JPWO2016167272A1 - Deodorant, deodorant composition and deodorized processed product - Google Patents

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Abstract

【課題】アンモニアガス等の臭気を確実に吸着可能な消臭剤を提供することである。また、繊維や樹脂成形品などに容易に加工できる消臭剤、及びそれを用いた消臭性加工品を提供することである。【解決手段】本発明の消臭剤は、下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなることを特徴とする。ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）An object of the present invention is to provide a deodorant capable of reliably adsorbing odors such as ammonia gas. Moreover, it is providing the deodorizer which can be processed easily into a fiber, a resin molded product, etc., and a deodorant processed product using the same. The deodorizer of the present invention is characterized by comprising an amorphous aluminum silicate represented by the following formula (1). xM2O.Al2O3.ySiO2.nH2O (1) (wherein M is an alkali metal element, x is a number from 0.1 to 0.5, y is a number from 5 to 15, and n is 0. It is a number from 3 to 15.)

Description

本発明は、特定の非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤及びそれを用いた消臭剤組成物並びに消臭性加工品に関する。   The present invention relates to a deodorant comprising a specific amorphous aluminum silicate, a deodorant composition using the same, and a deodorant processed product.

近年、日常生活において臭気に対する関心が高まっており、不快臭又は悪臭を低減するために、室内置き型やスプレータイプの消臭性加工品が製品化されている。また、壁紙、カーテン、カーペット、マット、ソファ、フィルター、又は衣類等に消臭効果を付与した様々な物も製品化されている。これらの消臭性加工品には、臭気の種類によって、特定の消臭剤が用いられている。   In recent years, interest in odor has increased in daily life, and in order to reduce unpleasant odors or bad odors, indoor-type or spray-type deodorized processed products have been commercialized. In addition, various products in which a deodorizing effect is imparted to wallpaper, curtains, carpets, mats, sofas, filters, clothing, and the like have been commercialized. In these deodorant processed products, specific deodorizers are used depending on the type of odor.

従来から消臭剤としては活性炭が多用されてきたが、活性炭は色調が黒色であることや、物理吸着性しか発揮しないことから、様々な用途において汎用的消臭剤として使用することは困難である。物理吸着の欠点は、ガス成分は何でも吸着することから、開放空間では悪臭以外のガスを吸着し続けることで直ぐに飽和してしまうことである。更に、吸着量が飽和したり環境温度が上がったりすると、一旦吸着したガスを放出するために悪臭源にもなることがあり、取り替えられる製品にしか使用できない。そこで、白色又は淡色の化学吸着性を有する様々な消臭剤が開発されている。   Conventionally, activated carbon has been widely used as a deodorant, but since activated carbon is black in color and exhibits only physical adsorption, it is difficult to use as a general-purpose deodorant in various applications. is there. A disadvantage of physical adsorption is that any gas component is adsorbed, and therefore, in an open space, it is saturated immediately by continuing to adsorb gas other than bad odor. Furthermore, when the amount of adsorption is saturated or the environmental temperature rises, the gas once adsorbed may be a source of malodor and can only be used for products that can be replaced. Therefore, various deodorants having white or light-colored chemisorbing properties have been developed.

化学吸着性を有する消臭剤としては、例えば、特許文献１には、硫酸アルミニウム及び／又は硫酸亜鉛３．０〜１５．０重量％、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール４．０〜１６．０重量％、グリオキザール３．０〜１２．０重量％、消臭成分を含有した、微生物の培養液の遠心分離上清１６．０〜７２重量％、及び、水２０〜８０重量％を含むことを特徴とするアンモニア系臭気の消臭剤が開示されている。特許文献２には、バインダー樹脂材に、ケイ酸もしくはその塩と金属酸化物との固溶体からなる多孔質ケイ酸系粉体および多孔質酸化チタン粉末を分散させてなる防臭・抗菌性繊維加工剤が開示されている。また、特許文献３には、平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍの多孔質無機物質と、金属酸化物と、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物とを含む消臭組成物の製造方法が記載されており、ゼオライトやシリカゲルがアンモニア等を吸着除去できることが開示されている。特許文献４には、有機質又は無機質の担体に第１級アミノ基を有する化合物を担持させた消臭剤及び珪酸アルミニウムからなる消臭剤を含有することを特徴とする消臭剤組成物が記載されており、Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏで示される珪酸アルミニウムからなる消臭剤がアンモニア等の塩基性ガスに対する吸着能があることが開示されている。As a deodorant having chemisorption, for example, Patent Document 1 discloses aluminum sulfate and / or zinc sulfate 3.0 to 15.0% by weight, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol. 4.0 to 16.0% by weight of glyoxal, 3.0 to 12.0% by weight of glyoxal, 16.0 to 72% by weight of supernatant of centrifugal culture containing deodorant components, and 20 to 20% of water An ammonia-based odor deodorant characterized by containing 80% by weight is disclosed. Patent Document 2 discloses a deodorizing and antibacterial fiber processing agent obtained by dispersing a porous silicic acid-based powder made of a solid solution of silicic acid or a salt thereof and a metal oxide and a porous titanium oxide powder in a binder resin material. Is disclosed. Patent Document 3 describes a method for producing a deodorant composition comprising a porous inorganic substance having an average particle size of 10 nm to 100 μm, a metal oxide, and an inorganic silicon compound carrying a polyamine compound. It is disclosed that zeolite and silica gel can adsorb and remove ammonia and the like. Patent Document 4 describes a deodorant composition comprising a deodorant in which a compound having a primary amino group is supported on an organic or inorganic carrier and a deodorant composed of aluminum silicate. It is disclosed that a deodorant made of aluminum silicate represented by Al 2 O 3 · nSiO 2 · mH 2 O has an adsorbing ability to a basic gas such as ammonia.

特開平６−１６５８１６号公報JP-A-6-165816 特開平９−２１７２７８号公報JP-A-9-217278 特開２０１０−９４４０６号公報JP 2010-94406 A 特開２０００−２７９５００号公報JP 2000-279500 A

しかし、特許文献１〜４に開示された消臭剤は、アンモニアガスの消臭効果が十分ではなく、化学吸着ではなく物理吸着効果により一時的にアンモニア濃度を下げている場合がある。物理吸着効果が高い場合は、活性炭と同様に様々なガス成分を吸着してアンモニアガスの吸着性が低下したり、吸着したガスが再放出したりする不具合が生じることもある。
そこで、本発明の課題は、アンモニアガス等の臭気を確実に吸着可能な消臭剤を提供することである。また、繊維や樹脂成形品などに容易に加工できる消臭剤、及びそれを用いた消臭性加工品を提供することである。However, the deodorizers disclosed in Patent Documents 1 to 4 do not have a sufficient deodorizing effect of ammonia gas, and the ammonia concentration may be temporarily reduced not by chemical adsorption but by physical adsorption effect. When the physical adsorption effect is high, various gas components are adsorbed in the same manner as activated carbon, and the adsorbability of ammonia gas may be reduced, or the adsorbed gas may be re-released.
Then, the subject of this invention is providing the deodorizer which can adsorb | suck odors, such as ammonia gas, reliably. Moreover, it is providing the deodorizer which can be processed easily into a fiber, a resin molded product, etc., and a deodorant processed product using the same.

