JP2003052800A - Deodorant composition suitable for deodorization of sulfur-base malodor - Google Patents
Deodorant composition suitable for deodorization of sulfur-base malodorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、種々の悪臭、特に
硫黄元素を含む化合物を主成分とするいわゆる硫黄系悪
臭に対して優れた消臭性能を有する消臭剤並びに硫黄系
悪臭及びその他の悪臭からなる複合悪臭に対して優れた
消臭性能を有する消臭剤組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a deodorant having excellent deodorizing performance against various malodors, especially so-called sulfur malodor containing a compound containing elemental sulfur as a main component, and sulfur malodor and other malodors. The present invention relates to a deodorant composition having excellent deodorizing performance against a complex malodor composed of malodor.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、快適な生活に対する要求は急激に
高まっており、その一つに身の回りに発生する悪臭を除
去することができる消臭製品が非常に注目されている。
特に、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄元素を含
む化合物を主成分とする硫黄系ガスは特に強い不快感を
与えるものとして嫌われており、これらの硫黄系ガス悪
臭に有効な消臭剤が望まれている。しかし、従来から知
られている一般的な消臭剤である、活性炭、芳香属第一
級アミンを添着させた活性炭、ｐＨ調整をした活性炭、
鉄化合物とアスコルビン酸を組み合わせたもの、アミノ
基やスルホン基を持つ高分子化合物などは、いずれも硫
黄系悪臭の消臭能力は低いものであった。またこれらの
消臭剤は、元々着色していたり、又は悪臭成分を吸着又
は化学反応することによって着色や変色を起すため、用
途によっては使用できないという問題があった。2. Description of the Related Art In recent years, the demand for a comfortable life is rapidly increasing, and one of them is a deodorizing product capable of removing a bad odor generated around the user.
In particular, sulfur-based gas containing a compound containing a sulfur element such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan as a main component is disliked because it gives a particularly strong discomfort, and a deodorant effective for these malodorous sulfur-based gas is desired. It is rare. However, a general deodorant that has been conventionally known, such as activated carbon, activated carbon impregnated with a primary amine of aromatic genus, activated carbon whose pH is adjusted,
A combination of an iron compound and ascorbic acid, a polymer compound having an amino group or a sulfone group, and the like all had low ability to eliminate sulfur malodor. Further, these deodorants are originally colored, or cause coloration or discoloration by adsorbing or chemically reacting a malodorous component, so that there is a problem that they cannot be used depending on the application.
【０００３】これに対し、硫黄系悪臭に対する消臭機能
を有する消臭剤として、特開平１−２２３９６８号公報
には、ジルコニウムやランタノイド元素の水酸化物又は
含水酸化物を有効成分とする脱臭剤が、又特開平１０―
１５５８８３号公報には、特定の金属イオンを含有する
４価金属リン酸塩からなる消臭剤が提案されている。こ
れらの消臭剤は消臭剤自身の着色又は変色がないという
特長を有するものの、硫黄系悪臭ガス、特に硫化水素に
対する消臭性能は十分ではなかった。また、硫黄系悪臭
成分以外の別の１種又は数種の悪臭成分が混合している
複合型悪臭の場合には、その消臭効果が低下してしまう
という問題があった。複合型悪臭の場合には、数種の消
臭剤を組み合わせることが有効ではあるが、例えば硫黄
型悪臭とホルムアルデヒド型悪臭とからなる複合型悪臭
を消臭する場合に、硫黄型悪臭に有効な消臭性化合物Ａ
とホルムアルデヒド型悪臭に有効な消臭性化合物Ｂを単
純に組み合わせても、常に十分な消臭性能が発揮される
訳ではなく、むしろＡ化合物、Ｂ化合物が本来単独で使
用する場合の消臭性能を発揮できない場合が多かった。On the other hand, as a deodorant having a function of deodorizing sulfur malodor, Japanese Patent Laid-Open No. 1-223968 discloses a deodorant containing a hydroxide or hydrous oxide of zirconium or a lanthanoid element as an active ingredient. However, Japanese Patent Laid-Open No. 10-
Japanese Patent No. 155883 proposes a deodorant composed of a tetravalent metal phosphate containing a specific metal ion. Although these deodorants have the characteristic that the deodorants themselves are not colored or discolored, their deodorizing performance against sulfur-based malodorous gases, particularly hydrogen sulfide, was not sufficient. Further, in the case of a composite malodor containing one or several malodorous components other than the sulfur malodorous component, there is a problem that the deodorizing effect is reduced. In the case of complex malodor, it is effective to combine several types of deodorants, but for example, when eliminating complex malodor composed of sulfur malodor and formaldehyde malodor, it is effective for sulfur malodor. Deodorant compound A
Even if the deodorant compound B effective against formaldehyde type malodor is simply combined, it does not always exhibit sufficient deodorant performance, but rather the deodorant performance when the A compound and the B compound are originally used alone. There were many cases where it was not possible to exhibit.
