のケイ素原子は、少量の水酸基を結合していてもよい。
本発明の複合体は、上記のシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムと有機樹脂からなり、前記シリコーンゴムが前記有機樹脂に接着している。
シリコーンゴム組成物を50トンのホットプレスを用いて、120℃、10分間加熱することにより、厚さ2mmのシリコーンゴムシートを作製した。このシリコーンゴムシートの25℃における硬さを、ショアA硬度計により測定した。
シリコーンゴム組成物を試験片に塗布し、次いで、予備加熱したステンレス製金型中に置いた。ポリエステル樹脂以外は、試験片を50トンのホットプレスを用いて、120℃、4分間で成型された。試験片は、剥離試験前に一晩、エージング室(25℃、50%RH)に保管した。25℃における90°はく離試験の速度は50mm/分である。また、はく離試験後、シリコーンゴムの接着面積に対する凝集破壊したシリコーンゴムの面積の割合を測定し、CF(%)として示した。
粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 100.0質量部、BET比表面積が300m2/gのヒュームドシリカ(ワッカー社製のHDK T30P) 48質量部、ヘキサメチルジシラザン 18.0質量部、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシラザン 0.5質量部、および水 6.0質量部を、ロスミキサーを用いて、室温で混練した。次いで、減圧下、150℃、1時間加熱混合することにより、粘度520Pa・sのシリコーンゴムベース(1)を調製した。
粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 100.0質量部、BET比表面積が300m2/gのヒュームドシリカ(ワッカー社製のHDK T30P) 48質量部、ヘキサメチルジシラザン 22.5質量部、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシラザン 0.5質量部、および水 7.5質量部を、ロスミキサーを用いて、室温で混練した。次いで、減圧下、150℃、1時間加熱混合することにより、粘度567Pa・sのシリコーンゴムベース(2)を調製した。
粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 100.0質量部、BET比表面積が300m2/gのヒュームドシリカ(ワッカー社製のHDK T30P) 48質量部、ヘキサメチルジシラザン 9.0質量部、1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジビニルジシラザン 0.5質量部、および水 3.0質量部を、ロスミキサーを用いて、室温で混練した。次いで、減圧下、150℃、1時間加熱混合することにより、粘度745Pa・sのシリコーンゴムベース(3)を調製した。
参考例1で調製したシリコーンゴムベース(1) 176.8質量部に、粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 6.5質量部、粘度370mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体 10.5質量部、下記式:
参考例3で調製したシリコーンゴムベース(3) 176.8質量部に、粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 6.5質量部、粘度370mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体 10.5質量部、下記式:
参考例1で調製したシリコーンゴムベース(1) 160.0質量部に、粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 15.6質量部、粘度370mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体 10.5質量部、下記式:
参考例3で調製したシリコーンゴムベース(3) 160.0質量部に、粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 15.6質量部、粘度370mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体 10.5質量部、下記式:
参考例2で調製したシリコーンゴムベース(2) 160.0質量部に、粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 15.6質量部、粘度370mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体 10.5質量部、下記式:
参考例1で調製したシリコーンゴムベース(1) 168.0質量部に、粘度40,000mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 5.9質量部、粘度370mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体 10.2質量部、下記式:
Claims (12)
- (A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)シリカ充填材 1〜100質量部、
(C)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有し、アルケニル基を有さないオルガノシロキサン(本組成物中の脂肪族不飽和結合の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が0.5〜5モルとなる量)、
(D)ヒドロシリル化反応用触媒 触媒量、および
(F)接着付与剤 0.01〜20質量部
から少なくともなり、前記(B)成分が、前記(A)成分の一部または全部の存在下、BET法による比表面積が少なくとも50m2/gであるシリカ充填材100質量部に対して、少なくとも30質量部の(E)表面処理剤で表面処理してなるシリカ充填材である、シリコーンゴム組成物。 - (E)成分が少なくとも1種のシラザン化合物である、請求項1記載のシリコーンゴム組成物。
- (E)成分がヘキサメチルジシラザンおよび/またはテトラメチルジビニルジシラザンである、請求項2記載のシリコーンゴム組成物。
- (F)成分が、アクリル化合物、メタクリル化合物、エポキシ化合物、一分子中に少なくとも1個のフェニレン骨格を有する有機ケイ素化合物、および一分子中に少なくとも1個のケイ素原子結合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項1乃至3のいずれか1項記載のシリコーンゴム組成物。
- (F)成分が、分子中にエステル結合を有するアクリル化合物またはメタクリル化合物である、請求項4記載のシリコーンゴム組成物。
- さらに、(G)(G−1)一分子中に少なくとも1個のアリール基および少なくとも1個のケイ素原子結合水素原子を有し、アルケニル基を有さないオルガノシロキサン、または前記(G−1)成分と(G−2)一分子中に少なくとも1個のアリール基および少なくとも1個のアルケニル基を有するオルガノシロキサンの混合物を、(A)成分100質量部に対して0.1〜5質量部含有する、請求項1記載のシリコーンゴム組成物。
- (G)成分が、(G−1)成分と(G−2)成分の質量比が1:10〜10:1である(G−1)成分と(G−2)成分の混合物である、請求項7記載のシリコーンゴム組成物。
- 請求項1乃至10のいずれか1項記載のシリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴムと有機樹脂からなり、前記シリコーンゴムが前記有機樹脂に接着している複合材。
- 有機樹脂が、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリフェニレン/スチレン混合物、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルフォン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、フルオロポリマー、液晶樹脂、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、およびこれらの有機樹脂の誘導体から選ばれる少なくとも1種の有機樹脂である、請求項11記載の複合材。
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