本発明者は、特定の組成からなる非晶質ケイ酸アルミニウムが極めて高いアンモニアガスの化学吸着性を発現することを見出した。また、この消臭剤を含有する、紙、不織布、繊維、プラスチック成形品等の消臭性加工品は、高い消臭性能を発現することも見出した。
即ち、本発明は以下の通りである。
１．下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなることを特徴とする消臭剤。
ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）
２．一次粒子径が０．０１〜０．２μｍである上記項１に記載の消臭剤。
３．アンモニアガスの化学吸着量が２５ｍＬ／ｇ以上である上記項１又は２に記載の消臭剤。
４．上記項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
５．上記項１乃至４のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭性加工品。The present inventor has found that amorphous aluminum silicate having a specific composition exhibits extremely high chemisorption of ammonia gas. Moreover, it discovered that the deodorizing processed goods containing this deodorizer, such as paper, a nonwoven fabric, a fiber, and a plastic molded product, expressed high deodorizing performance.
That is, the present invention is as follows.
1. A deodorant comprising an amorphous aluminum silicate represented by the following formula (1).
xM 2 O.Al 2 O 3 .ySiO 2 .nH 2 O (1)
(In the formula, M is an alkali metal element, x is a number from 0.1 to 0.5, y is a number from 5 to 15, and n is a number from 0.3 to 15.)
2. Item 2. The deodorizer according to Item 1, wherein the primary particle size is 0.01 to 0.2 µm.
3. Item 3. The deodorizer according to Item 1 or 2, wherein the amount of chemical adsorption of ammonia gas is 25 mL / g or more.
4). A deodorant composition comprising the deodorant according to any one of Items 1 to 3.
5. Item 5. A deodorant processed product comprising the deodorizer according to any one of Items 1 to 4.

本発明の消臭剤は、化学吸着により、特にアンモニアガスに対して優れた消臭効果を発現する。また、当該消臭剤の色調は白色であるため、広い用途に適用することができる。また、本発明の消臭剤が、一次粒子径が０．０１〜０．２μｍであるといった、微粒子である場合には、紙、繊維又は樹脂成形品等に塗布、練り込み等の加工が可能であり、消臭性加工品の生産性に優れている。本発明に係る消臭剤を用いることにより、優れた消臭性能を発揮する紙、繊維、又は樹脂成形品等の消臭性加工品を提供することができる。   The deodorizer of the present invention exhibits an excellent deodorizing effect particularly on ammonia gas by chemical adsorption. Moreover, since the color tone of the deodorant is white, it can be applied to a wide range of uses. In addition, when the deodorant of the present invention is a fine particle having a primary particle diameter of 0.01 to 0.2 μm, it can be applied to, kneaded, etc. on paper, fiber, or resin molded product. It is excellent in productivity of deodorant processed products. By using the deodorizer according to the present invention, it is possible to provide a deodorized processed product such as paper, fiber, or resin molded product that exhibits excellent deodorizing performance.

実施例１の消臭剤ｄ１の走査型電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of the deodorant d1 of Example 1.

本発明の実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない％は質量％であり、部は質量部を示す。   Embodiments of the present invention will be described as follows, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “%” means “mass%”, and “part” means “mass part”.

１．消臭剤
本発明は、下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤である。
ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）
元素Ｍは、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくはＮａ又はＫであり、特に好ましくはＮａである。
ｘの範囲は、好ましくは０．１２〜０．４５であり、より好ましくは、０．１５〜０．４である。ｘが０．１より小さい場合は、アンモニアガスの化学吸着性が低下する。一方、０．５より大きくても、アンモニアガスの化学吸着性が低下し、樹脂に配合した時に黄変等の不具合を生じやすい。
ｙの範囲は、好ましくは７〜１２であり、より好ましくは８〜１２である。ｙが５未満、又は１５を超えると、アンモニアガスの化学吸着性が低下する。
ｎの範囲は、好ましくは０．４〜１３であり、より好ましくは、０．５〜１１である。ｎの値が０．３より低いものは安定に製造することはできない。一方、１５を超えるものは消臭性能が低下するうえ、樹脂に配合した時に黄変等の不具合を生じやすい。1. Deodorant The present invention is a deodorant made of amorphous aluminum silicate represented by the following formula (1).
xM 2 O.Al 2 O 3 .ySiO 2 .nH 2 O (1)
(In the formula, M is an alkali metal element, x is a number from 0.1 to 0.5, y is a number from 5 to 15, and n is a number from 0.3 to 15.)
The element M is preferably Na or K, particularly preferably Na, from the viewpoint of the deodorizing property of ammonia gas.
The range of x is preferably 0.12 to 0.45, and more preferably 0.15 to 0.4. When x is smaller than 0.1, the chemisorption of ammonia gas is lowered. On the other hand, even if it is larger than 0.5, the chemical adsorption property of ammonia gas is lowered, and troubles such as yellowing are likely to occur when it is blended in a resin.
The range of y is preferably 7-12, more preferably 8-12. When y is less than 5 or exceeds 15, the chemisorption property of ammonia gas decreases.
The range of n is preferably 0.4 to 13, and more preferably 0.5 to 11. Those having a value of n lower than 0.3 cannot be produced stably. On the other hand, if it exceeds 15, the deodorizing performance is lowered, and problems such as yellowing are likely to occur when it is blended in a resin.

本発明の消臭剤は非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末であり、粉末Ｘ線回折測定において結晶構造に起因する明確な回折ピークが存在しないか、存在したとしても、極わずかである。物理吸着性を有する消臭剤と同様に、化学吸着性を有する消臭剤であっても、ガスとの接触面積が大きいほど効率良くガスを吸着する。その点、非晶質である粉末はガスとの接触面積が大きいばかりか、粒子内部も含めた比表面積も大きいため、吸着性に優れる。しかも、本発明の非晶質ケイ酸アルミニウムは、特定の組成から構成されることで接触面積の多くの箇所に化学吸着性を有する反応基が配置されており、化学吸着性に優れているのである。   The deodorant of the present invention is an amorphous aluminum silicate powder, and there is little or no clear diffraction peak due to the crystal structure in powder X-ray diffraction measurement. Similarly to a deodorant having physical adsorption, even a deodorant having chemical adsorption has a higher efficiency in adsorbing gas as the contact area with the gas increases. In this respect, the amorphous powder has not only a large contact area with the gas, but also a large specific surface area including the inside of the particles, and therefore has excellent adsorptivity. Moreover, since the amorphous aluminum silicate of the present invention is composed of a specific composition, reactive groups having chemisorbing properties are arranged at many locations in the contact area, and therefore it has excellent chemisorbing properties. is there.