【０００４】[0004]
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の消
臭剤の問題点を解消し、各種悪臭成分、特に硫化水素な
どの硫黄系悪臭成分に対する消臭効果の大きい消臭剤を
提供し、さらに硫黄系悪臭成分を含む数種以上の悪臭成
分が混在している複合型悪臭に対しても有効な消臭剤組
成物を提供することを課題とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problems of conventional deodorants and provides a deodorant having a large deodorizing effect on various malodorous components, particularly sulfurous malodorous components such as hydrogen sulfide. It is another object of the present invention to provide a deodorant composition which is effective against a complex malodor containing several malodorous components including a sulfur malodorous component.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、特定の物性を有する微粒子酸化亜鉛が、硫黄系
悪臭成分に対する優れた消臭性能を有すると共に、この
微粒子酸化亜鉛と他の各種消臭性化合物を組み合わせて
使用することにより、アンモニア、トリメチルアミン等
の塩基性ガス、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドな
どのアルデヒド系ガス、及び、酢酸、イソ吉草酸などの
酸性ガスなど複数の悪臭ガスの混合物からなる複合型悪
臭を効率よく消臭できることを見いだし、本発明を完成
するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, fine particle zinc oxide having specific physical properties has excellent deodorizing performance against sulfur malodorous components, By combining various deodorant compounds, basic gas such as ammonia and trimethylamine, aldehyde gas such as acetaldehyde and formaldehyde, and mixture of multiple malodorous gases such as acetic acid and isovaleric acid. It was found that the complex type malodorous substance can be efficiently deodorized, and the present invention has been completed.
【０００６】即ち、本発明は、比表面積が４０〜１００
ｍ2／ｇの範囲内であり、かつ硫化水素消臭容量が３．
０ｍｍｏｌ／ｇ以上、一次粒子径が０．２μｍ以下であ
る微粒子酸化亜鉛からなる消臭剤に関するものであり、
更に、珪酸アルミニウム、分子内に第１級アミノ基を有
する化合物を担持した物質、４価金属リン酸塩、及び水
和酸化ジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも
１種以上の物質と前記の微粒子酸化亜鉛とを含む消臭剤
組成物に関する。本発明の消臭剤組成物中に微粒子酸化
亜鉛と共に含まれる上記の群に含まれる物質は、いずれ
も単独でも消臭性能を有する消臭性物質であり、消臭剤
として有用なものである。That is, the present invention has a specific surface area of 40 to 100.
It is within the range of m 2 / g and the deodorizing capacity of hydrogen sulfide is 3.
The present invention relates to a deodorant composed of fine zinc oxide having a primary particle diameter of 0 mmol / g or more and a primary particle diameter of 0.2 μm or less,
Furthermore, at least one or more substances selected from the group consisting of aluminum silicate, a substance carrying a compound having a primary amino group in the molecule, a tetravalent metal phosphate, and hydrated zirconium oxide, and the above-mentioned fine particle oxidation. The present invention relates to a deodorant composition containing zinc. The substances contained in the above group which are contained together with the fine particle zinc oxide in the deodorant composition of the present invention are all deodorant substances having a deodorizing ability alone, and are useful as deodorants. .
【０００７】○微粒子酸化亜鉛
本発明の消臭剤に使用する微粒子酸亜鉛は、比表面積が
４０〜１００ｍ2／ｇに範囲内にあるものである。比表
面積が４０ｍ2／ｇ未満であると、硫化水素等の硫黄系
悪臭に対する消臭性能が十分ではない。また１００ｍ2
／ｇを超えると粒子どうしが凝集しやすくなるため、粉
体としての取り扱いが難しい。なお、比表面積は、窒素
吸着量から算出するＢＥＴ法により、容易に測定でき
る。Fine Particle Zinc Oxide The fine particle zinc oxide used in the deodorant of the present invention has a specific surface area within the range of 40 to 100 m 2 / g. When the specific surface area is less than 40 m 2 / g, the deodorizing performance against sulfur-based malodor such as hydrogen sulfide is not sufficient. Again 100m 2
If it exceeds / g, particles tend to aggregate with each other, making it difficult to handle as a powder. The specific surface area can be easily measured by the BET method calculated from the nitrogen adsorption amount.