本発明の消臭剤の一次粒子径は、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくは０．０１〜０．２μｍ、より好ましくは０．０２〜０．１５μｍである。本発明の消臭剤は、通常、特定の粒径からなる一次粒子が凝集したものである。一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて数万倍の倍率で観察することにより確認することができる。一次粒子径が０．０１〜０．２μｍの範囲内であれば、優れた化学吸着性が得られ、消臭製品を製造する場合の加工性も良好である。   The primary particle size of the deodorant of the present invention is preferably 0.01 to 0.2 μm, more preferably 0.02 to 0.15 μm, from the viewpoint of deodorizing properties of ammonia gas. The deodorizer of the present invention is usually an aggregate of primary particles having a specific particle size. The primary particle diameter can be confirmed by observing at a magnification of tens of thousands using an electron microscope. When the primary particle size is in the range of 0.01 to 0.2 μm, excellent chemical adsorption is obtained, and the processability when producing a deodorant product is also good.

本発明の消臭剤のメジアン粒径は、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくは０．２〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜８μｍである。メジアン粒径が０．２〜１０μｍの範囲内であれば、優れた化学吸着性が得られ、消臭製品を製造する場合の加工性も良好である。また、本発明の消臭剤の最大粒径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。最大粒径が１０μｍ以下であれば、消臭製品を製造する場合の加工性が良好で、成形品等の消臭製品の外観に不具合が生じることもない。   The median particle size of the deodorant of the present invention is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 8 μm, from the viewpoint of deodorizing properties of ammonia gas. When the median particle size is in the range of 0.2 to 10 μm, excellent chemical adsorption is obtained, and the processability when producing a deodorant product is also good. Further, the maximum particle size of the deodorant of the present invention is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the maximum particle size is 10 μm or less, the processability when producing a deodorant product is good, and there is no problem with the appearance of the deodorant product such as a molded product.

本発明の消臭剤のＢＥＴ比表面積は、アンモニアガスの消臭性の観点から、好ましくは１００ｍ2／ｇ以上、より好ましくは１５０〜６００ｍ2／ｇ、更に好ましくは２００〜５００ｍ2／ｇである。比表面積が、１００ｍ2／ｇ以上である非晶質ケイ酸アルミニウム粉末は、容易に製造することができ、高い消臭効果が得られる。BET specific surface area of the deodorant of the present invention, from the viewpoint of deodorant ammonia gas, preferably 100 m 2 / g or more, more preferably 150~600m 2 / g, more preferably at 200 to 500 m 2 / g is there. An amorphous aluminum silicate powder having a specific surface area of 100 m 2 / g or more can be easily produced, and a high deodorizing effect is obtained.

本発明の消臭剤の粉末色彩は白色であり、Ｌａｂ色空間表示で示すことができる。Ｌａｂ色空間表示の測定法は、消臭剤をガラス瓶に充填した底面から色彩色差計で測定することができる。本発明における消臭剤の粉末色彩は、Ｌ値９０〜９９、ａ値−２〜５、ｂ値−２〜５であることが好ましい。Ｌａｂ色空間表示が前記範囲内であれば、幅広い用途に消臭剤を用いることができる。   The powder color of the deodorant of the present invention is white and can be indicated by a Lab color space display. The Lab color space display can be measured from a bottom surface filled with a deodorant in a glass bottle with a color difference meter. It is preferable that the powder color of the deodorizer in this invention is L value 90-99, a value -2-5, b value -2-5. If the Lab color space display is within the above range, the deodorant can be used for a wide range of applications.

本発明の消臭剤は、従来の技術を応用することで製造可能であり、原料、製法や設備等に制約はない。消臭剤の好ましい製造方法は、次のとおりである。
水溶性ケイ酸化合物、水溶性ナトリウム化合物及び水溶性アルミニウム化合物を、酸化珪素と酸化アルミニウムに換算した際のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が５〜１５となるように用い、水との混合液を得る。水溶性ナトリウム化合物としては、水酸化ナトリウム、硝酸ナトリウム等を用いることができ、この水溶性ナトリウム化合物を、混合液のｐＨが中性〜弱アルカリ性となるように配合することが好ましい。また、水溶性ケイ酸化合物としては、水ガラス、コロイダルシリカ等を用いることができる。水溶性アルミニウム化合物としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、コロイダルアルミナ等を用いることができる。次に、上記混合液のｐＨを、好ましくは４〜９の範囲に調整した後、６０℃〜１２０℃に加熱し、数分間から１０時間熟成する。そして、得られた析出物をろ別、洗浄した後に、乾燥することにより非晶質ケイ酸アルミニウムが得られる。その後、必要により、粉砕することにより、本発明の消臭剤を製造することができる。The deodorant of the present invention can be produced by applying conventional techniques, and there are no restrictions on raw materials, production methods, facilities, and the like. A preferred method for producing the deodorant is as follows.
A water-soluble silicic acid compound, a water-soluble sodium compound, and a water-soluble aluminum compound are used so that the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio when converted to silicon oxide and aluminum oxide is 5 to 15, and mixed with water Get. As the water-soluble sodium compound, sodium hydroxide, sodium nitrate or the like can be used, and it is preferable to blend this water-soluble sodium compound so that the pH of the mixed solution becomes neutral to weakly alkaline. Moreover, water glass, colloidal silica, etc. can be used as a water-soluble silicic acid compound. As the water-soluble aluminum compound, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum hydroxide, colloidal alumina, or the like can be used. Next, after adjusting pH of the said liquid mixture to the range of preferably 4-9, it heats to 60 to 120 degreeC, and age | cure | ripens for several hours to 10 hours. The obtained precipitate is filtered, washed, and dried to obtain amorphous aluminum silicate. Then, the deodorizer of this invention can be manufactured by grind | pulverizing as needed.

本発明の消臭剤は、非晶質ケイ酸アルミニウムに、アルカリ金属元素以外のアルカリ土類金属元素、遷移金属元素等を少量含有していても、物性やガス吸着容量が大きく変わらなければ、アンモニアガスの消臭効果を有する消臭剤として作用する。これらの他の金属元素を含有させるには、上記製造方法において、対応元素の水溶性化合物を用いればよい。   The deodorant of the present invention contains amorphous aluminum silicate in a small amount of an alkaline earth metal element other than an alkali metal element, a transition metal element, etc. Acts as a deodorant having the deodorizing effect of ammonia gas. In order to contain these other metal elements, a water-soluble compound of the corresponding element may be used in the above production method.

本発明の消臭剤の化学吸着容量は、消臭剤１ｇあたりのアンモニアガス吸着量で２５ｍＬ以上であることが好ましい。吸着容量とは、消臭剤が消臭、吸収又は吸着できる特定のガス成分の最大量のことである。一般に、吸着容量は、物理吸着と化学吸着の両吸着機構で吸着した吸着容量が示されている場合が多い。消臭剤の化学吸着容量を物理吸着容量と区別する容易な方法は、吸着試験温度を高温にして吸着容量を測定することである。物理吸着は高温では吸着しなくなるためであり、吸着試験温度を４０℃以上とすることで化学吸着容量のみを区別して測定が可能である。具体的な化学吸着容量の測定方法は以下のとおりである。
臭気ガスが吸着し難く、かつ、空気を通さない材質であるビニルアルコール系ポリマー又はポリエステル等の試験袋に、消臭剤を入れて密封し、この密封された試験袋に臭気ガスを注入後、４０℃以上の恒温器で保存する。臭気ガス注入直後及び一定時間経過後に、試験袋中の残存する臭気ガス濃度を測定する。このとき、一定時間経過後の残存ガス濃度が初期のガス濃度の１／１０以下となった時点を吸着性能が破過した点とし、このときの残存ガス濃度と初期のガス濃度の差を、消臭剤が消臭、吸収した臭気ガス量とする。吸着容量が２５ｍＬ未満の消臭剤は、消臭性能が低いため、満足できる消臭効果が得られない。The chemical adsorption capacity of the deodorant of the present invention is preferably 25 mL or more in terms of ammonia gas adsorption amount per gram of deodorant. The adsorption capacity is the maximum amount of a specific gas component that the deodorant can deodorize, absorb or adsorb. In general, the adsorption capacity is often the adsorption capacity adsorbed by both physical adsorption and chemical adsorption mechanisms. An easy way to distinguish the chemical adsorption capacity of a deodorant from the physical adsorption capacity is to measure the adsorption capacity at a high adsorption test temperature. This is because physical adsorption stops adsorbing at high temperatures, and measurement can be performed by distinguishing only the chemical adsorption capacity by setting the adsorption test temperature to 40 ° C. or higher. A specific method for measuring the chemisorption capacity is as follows.
Deodorant is put in a test bag made of vinyl alcohol polymer or polyester that is hard to adsorb odor gas and does not allow air to pass through, and after odor gas is injected into this sealed test bag, Store in an incubator at 40 ° C or higher. The odor gas concentration remaining in the test bag is measured immediately after the odor gas injection and after a certain period of time. At this time, the time when the residual gas concentration after a lapse of a certain time becomes 1/10 or less of the initial gas concentration is taken as the point where the adsorption performance breaks through, and the difference between the residual gas concentration at this time and the initial gas concentration is The amount of odor gas absorbed and absorbed by the deodorant. A deodorant having an adsorption capacity of less than 25 mL has a low deodorizing performance, so that a satisfactory deodorizing effect cannot be obtained.

２．消臭剤組成物
本発明の消臭剤組成物は、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤と、他の成分とを含有する組成物である。他の成分は、他の消臭剤であってよいし、配合剤であってもよい。アンモニアガスを含む数種の悪臭源が混合している複合型悪臭を効率的に除去するために、本発明の消臭剤と他の消臭剤とを併用して消臭剤組成物として使用することも可能である。他の消臭剤としては、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、銅含有シリカゲル、含水酸化ジルコニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、セピオライト等が挙げられる。この場合、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤と、他の消臭剤との質量比は、通常、両者の合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、２０〜９０質量％及び１０〜８０質量％である。2. Deodorant Composition The deodorant composition of the present invention is a composition containing a deodorant composed of amorphous aluminum silicate and other components. The other component may be another deodorant or a compounding agent. In order to efficiently remove complex malodors mixed with several malodorous sources including ammonia gas, the deodorizer of the present invention is used in combination with other deodorants as a deodorant composition. It is also possible to do. Examples of other deodorants include activated carbon, zeolite, silica gel, copper-containing silica gel, hydrous zirconium oxide, zirconium phosphate, titanium phosphate, zinc oxide, aluminum oxide, sepiolite and the like. In this case, the mass ratio between the deodorant composed of amorphous aluminum silicate and the other deodorant is usually 20 to 90 mass% and 10 mass%, respectively, when the total of both is 100 mass%. -80 mass%.

３．消臭性加工品
本発明において、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤は、特にアンモニアガスに対する消臭効果を有するので、例えば、粉末又は顆粒の形態でカートリッジ等の容器に収容された消臭性加工品（消臭製品）を与える。この消臭性加工品を、室内や室外の悪臭発生源の近傍等に静置しておくことで、不快臭又は悪臭の成分の濃度を低減することができる。以下、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤が他の材料と組み合わされてなる消臭性加工品について、説明する。3. Deodorized processed product In the present invention, the deodorant composed of amorphous aluminum silicate has a deodorizing effect on ammonia gas in particular, and therefore, for example, a deodorant contained in a container such as a cartridge in the form of powder or granules. Gives odor processed products (deodorant products). By leaving this deodorant processed product indoors or in the vicinity of a bad odor source in the room or the like, the concentration of an unpleasant odor or a bad odor component can be reduced. Hereinafter, a deodorant processed product in which a deodorant made of amorphous aluminum silicate is combined with other materials will be described.

（１）消臭繊維
本発明において、非晶質ケイ酸アルミニウムからなる消臭剤を用いた有用な消臭性加工品の１つは、消臭繊維である。この場合、消臭剤が、原料繊維の表面に付着又は接着されている消臭繊維（ａ）、又は、消臭剤が、原料繊維の表面に表出するように埋設されている消臭繊維（ｂ）とすることができる。原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれでもよく、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等いずれでもよい。消臭繊維（ａ）は、原料繊維の表面に、消臭剤を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液からなる消臭剤含有液体組成物を、塗布やディッピング等の方法で付着させ、溶剤等の媒体を除去することにより得ることができる。また、この組成物には、原料繊維表面への消臭剤の付着力を向上させるための接着剤を配合しておいてもよい。消臭剤を含有する水系の懸濁液のｐＨは、特に制限はないが、消臭剤の性能を十分に発揮させるために、好ましくはｐＨが６〜８付近である。(1) Deodorant fiber In this invention, one of the useful deodorant processed goods using the deodorizer which consists of amorphous aluminum silicate is a deodorant fiber. In this case, the deodorant fiber (a) in which the deodorant is adhered or adhered to the surface of the raw material fiber, or the deodorant fiber embedded so that the deodorant is exposed on the surface of the raw material fiber (B). The raw fiber may be either a natural fiber or a synthetic fiber, or may be a short fiber, a long fiber, or a composite fiber having a core-sheath structure. The deodorant fiber (a) is prepared by adhering a deodorant-containing liquid composition comprising a water-based or organic solvent-based suspension containing a deodorant to the surface of the raw fiber by a method such as coating or dipping. It can be obtained by removing the medium. Moreover, you may mix | blend the adhesive agent for improving the adhesive force of the deodorizer to the raw material fiber surface with this composition. The pH of the aqueous suspension containing the deodorant is not particularly limited, but the pH is preferably in the vicinity of 6 to 8 in order to sufficiently exhibit the performance of the deodorant.