【０００８】また、本発明において使用する微粒子酸化
亜鉛は、１ｇあたりの硫化水素ガス消臭容量が３．０ｍ
ｍｏｌ以上であることが必要である。硫化水素消臭容量
とは、化合物が消臭、吸収、吸着できる硫化水素の最大
量のことであり、測定方法は以下の様である。硫化水素
ガスが吸着し難く、かつ、空気を通さない材質であるテ
ドラーバッグ等の試験袋に、微粒子酸化亜鉛を入れた後
密封し、この密封された試験袋に硫化水素ガスを注入す
る。試験袋中の残存する硫化水素濃度を硫化水素ガス注
入直後と一定時間後に測定する。この時、一定時間後の
残存ガス濃度が初期のガス濃度の１／１０以下となった
時点を消臭性能が破過した点とし、この時の残存ガス濃
度と初期のガス濃度の差を、微粒子酸化亜鉛が消臭、吸
収した硫化水素ガス量とする。硫化水素ガス消臭容量が
３．０ｍｍｏｌ／ｇ未満の微粒子酸化亜鉛は、硫黄系悪
臭及び硫黄系悪臭を含む複合系悪臭の消臭性能が低く、
満足できる消臭剤とはならない。The fine particle zinc oxide used in the present invention has a hydrogen sulfide gas deodorizing capacity of 3.0 m / g.
It must be at least mol. The hydrogen sulfide deodorizing capacity is the maximum amount of hydrogen sulfide that can be deodorized, absorbed and adsorbed by a compound, and the measuring method is as follows. A test bag such as a Tedlar bag, which is a material that is hard to adsorb hydrogen sulfide gas and is impermeable to air, is filled with particulate zinc oxide and then sealed, and hydrogen sulfide gas is injected into the sealed test bag. The residual hydrogen sulfide concentration in the test bag is measured immediately after hydrogen sulfide gas injection and after a certain period of time. At this time, the point at which the residual gas concentration after a certain period of time became 1/10 or less of the initial gas concentration was taken as the point at which the deodorant performance passed, and the difference between the residual gas concentration at this time and the initial gas concentration was The amount of hydrogen sulfide gas deodorized and absorbed by the particulate zinc oxide. Fine particulate zinc oxide having a hydrogen sulfide gas deodorizing capacity of less than 3.0 mmol / g has a low deodorizing performance for sulfur malodors and complex malodors including sulfur malodors.
Not a satisfactory deodorant.
【０００９】また、本発明における微粒子酸化亜鉛の一
次粒子径は０．２μｍ以下であることが好ましく、特に
好ましくは０．１μｍ以下である。一次粒子径が０．２
μｍを超えると、消臭性能は低下する。一次粒子径は凝
集していない粒子のサイズを示すものであり、走査型電
子顕微鏡によって容易に測定できる数値である。なお、
一次粒子が大きいと比表面積は小さくなる傾向が見られ
る。The primary particle diameter of the particulate zinc oxide in the present invention is preferably 0.2 μm or less, particularly preferably 0.1 μm or less. Primary particle size is 0.2
When it exceeds μm, the deodorizing performance is deteriorated. The primary particle diameter indicates the size of particles that have not aggregated, and is a numerical value that can be easily measured by a scanning electron microscope. In addition,
When the primary particles are large, the specific surface area tends to be small.
【００１０】本発明の消臭剤では、表面処理した微粒子
酸化亜鉛も用いることができる。表面処理の具体例とし
ては、オルガノポリシロキサンで表面処理したものや、
アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム又はスズの酸化物
あるいは水酸化物で表面を被覆したものがあるが、オル
ガノポリシロキサン等の有機系材料で表面処理する方が
無機系材料で表面処理するよりも、硫化水素等の硫黄系
臭気に対する消臭性能が高いので好ましい。また、表面
処理における表面処理剤の量は、通常、微粒子酸化亜鉛
に対し１〜２０質量％である。表面処理剤量が１質量％
より少ない時は、表面処理により得られる様々な効果が
十分でなく、また２０質量％を超えると、本来の微粒子
酸化亜鉛が持っている消臭性能を大きく損ねるので好ま
しくない。本発明の消臭剤で使用される微粒子酸化亜鉛
は、電機亜鉛地金を蒸気酸化して得られるものや、硫酸
亜鉛、塩化亜鉛のような水溶性塩の水溶液を中和して得
られる水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、シュウ酸亜鉛
等を焼成して得られるもの等、特に製法を限定されるも
のではない。In the deodorant of the present invention, surface-treated fine particle zinc oxide can also be used. Specific examples of the surface treatment include those surface-treated with organopolysiloxane,
Some of them have their surfaces coated with oxides or hydroxides of aluminum, silicon, zirconium, or tin, but surface treatment with organic materials such as organopolysiloxane is more effective than surface treatment with inorganic materials. It is preferable because it has high deodorizing performance against sulfur-based odor such as. Further, the amount of the surface treatment agent in the surface treatment is usually 1 to 20% by mass with respect to the particulate zinc oxide. The amount of surface treatment agent is 1% by mass
When the amount is less, the various effects obtained by the surface treatment are not sufficient, and when the amount exceeds 20% by mass, the deodorizing performance of the original fine particle zinc oxide is significantly impaired, which is not preferable. The fine particle zinc oxide used in the deodorant of the present invention is obtained by steam-oxidizing electric zinc metal or water obtained by neutralizing an aqueous solution of a water-soluble salt such as zinc sulfate and zinc chloride. The production method is not particularly limited, such as those obtained by firing zinc oxide, zinc carbonate, zinc sulfide, zinc oxalate and the like.
【００１１】硫黄系悪臭ガスを含む数種の悪臭源が混合
している複合型悪臭を効率的に除去するために、上記の
微粒子酸化亜鉛に組み合わせて、本発明の消臭剤組成物
を構成する特定物質の群に属する消臭性物質について以
下に詳述する。The deodorant composition of the present invention is constituted by combining with the above-mentioned fine particle zinc oxide in order to efficiently remove the complex malodor in which several malodorous sources including sulfur malodorous gas are mixed. The deodorant substances belonging to the group of specific substances that will be described below will be described in detail.
【００１２】○珪酸アルミニウム
アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性悪臭を含む
複合型悪臭を消臭するためには、本発明の消臭剤組成物
中に珪酸アルミニウムが混合されていることが好まし
い。本発明の消臭剤組成物に使用される珪酸アルミニウ
ムは、アルカリ吸着能を有すれば天然あるいは合成であ
っても良く、例えば合成珪酸アルミニウムは下記式であ
らわされる化合物である。Aluminum silicate In order to eliminate complex malodors including basic malodors such as ammonia and trimethylamine, it is preferable that aluminum silicate is mixed in the deodorant composition of the present invention. The aluminum silicate used in the deodorant composition of the present invention may be natural or synthetic as long as it has an alkali adsorption capacity. For example, synthetic aluminum silicate is a compound represented by the following formula.
【化１】Ａｌ2０3・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ
但し、式中、ｎは６以上の整数であり、ｍは整数を示
す。本発明では、上式においてｎが６≦ｎ≦５０で且つ
ｍが１≦ｍ≦２０である珪酸アルミニウムが好ましく、
ｎが８≦ｎ≦１５でｍが３≦ｍ≦１５である珪酸アルミ
ニウムが特に好ましい。## STR1 ## Al 2 0 3 · nSiO 2 · mH 2 O In the formula, n is 6 or more integer, m is an integer. In the present invention, aluminum silicate in which n is 6 ≦ n ≦ 50 and m is 1 ≦ m ≦ 20 in the above formula is preferable,
Aluminum silicate in which n is 8 ≦ n ≦ 15 and m is 3 ≦ m ≦ 15 is particularly preferable.
【００１３】本発明で使用される珪酸アルミニウムは結
晶質であっても非晶質であって良いが、非晶質の珪酸ア
ルミニウムの方が消臭効果が高く、好ましい。又、その
比表面積が２０〜８００ｍ2／ｇであるものが好まし
く、２００〜８００ｍ2／ｇであるものが特に好まし
い。比表面積が小さすぎると消臭性能が小さくなるため
好ましくない。非晶質の合成珪酸アルミニウムは、例え
ば以下のような手段によって合成することができる。The aluminum silicate used in the present invention may be crystalline or amorphous, but amorphous aluminum silicate is preferable because it has a high deodorizing effect. Further, preferably it has a specific surface area is 20~800m 2 / g, it is particularly preferable in 200~800m 2 / g. If the specific surface area is too small, the deodorizing performance becomes poor, which is not preferable. Amorphous synthetic aluminum silicate can be synthesized, for example, by the following means.