また、消臭繊維（ｂ）は、液状繊維用樹脂の溶融物又は溶解した繊維用樹脂溶液に、本発明の消臭剤を配合し、得られた消臭剤含有樹脂組成物を繊維化することにより得ることができる。この方法で用いることができる繊維用樹脂は、特に限定されず、公知の化学繊維を使用することができる。好ましい樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリビニル、ポリビニリデン、ポリウレタン及びポリスチレン等である。これらの樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。共重合体の場合、単量体の重合割合は、特に限定されない。   In addition, the deodorant fiber (b) blends the deodorant of the present invention into a melt of a liquid fiber resin or a dissolved fiber resin solution, and fiberizes the obtained deodorant-containing resin composition. Can be obtained. The fiber resin that can be used in this method is not particularly limited, and known chemical fibers can be used. Preferred resins are polyester, polyamide, acrylic, polyethylene, polyvinyl, polyvinylidene, polyurethane and polystyrene. These resins may be homopolymers or copolymers. In the case of a copolymer, the polymerization rate of the monomer is not particularly limited.

消臭剤含有樹脂組成物に含まれる消臭剤の割合は、特に限定されない。一般に、消臭剤の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは消臭繊維の強度が低下することがあるので、繊維用樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部である。   The ratio of the deodorant contained in the deodorant-containing resin composition is not particularly limited. Generally, if the content of the deodorant is increased, the deodorant can be exerted strongly and can be sustained for a long period of time. Since the intensity | strength of a deodorizing fiber may fall, Preferably it is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of resin for fibers, More preferably, it is 0.5-10 mass parts.

本発明の消臭剤を含む消臭繊維は、例えば、肌着、靴下、エプロン等の衣類、介護用衣類、布団、座布団、毛布、じゅうたん、ソファ、エアーフィルター、布団カバー、カーテン、カーシート等の、後述する消臭シートを加工した製品等の繊維製品に使用することができる。   The deodorizing fiber containing the deodorant of the present invention includes, for example, clothes such as underwear, socks, and an apron, nursing clothes, futons, cushions, blankets, carpets, sofas, air filters, duvet covers, curtains, car seats, etc. It can be used for fiber products such as products obtained by processing a deodorant sheet described later.

（２）消臭剤含有塗料組成物
本発明の消臭剤の主要な他の用途は、消臭剤含有塗料組成物である。消臭剤含有塗料組成物を製造するに際し、使用される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂は、特に限定されず、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合成樹脂のいずれであってもよい。使用できる油脂及び樹脂としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロース、ベンジルセルロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。尚、消臭剤含有塗料組成物は、熱可塑性及び硬化性のいずれでもよい。(2) Deodorant-containing coating composition Another main use of the deodorant of the present invention is a deodorant-containing coating composition. In producing the deodorant-containing coating composition, the oil or resin as the main component of the coating vehicle used is not particularly limited, and may be any of natural vegetable oil, natural resin, semi-synthetic resin and synthetic resin. Good. Examples of oils and resins that can be used include dry oils such as linseed oil, linden oil, and soybean oil, or semi-dry oils, rosin, nitrocellulose, ethylcellulose, cellulose acetate butyrate, benzylcellulose, novolak type, and resol type. Examples thereof include phenol resin, alkyd resin, amino alkyd resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, silicone resin, fluorine resin, epoxy resin, urethane resin, saturated polyester resin, melamine resin, and polyvinylidene chloride resin. The deodorant-containing coating composition may be either thermoplastic or curable.

消臭剤含有塗料組成物に含まれる本発明の消臭剤の割合は、特に限定されない。一般に、消臭剤の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは、塗装面の光沢がなくなったり、割れが生じたりする。従って、消臭剤の含有割合は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。   The ratio of the deodorant of this invention contained in a deodorant containing coating composition is not specifically limited. Generally, if the content of the deodorant is increased, the deodorant can be exerted strongly and can be sustained for a long period of time. , The painted surface will not be glossy or may crack. Therefore, the content of the deodorant is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the composition.

本発明の消臭剤は、液体塗料、粉体塗料のいずれにも使用可能である。また、上記消臭剤含有塗料組成物は、いかなる機構により皮膜化するタイプでもよく、塗膜を硬化させる場合には、酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化型等とすることができる。また、組成物に配合される顔料、分散剤その他の添加剤は、本発明の消臭剤と化学的反応を起す可能性のあるものを除けば、特に制限はない。上記消臭剤含有塗料組成物は、容易に調製することができ、具体的には、原料成分を、例えば、ボールミル、ロールミル、デイスパーやミキサー等の一般的な混合装置を用いて、十分に分散、混合すればよい。   The deodorant of the present invention can be used for both liquid paints and powder paints. Further, the deodorant-containing coating composition may be of a type that forms a film by any mechanism, and in the case of curing the coating film, an oxidation polymerization type, a moisture polymerization type, a heat curing type, a catalyst curing type, and an ultraviolet curing type. And a polyol curable type. Further, pigments, dispersants and other additives blended in the composition are not particularly limited except those that may cause a chemical reaction with the deodorant of the present invention. The deodorant-containing coating composition can be easily prepared. Specifically, the raw material components are sufficiently dispersed using, for example, a general mixing apparatus such as a ball mill, a roll mill, a disperser or a mixer. , Mix.

本発明の消臭剤を含有する消臭剤含有塗料組成物は、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁及び外壁、ゴミ焼却場の施設、生ゴミ容器に対して好適に使用することができる。   The deodorant-containing coating composition containing the deodorant of the present invention can be suitably used, for example, for inner walls and outer walls of buildings, vehicles, railways, etc., facilities for garbage incineration, and garbage containers. .

（３）消臭シート
本発明の消臭剤の更に他の用途は、消臭シート（消臭フィルムを含む）である。加工前の原料シートは、特に限定されず、その材質、微細構造等も、用途等に応じたものとすることができる。原料シートの好ましい材質は、樹脂、紙等の有機材料、無機材料、あるいはこれらの複合物である。原料シートは、１面側から他面側に通気性を有するものが好ましい。原料シートの他の好ましい具体例としては、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等が挙げられ、特に好ましい原料シートは、天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間に消臭剤粒子が挟まれやすく、特に結合剤を使用しなくても実用的な担持体になり得る。一方、合成パルプは、耐薬品性に優れるという長所がある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉末を挟み込むことにより消臭剤粒子を担持することが困難となることがあるので、それを抑制するために、抄紙後の乾燥工程において繊維の一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させたり、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させてもよい。天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができるが、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合い等に優れた紙を得ることができる。
上記消臭シートとしては、消臭剤が、原料シートの１面側から他面側への全体に渡って含まれるものであってよいし、１面側又は他面側の表面層に配されたものであってもよいし、表面層を除く内部に配されたものであってもよい。(3) Deodorant sheet Still another use of the deodorant of the present invention is a deodorant sheet (including a deodorant film). The raw material sheet before processing is not particularly limited, and the material, fine structure, and the like of the raw material sheet can be set according to the application. A preferable material for the raw material sheet is an organic material such as resin or paper, an inorganic material, or a composite thereof. The raw material sheet preferably has air permeability from one side to the other side. Other preferable specific examples of the raw material sheet include Japanese paper, synthetic paper, non-woven fabric, resin film, and the like, and the particularly preferable raw material sheet is paper made of natural pulp and / or synthetic pulp. When natural pulp is used, deodorant particles are easily sandwiched between finely branched fibers, and a practical carrier can be obtained without using a binder. On the other hand, synthetic pulp has an advantage of excellent chemical resistance. When using synthetic pulp, it may be difficult to support the deodorant particles by sandwiching the powder between the fibers. To prevent this, one of the fibers is used in the drying process after papermaking. The part may be melted to increase the adhesive force between the powder and the fiber, or another thermosetting resin fiber may be mixed in a part of the fiber. When natural pulp and synthetic pulp are mixed and used at an appropriate ratio, paper with various characteristics adjusted can be obtained. Generally, when the ratio of synthetic pulp is increased, strength, water resistance, chemical resistance and oil resistance are increased. On the other hand, when the proportion of natural pulp is increased, paper having excellent water absorption, gas permeability, hydrophilicity, molding processability, and texture can be obtained.
As said deodorant sheet, a deodorizer may be contained over the whole from the 1st surface side of a raw material sheet to the other surface side, and it is distribute | arranged to the surface layer of the 1st surface side or the other surface side. It may also be one that is disposed inside the surface layer except for the surface layer.

上記消臭シートに含まれる本発明の消臭剤の担持量は、特に限定されない。一般に、消臭剤の担持量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても、消臭効果に大きな差が生じない。従って、消臭剤の担持量は、原料シート１００質量部あたり、好ましくは０．１〜１０質量部である。   The amount of the deodorant of the present invention contained in the deodorant sheet is not particularly limited. In general, increasing the amount of the deodorant carried can exert a strong deodorizing property and can be sustained for a long period of time. However, even if it is supported over a certain amount, there is no significant difference in the deodorizing effect. Therefore, the loading amount of the deodorant is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the raw material sheet.

上記消臭シートを製造する方法は、特に限定されない。本発明の消臭剤の担持は、原料シートの製造と同時又は原料シートの製造後のいずれでもよい。例えば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程において消臭剤を導入する方法や、接着剤を含む消臭剤含有液体組成物を、予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付ける方法等を適用することができる。消臭剤含有液体組成物を用いる場合、消臭剤の担持量が、０．０５〜１０ｇ／ｍ2程度となるように塗工することが好ましい。The method for producing the deodorant sheet is not particularly limited. The deodorant of the present invention may be supported either simultaneously with the production of the raw material sheet or after the production of the raw material sheet. For example, when carried on paper, a method of introducing a deodorant in any step of the paper making process, a method of applying, dipping or spraying a deodorant-containing liquid composition containing an adhesive on a pre-manufactured paper Can be applied. When using a deodorant-containing liquid composition, it is preferable to apply so that the amount of the deodorant supported is about 0.05 to 10 g / m 2 .

以下、本発明の消臭剤が紙に担持された消臭シートを製造する方法の一例として、抄紙工程時に消臭剤を導入する方法について説明する。抄紙工程自体は、公知の方法に従って行えばよく、まず、所定の割合で消臭剤とパルプとを含むスラリーに、カチオン性及びアニオン性の凝集剤を、それぞれ、全スラリーに対して５質量％以下で添加して、凝集体を生成させる。次いで、この凝集体を、公知の方法によって抄紙化し、その後、これを温度１００℃〜１９０℃で乾燥させることにより、紙に消臭剤を担持した消臭シートを得ることができる。   Hereinafter, a method for introducing a deodorant during the paper making process will be described as an example of a method for producing a deodorant sheet in which the deodorant of the present invention is carried on paper. The paper making process itself may be performed according to a known method. First, a cationic and anionic flocculant is added to a slurry containing a deodorant and pulp at a predetermined ratio, and 5% by mass with respect to the total slurry. Add below to produce aggregates. Next, the aggregate is made into a paper by a known method, and then dried at a temperature of 100 ° C. to 190 ° C., thereby obtaining a deodorant sheet carrying a deodorant on the paper.

本発明の消臭剤を備える消臭シートは、例えば、医療用包装紙、食品用包装紙、電気機器用梱包紙、介護用紙製品、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等として用いることができる。   The deodorizing sheet provided with the deodorant of the present invention includes, for example, medical wrapping paper, food wrapping paper, electrical equipment wrapping paper, care paper products, freshness preservation paper, paper clothing, air cleaning filters, wallpaper, tissue It can be used as paper, toilet paper and the like.

（４）樹脂成形品
本発明の消臭剤は、樹脂成形品又は発泡成形品に適用することができる。樹脂成形品を製造する場合には、成形材料としての消臭剤含有樹脂組成物が用いられる。この消臭剤含有樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と消臭剤とからなる混合物であってよいし、溶融混練物であってもよい。樹脂成形品は、消臭剤含有樹脂組成物を成形機に投入することにより製造することができる。尚、消臭剤を高濃度含有したペレット状樹脂を予め調製し、これを主樹脂と混合後、成形機により成型することも可能である。また、消臭剤含有樹脂組成物には、物性を改善するために、必要に応じて、顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、防湿剤及び増量剤等の添加剤を配合することもできる。上記の樹脂成形品又は発泡成形品を製造するための成型方法としては、射出成型、押出成型、インフレーション成型、真空成型、発泡成型等、一般の樹脂成型方法を適用することができる。
本発明の消臭剤を含有する樹脂成形品又は発泡成形品は、例えば、空気清浄器、冷蔵庫等の家電製品や、ゴミ箱、水切り等の一般家庭用品、ポータブルトイレ等の介護用品として用いることができる。(4) Resin molded product The deodorant of the present invention can be applied to a resin molded product or a foam molded product. In the case of producing a resin molded product, a deodorant-containing resin composition as a molding material is used. The deodorant-containing resin composition may be a mixture composed of a thermoplastic resin and a deodorant, or may be a melt-kneaded product. The resin molded product can be produced by introducing the deodorant-containing resin composition into a molding machine. It is also possible to prepare in advance a pellet-like resin containing a high concentration of deodorant, mix it with the main resin, and then mold it with a molding machine. In addition, in order to improve physical properties, the deodorant-containing resin composition includes pigments, dyes, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, foaming agents, impact resistance enhancers, glass fibers as necessary. Additives such as a moisture-proofing agent and a bulking agent can also be blended. As a molding method for producing the above resin molded product or foam molded product, a general resin molding method such as injection molding, extrusion molding, inflation molding, vacuum molding, foam molding or the like can be applied.
The resin molded product or foamed molded product containing the deodorant of the present invention can be used, for example, as household appliances such as air purifiers and refrigerators, general household items such as trash cans and drainers, and care products such as portable toilets. it can.