【００１４】水溶性アルミニウム塩の水溶液と珪酸アル
カリ金属塩の水溶液とを混合し、室温、大気圧条件下に
必要に応じて酸又はアルカリを加えて、ｐＨ約３〜７の
条件に維持して共沈せしめ、これを、例えば約４０℃〜
約１００℃程度において熟成し、もしくは熟成せずに共
沈物を水洗、脱水、乾燥することにより合成することが
できる。この際、上記アルミニウム塩と珪酸アルカリ金
属塩の使用量はＳｉＯ 2／Ａｌ2Ｏ3（モル比）が６以
上、例えば６〜５０の範囲が好ましく、８〜１５の範囲
がより好ましく選択される。又、他の合成手段として
は、例えば、シリカゾルに、水溶性アルミニウム塩の水
溶液を加え、更に、酸又はアルカリにより、系のｐＨを
約３〜７に調整して、十分に均一に混合し、更に、例え
ば約４０℃〜約１００℃程度に加温して、その後、水
洗、脱水、乾燥することにより、生成することができ
る。この際、シリカゾルと水溶性アルミニウム塩の使用
量の割合も、上記ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3（モル比）の範囲
で選択するのが好ましい。Aqueous solution of water-soluble aluminum salt and silicate
Mix with an aqueous solution of potassium metal salt, and keep it at room temperature and atmospheric pressure.
If necessary, add acid or alkali to adjust the pH to about 3-7.
Coprecipitation is carried out while maintaining the conditions, and this is, for example, about 40 ° C to
Aging at about 100 ° C or without aging
It can be synthesized by washing the precipitate with water, dehydration and drying.
it can. At this time, the above-mentioned aluminum salt and alkali gold silicate
The amount of metal salt used is SiO 2/ Al2O3(Molar ratio) is 6 or more
Above, for example, a range of 6 to 50 is preferable, and a range of 8 to 15
Is more preferably selected. Also, as another synthesizing means
Is, for example, silica sol, water-soluble aluminum salt water
Add the solution, and further adjust the pH of the system with acid or alkali.
Adjust to about 3 to 7 and mix well, and further
For example, heat to about 40 ℃ ~ 100 ℃, then water
Can be produced by washing, dehydration and drying
It At this time, use of silica sol and water-soluble aluminum salt
The ratio of the amount of SiO2/ Al2O3Range of (molar ratio)
It is preferable to select.
【００１５】上記水溶性アルミニウム塩としては、例え
ば硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、沃化アルミニウム、臭化アルミニウム、アルミン
酸ソーダ、アルミン酸カリウムなどを例示することがで
きる。又、上記珪酸アルカリ金属塩の例としては、珪酸
ソーダ、珪酸カリ、珪酸リチウムを例示することができ
る。更に、上記合成で用いるアルカリ又は酸としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ソーダ、炭酸
カリ、アンモニア水のごときアルカリ類や、塩酸、硫
酸、硝酸のごとき酸類が使用できる。Examples of the water-soluble aluminum salt include aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum chloride, aluminum iodide, aluminum bromide, sodium aluminate, potassium aluminate and the like. Examples of the alkali metal silicates include sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate. Furthermore, as the alkali or acid used in the above synthesis,
It is possible to use alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and ammonia water, and acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid.
【００１６】○第１級アミノ基を有する化合物を担持し
た物質
本発明の消臭剤組成物において、アセトアルデヒド、ホ
ルムアルデヒドなどのアルデヒド系の悪臭を含む複合型
悪臭を消臭するためには、本発明の消臭剤組成物中に第
１級アミノ基を有する化合物を担持した物質を混合する
ことが好ましい。本発明の消臭剤組成物において使用さ
れる第１級アミノ基を有する化合物を担持するための担
体としては、第１級アミノ基を有する化合物を担持して
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド
系ガスに対する消臭性能が発揮されるものであれば有機
物、無機物のいずれも用いることができる。具体的例と
して、大豆粉、血粉、ポリエステル樹脂、ポリアクリル
系樹脂などの有機物が使用できるが、耐熱性の点から、
二酸化ケイ素、活性炭、セピオライト、雲母などの無機
物が好ましい。これらの無機担体の中でも、アルデヒド
系ガス消臭性能に優れる点から、多孔質二酸化ケイ素が
特に好ましい。Substances Carrying a Compound Having a Primary Amino Group In the deodorant composition of the present invention, in order to eliminate complex malodors including aldehyde malodors such as acetaldehyde and formaldehyde, the present invention is used. It is preferable to mix a substance carrying a compound having a primary amino group in the deodorant composition of. As the carrier for supporting the compound having a primary amino group used in the deodorant composition of the present invention, a compound having a primary amino group is supported to support an aldehyde gas such as formaldehyde or acetaldehyde. Both organic substances and inorganic substances can be used as long as they exhibit deodorizing performance. As specific examples, soybean powder, blood powder, polyester resin, organic materials such as polyacrylic resin can be used, but from the viewpoint of heat resistance,
Inorganic substances such as silicon dioxide, activated carbon, sepiolite and mica are preferable. Among these inorganic carriers, porous silicon dioxide is particularly preferable because it has excellent aldehyde gas deodorizing performance.
【００１７】本発明に使用できる多孔質二酸化ケイ素と
しては、比表面積２００〜９００ｍ 2／ｇであり且つ平
均細孔径が０．１〜１０ｎｍのものが好ましく、比表面
積５００〜９００ｍ2／ｇであり、かつ平均細孔径が、
２〜８ｎｍのものが特に好ましい。多孔質二酸化ケイ素
の比表面積が小さ過ぎると、第１級アミノ基を有する化
合物と悪臭ガスとの接触面積が減少し、ガス吸着量が損
なわれる。また、比表面積が大きすぎるものは、第１級
アミノ基を有する化合物が多く吸着されすぎて、繊維等
に加工された際など、加熱により変色を生じさせる原因
となり易い。比表面積は、窒素吸着量から算出するＢＥ
Ｔ法により、容易に測定できる。Porous silicon dioxide usable in the present invention;
Then, the specific surface area of 200-900m 2/ G and flat
A uniform pore size of 0.1 to 10 nm is preferable, and a specific surface
Product 500-900m2/ G and the average pore size is
Those of 2 to 8 nm are particularly preferable. Porous silicon dioxide
If the specific surface area of is too small, it will have a primary amino group.
The contact area between the compound and the malodorous gas is reduced, and the amount of gas adsorption is reduced.
Be played. If the specific surface area is too large,
Since too many compounds with amino groups are adsorbed too much, fibers, etc.
Cause of discoloration due to heating when processed into
It is easy to become. The specific surface area is BE calculated from the nitrogen adsorption amount.
It can be easily measured by the T method.
【００１８】また、多孔質二酸化ケイ素の平均細孔径が
大きすぎると、比表面積が減り、第１級アミノ基を有す
る化合物の担持量が少なくなり、悪臭ガスの吸着性能が
低下する。平均細孔径が大きすぎるにも係らず比表面積
を充分な大きさにしようとすると、多孔質体における空
隙率が大きくなりすぎ、機械的強度が小さくなったり、
第１級アミノ基を有する化合物を担持する能力が弱くな
り、僅かな加熱により第１級アミノ基を有する化合物を
放出してしまうという問題がある。一方、平均細孔径が
小さすぎると、二酸化ケイ素の比表面積は増加するが、
第１級アミノ基を有する化合物が細孔内に入り難くな
り、結果として第１級アミノ基を有する化合物の担持量
を増加できなくなり、悪臭ガス吸収能は減少する。平均
細孔径（Ｄ）は、ＢＥＴ法により求めた細孔容積及び比
表面積から下記式を用いて容易に算出される。On the other hand, if the average pore diameter of the porous silicon dioxide is too large, the specific surface area decreases, the amount of the compound having a primary amino group supported decreases, and the malodorous gas adsorption performance deteriorates. If the specific surface area is to be made sufficiently large even if the average pore size is too large, the porosity of the porous body becomes too large and the mechanical strength becomes small,
There is a problem that the ability to carry the compound having a primary amino group becomes weak and the compound having a primary amino group is released by slight heating. On the other hand, if the average pore size is too small, the specific surface area of silicon dioxide increases,
It becomes difficult for the compound having a primary amino group to enter the pores, and as a result, the amount of the compound having a primary amino group supported cannot be increased, and the malodorous gas absorbing ability is reduced. The average pore diameter (D) is easily calculated from the pore volume and specific surface area determined by the BET method using the following formula.