以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例に限定されるものではない。尚、「％」は質量％である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to this Example. “%” Is mass%.

１．評価方法
（１）消臭剤の組成
消臭剤を塩酸及びフッ化水素酸により溶解後、溶液中のＮａ、Ａｌ、Ｓｉ含有量をＩＣＰ発光分析法で定量した。また、２５０℃の２時間における乾燥減分量からＨ2Ｏ含有量を定量し、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、及びＨ2Ｏのモル比を算出した。1. Evaluation Method (1) Deodorant Composition After the deodorant was dissolved in hydrochloric acid and hydrofluoric acid, the contents of Na, Al, and Si in the solution were quantified by ICP emission spectrometry. Furthermore, to quantify of H 2 O content from drying down amount at 2 hours of 250 ° C., were calculated Na 2 O, Al 2 O 3 , SiO 2, and H 2 O molar ratio of.

（２）消臭剤粉末の結晶性
粉末結晶性は、リガク社製Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ２４００Ｖ」（型式名）を用いて、Ｃｕ Ｋα線により行い、Ｘ線回折像を得た。測定条件は、管電圧４０ｋＶ及び電流１５０ｍＡとした。明確な回折ピークが得られれば結晶質であり、得られなければ非晶質と判定した。(2) Crystallinity of deodorant powder The powder crystallinity was measured with Cu Kα rays using an X-ray diffractometer “RINT2400V” (model name) manufactured by Rigaku Corporation to obtain an X-ray diffraction image. The measurement conditions were a tube voltage of 40 kV and a current of 150 mA. If a clear diffraction peak was obtained, it was crystalline, and if it was not obtained, it was judged as amorphous.

（３）消臭剤粉末の一次粒子径
走査型電子顕微鏡を用いて１００００倍から３００００倍で観察し、任意の粒子３０個の平均粒子径を計算した。(3) Primary particle size of deodorant powder Observation was performed at 10,000 to 30000 times using a scanning electron microscope, and the average particle size of 30 arbitrary particles was calculated.

（４）消臭剤粉末のメジアン粒径（ｄ５０）
消臭剤粉末を、マルバーン社製レーザー回折式粒度分布測定装置「ＭＳ２０００」（型式名）で測定し、結果を体積基準で解析した。尚、粒度分布の含有率％は、この解析方法から全粒子中の体積％であるが、測定粉末の密度が一定であるので、質量％と同じ意味を持つ。(4) Median particle size of deodorant powder (d50)
The deodorant powder was measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer “MS2000” (model name) manufactured by Malvern, and the results were analyzed on a volume basis. The content% of the particle size distribution is the volume% in all particles from this analysis method, but has the same meaning as the mass% because the density of the measured powder is constant.

（５）消臭剤のアンモニアガス吸着容量
乾燥した消臭剤粉末０．０１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここにアンモニアガス３Ｌ注入し、５℃又は５０℃で１時間保存後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。５℃で保存後のアンモニアガス吸着量を物理吸着及び化学吸着による吸着容量とし、５０℃で保存後のアンモニアガス吸着量を化学吸着のみによる吸着容量とした。吸着容量は、試料１ｇ当たりの吸着したガス容量で示した。(5) Ammonia gas adsorption capacity of deodorant Put 0.01 g of dried deodorant powder into a test bag made of vinyl alcohol polymer film, inject 3 L of ammonia gas, and store at 5 ° C or 50 ° C for 1 hour. The residual gas concentration in the later test bag was measured with a gas detector tube. The adsorption amount of ammonia gas after storage at 5 ° C. was defined as the adsorption capacity by physical adsorption and chemical adsorption, and the adsorption amount of ammonia gas after storage at 50 ° C. was defined as the adsorption capacity by chemical adsorption alone. The adsorption capacity is indicated by the adsorbed gas volume per 1 g of the sample.

（６）消臭繊維の消臭性能
消臭繊維シート１００ｃｍ2をビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここにアンモニア（初期濃度１００ｐｐｍ）を３Ｌ注入し、４５℃で２時間保存後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定し、消臭繊維シートを入れないで同様に測定した試験袋のみによる空試験の残存ガス濃度を１００％とした際の消臭率で示した。(6) Deodorizing performance of deodorized fiber 100 cm 2 of deodorized fiber sheet was put in a test bag made of vinyl alcohol polymer film, and 3 L of ammonia (initial concentration 100 ppm) was injected into it and stored at 45 ° C. for 2 hours. The residual gas concentration in the test bag was measured with a gas detector tube, and the deodorization rate was shown when the residual gas concentration in the blank test using only the test bag was measured in the same manner without inserting the deodorant fiber sheet and taken as 100%. .

２．消臭剤の製造及び評価
実施例１
１０％硫酸アルミニウム水溶液と、２号水ガラスとを混合し、白色析出物を生成させた。その後、得られた懸濁液のｐＨを５．０とし、これを、撹拌しながら９６℃で４時間かけて加熱熟成した。次いで、得られた液をろ過して、水で洗浄した後、１０５℃で２４時間乾燥することにより固形物を得た。この固形物をロータースピードミルで粉砕することにより、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ１）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。2. Example 1 Production and Evaluation of Deodorant
A 10% aluminum sulfate aqueous solution and No. 2 water glass were mixed to produce a white precipitate. Then, the pH of the obtained suspension was set to 5.0, and this was heat-aged at 96 ° C. for 4 hours with stirring. Next, the obtained liquid was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 24 hours to obtain a solid. The solid was pulverized with a rotor speed mill to produce amorphous aluminum silicate powder. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d1). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

実施例２
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを５．３とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ２）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。Example 2
Amorphous aluminum silicate powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the pH of the suspension containing the white precipitate was 5.3. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d2). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

実施例３
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを４．０とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ３）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。Example 3
An amorphous aluminum silicate powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the pH of the suspension containing the white precipitate was 4.0. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d3). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

実施例４
１０％塩化アルミニウム水溶液と、３号水ガラスを用いた以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ４）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。Example 4
Amorphous aluminum silicate powder was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% aluminum chloride aqueous solution and No. 3 water glass were used. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d4). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

比較例１
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを６．０とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ５）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。Comparative Example 1
An amorphous aluminum silicate powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the pH of the suspension containing the white precipitate was 6.0. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d5). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

比較例２
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを３．５とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ６）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。Comparative Example 2
An amorphous aluminum silicate powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the pH of the suspension containing the white precipitate was 3.5. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d6). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

比較例３
白色析出物を含む懸濁液のｐＨを６．８とした以外は、実施例１と同様にして、非晶質ケイ酸アルミニウムの粉末を製造した。得られた粉末を消臭剤（ｄ７）として、各種分析又は測定を行った。その分析結果及び測定結果を表１に示した。Comparative Example 3
An amorphous aluminum silicate powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the pH of the suspension containing the white precipitate was 6.8. Various analyzes or measurements were performed using the obtained powder as a deodorant (d7). The analysis results and measurement results are shown in Table 1.