【数１】Ｄ＝４×Ｖ／Ｓｃ×１０４ （ｎｍ）
（Ｖ：細孔容積［ｍｌ／ｇ］、Ｓｃ：比表面積[ｍ2／
ｇ]）## EQU1 ## D = 4 × V / Sc × 104 (nm) (V: pore volume [ml / g], Sc: specific surface area [m 2 /
g])
【００１９】本発明の消臭剤組成物に使用される多孔質
二酸化ケイ素の好ましい含水率は０．５〜２０質量％で
あり、より好ましくは、８〜１５質量％である。含水率
が０．５質量％未満の場合、表面のシラノール基が少な
いため、本発明における第１級アミノ基を有する化合物
に対する担持力が小さい。逆に、含水率が２０質量％よ
り多いと、繊維等に加工した際、着色や劣化の原因とな
る。多孔質二酸化ケイ素の含水率は、ＪＩＳ Ｋ７１２
０〜７１２２に準じて容易に測定できる。多孔質二酸化
ケイ素の市販品として、シリカゲルやニップシール（微
粒子含水二酸化ケイ素）等がある。The water content of the porous silicon dioxide used in the deodorant composition of the present invention is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 8 to 15% by mass. When the water content is less than 0.5% by mass, the amount of silanol groups on the surface is small, so that the supporting ability for the compound having a primary amino group in the present invention is small. On the contrary, if the water content is more than 20% by mass, it may cause coloring or deterioration when processed into a fiber or the like. The water content of porous silicon dioxide is JIS K712.
It can be easily measured according to 0-7122. Commercially available products of porous silicon dioxide include silica gel and nip seal (fine particle hydrous silicon dioxide).
【００２０】第１級アミノ基を有する化合物としては、
脂肪族化合物としては下記式で表わされる化合物が好ま
しく、芳香族のものとしては、アニリンが好ましい。As the compound having a primary amino group,
The aliphatic compound is preferably a compound represented by the following formula, and the aromatic compound is preferably aniline.
【化２】
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2
（ｎは０以上３以下の整数）
担体に対する第１級アミノ基を有する化合物の担持量
は、０．０２〜２ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。
担持量が少な過ぎると、悪臭の吸着能が低下し、担持量
が多過ぎると、繊維や樹脂成型体等へ練り込み加工する
際、第１級アミノ基を有する化合物が担体から遊離し
て、変色の原因になる上、第１級アミノ基を有する化合
物自身が悪臭源となる。また、アセトアルデヒド、ホル
ムアルデヒド吸着量も減少する。第１級アミノ基を有す
る化合物の担持量は、有機元素分析により検出される窒
素含有率から容易に算出できる。Embedded image H 2 N- (CH 2 CH 2 —NH) n —CH 2 CH 2 NH 2 (n is an integer of 0 or more and 3 or less) The loading amount of the compound having a primary amino group on the carrier is 0. It is preferably 0.02 to 2 mmol / g.
If the supported amount is too small, the bad odor adsorption ability is reduced, and if the supported amount is too large, the compound having a primary amino group is released from the carrier when kneading into a fiber or a resin molded body. In addition to causing discoloration, the compound having a primary amino group itself becomes a source of malodor. In addition, the amount of acetaldehyde and formaldehyde adsorbed also decreases. The supported amount of the compound having a primary amino group can be easily calculated from the nitrogen content detected by the organic elemental analysis.
【００２１】また、上記の第１級アミノ基を有する化合
物を担持した物質のアルデヒド系ガス消臭容量を向上さ
せる目的で、この表面にアルデヒドガスを吸収しうるア
ミノ基を有しする有機ケイ素化合物を担持させることも
できる。使用できる有機ケイ素化合物の具体例として
は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
ジメチルトリメチル−シリルアミンなどがある。Further, for the purpose of improving the odor eliminating capacity of the aldehyde gas of the substance carrying the above-mentioned compound having a primary amino group, an organosilicon compound having an amino group capable of absorbing an aldehyde gas on the surface thereof. Can also be supported. Specific examples of the organosilicon compound that can be used include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β.
(Aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane,
Dimethyltrimethyl-silylamine and the like.