比較例４
水澤化学工業社製Ｙ型ゼオライト「ミズカシーブスＹ４２０」（商品名）を、消臭剤（ｄ８）として、各種測定を行った。その測定結果を表１に示した。Comparative Example 4
Various measurements were performed using Mizusawa Chemical Industries' Y-type zeolite “Mizuka Sieves Y420” (trade name) as a deodorant (d8). The measurement results are shown in Table 1.

比較例５
Ａ型シリカゲル（試薬）を、消臭剤（ｄ９）として、各種測定を行った。その測定結果を表１に示した。Comparative Example 5
Various measurements were performed using A-type silica gel (reagent) as a deodorant (d9). The measurement results are shown in Table 1.

比較例６
水澤化学工業社製ＭＦＩ型ゼオライト「ミズカシーブスＥＸ１２２」（商品名）を、消臭剤（ｄ１０）として、各種測定を行った。その測定結果を表１に示した。Comparative Example 6
Various measurements were performed using MFI type zeolite “Mizuka Sieves EX122” (trade name) manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. as a deodorant (d10). The measurement results are shown in Table 1.

比較例７
フタムラ化学社製活性炭「ＣＷ３５０Ａ」（商品名）を、消臭剤（ｄ１１）として、その測定結果を表１に示した。Comparative Example 7
Table 1 shows the measurement results of activated carbon “CW350A” (trade name) manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd. as a deodorant (d11).

Figure 2016167272
Figure 2016167272

表１から明らかなように、実施例１〜４の消臭剤は、５０℃におけるアンモニアガス吸着容量が大きく、化学吸着により消臭効果が発現していることが分かった。一方、比較例１〜７の消臭剤は、５０℃のアンモニアガス吸着容量が低く、化学吸着性に劣っていた。   As is clear from Table 1, the deodorizers of Examples 1 to 4 have a large ammonia gas adsorption capacity at 50 ° C., and it was found that the deodorization effect was exhibited by chemical adsorption. On the other hand, the deodorizers of Comparative Examples 1 to 7 had a low ammonia gas adsorption capacity at 50 ° C. and were poor in chemical adsorption.

３．消臭性加工品の製造及び評価
実施例５
まず、実施例１で製造した消臭剤ｄ１を５ｇ、固形分４０％のアクリルエマルション系バインダーを１００ｇ、及び水５００ｇを混合して、消臭剤含有液体組成物を作製した。この液体組成物を、ポリエステル繊維からなる生地に消臭剤の展着量が０．５ｇ／ｍ2となるように展着加工（塗布及び乾燥）して、消臭繊維シートを製造した。得られた消臭繊維シート１００ｃｍ2を用いて消臭性能を評価した。その結果を、表２に示した。3. Production and evaluation of deodorant processed product Example 5
First, 5 g of the deodorant d1 produced in Example 1, 100 g of an acrylic emulsion binder having a solid content of 40%, and 500 g of water were mixed to prepare a deodorant-containing liquid composition. The liquid composition was spread (applied and dried) on a fabric made of polyester fiber so that the spread amount of the deodorant was 0.5 g / m 2 to produce a deodorized fiber sheet. The deodorizing performance was evaluated using 100 cm 2 of the obtained deodorizing fiber sheet. The results are shown in Table 2.

実施例６及び比較例８〜１２
消臭剤ｄ１に代えて、表２に示す消臭剤ｄ２、ｄ７、ｄ８、ｄ９又はｄ１０を用いた以外は、実施例５と同様にして消臭繊維シートを製造して、評価した（実施例６及び比較例８〜１１）。尚、消臭剤を展着していないポリエステル生地のみについても、比較例１２として評価した。その結果を、表２に示した。Example 6 and Comparative Examples 8-12
A deodorant fiber sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the deodorizers d2, d7, d8, d9, or d10 shown in Table 2 were used instead of the deodorizer d1. Example 6 and Comparative Examples 8-11). In addition, only the polyester fabric which did not spread the deodorant was also evaluated as Comparative Example 12. The results are shown in Table 2.

Figure 2016167272
Figure 2016167272

表２から明らかなように、実施例５及び６の消臭繊維シートは、展着加工した生地のアンモニアガスに対する消臭率が９０％以上であるのに対し、比較例８〜１１の消臭率は７０％以下であり、実施例の消臭繊維シートの消臭性が優れている。   As is clear from Table 2, the deodorant fiber sheets of Examples 5 and 6 have a deodorization rate of 90% or more with respect to the ammonia gas of the spread fabric, whereas the deodorant of Comparative Examples 8 to 11 A rate is 70% or less, and the deodorizing property of the deodorizing fiber sheet of an Example is excellent.

本発明における消臭剤は、特にアンモニアガスに対する化学吸着性に優れる。また、この消臭剤の色調は白色であり、しかも微粒子であるため、紙や繊維などの製品に塗布又は練り込み加工が可能であり、様々な消臭性加工品を提供することができる。   The deodorant in the present invention is particularly excellent in chemisorption to ammonia gas. In addition, since the color tone of this deodorant is white and fine particles, it can be applied or kneaded to products such as paper and fiber, and various deodorant processed products can be provided.

Claims (5)

下記式（１）で示される非晶質ケイ酸アルミニウムからなることを特徴とする消臭剤。
ｘＭ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｍはアルカリ金属元素であり、ｘは０．１〜０．５の数であり、ｙは５〜１５の数であり、ｎは０．３〜１５の数である。）A deodorant comprising an amorphous aluminum silicate represented by the following formula (1).
xM 2 O.Al 2 O 3 .ySiO 2 .nH 2 O (1)
(In the formula, M is an alkali metal element, x is a number from 0.1 to 0.5, y is a number from 5 to 15, and n is a number from 0.3 to 15.) 一次粒子径が０．０１〜０．２μｍである請求項１に記載の消臭剤。   The deodorizer according to claim 1, wherein the primary particle diameter is 0.01 to 0.2 µm. アンモニアガスの化学吸着量が２５ｍＬ／ｇ以上である請求項１又は２に記載の消臭剤。   The deodorizer according to claim 1 or 2, wherein the ammonia gas has a chemical adsorption amount of 25 mL / g or more. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭剤組成物。   A deodorant composition comprising the deodorant according to any one of claims 1 to 3. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有することを特徴とする消臭性加工品。   A deodorant processed product comprising the deodorant according to any one of claims 1 to 3.
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