【００２２】○４価金属リン酸塩
アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性悪臭を含む
複合型悪臭を消臭するためには、本発明の消臭剤組成物
中に４価金属リン酸塩を混合することが好ましい。本発
明における使用できる４価金属リン酸塩としては、例え
ば、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズ等
がある。これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ
型結晶、ナシコン型結晶等種々の結晶系を有する結晶質
のものと、非晶質のものがあるが、いずれも使用でき
る。In order to eliminate complex malodors including basic malodors such as tetravalent metal phosphate ammonia and trimethylamine, a tetravalent metal phosphate is mixed in the deodorant composition of the present invention. It is preferable. Examples of the tetravalent metal phosphate that can be used in the present invention include zirconium phosphate, titanium phosphate, tin phosphate and the like. These compounds include α-type crystals, β-type crystals, γ
Crystals having various crystal systems, such as type crystals and Nasicon type crystals, and amorphous ones can be used.
【００２３】また、本発明の消臭剤組成物の硫黄系悪臭
に対する消臭性能を更に高めるためには、微粒子酸化亜
鉛に併用して、上記４価金属リン酸塩に、銅、亜鉛、マ
ンガンから選ばれる１種以上の金属イオンを担持させた
ものを使用することが好ましい。４価金属リン酸塩に担
持する金属イオンの中でも、特に銅イオンが硫化水素、
メチルメルカプタンなどへの消臭効果が高いことから、
特に好ましい。４価金属リン酸塩に金属イオンを担持さ
せるには、イオン交換性のある４価金属リン酸塩を、
銅、亜鉛、マンガンから選ばれる１種以上の金属イオン
の塩溶液に接触させることにより、担持できる。金属イ
オンの担持量は、４価金属リン酸塩のイオン交換容量内
であれば、１００％まで所望により自由に調整すること
ができる。Further, in order to further improve the deodorizing performance of the deodorant composition of the present invention against the malodorous sulfur, the tetravalent metal phosphate described above is used in combination with copper, zinc and manganese in combination with fine particle zinc oxide. It is preferable to use one carrying one or more metal ions selected from the following. Among the metal ions supported on the tetravalent metal phosphate, the copper ion is hydrogen sulfide,
Since it has a high deodorizing effect on methyl mercaptan, etc.,
Particularly preferred. In order to support a metal ion on the tetravalent metal phosphate, a tetravalent metal phosphate having an ion exchange property should be used.
It can be supported by bringing it into contact with a salt solution of one or more metal ions selected from copper, zinc and manganese. The supported amount of metal ions can be freely adjusted up to 100% if desired within the ion exchange capacity of the tetravalent metal phosphate.
【００２４】○水和酸化ジルコニウム
また、本発明の消臭剤組成物において、複合型悪臭中に
酢酸などの酸性悪臭が含まれている場合には、組成物中
に水和酸化ジルコニウムを混合することが好ましい。本
発明で使用する水和酸化ジルコニウムは、オキシ塩化ジ
ルコニウム水溶液などのジルコニウム含有溶液を、水や
アルカリ溶液で加水分解することにより作製することが
できる。なお、水和酸化ジルコニウムは、オキシ水酸化
ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニ
ウム、酸化ジルコニウム水和物など、いろいろな言い方
がなされる場合があるが、本発明で言う水和酸化ジルコ
ニウムと同一の物質である。Hydrated Zirconium Oxide Further, in the deodorant composition of the present invention, when the complex malodor contains an acidic malodor such as acetic acid, hydrated zirconium oxide is mixed in the composition. It is preferable. The hydrated zirconium oxide used in the present invention can be prepared by hydrolyzing a zirconium-containing solution such as an aqueous zirconium oxychloride solution with water or an alkaline solution. The hydrated zirconium oxide may be referred to in various ways such as zirconium oxyhydroxide, zirconium hydroxide, hydrous zirconium oxide, and zirconium oxide hydrate. It is a substance.
【００２５】本発明の消臭剤組成物において、微粒子酸
化亜鉛と混合して使用できる上記の群から選ばれる消臭
性物質は、いずれも通常粉体状で得られるものである
が、本発明で使用する場合の好ましい平均粒径は０．０
１〜５０μｍであり、より好ましくは０．０１〜２０μ
ｍであり、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。平
均粒径が０．０１μｍ未満のものは再凝集しやすく、取
扱いが困難であるといった問題があり好ましくない。ま
た、５０μｍより大きいと、バインダー等の表面処理剤
に分散させ繊維等に後加工する場合に、表面処理剤中で
均一に分散させにくい等の問題があり好ましくない。ま
た、本発明の消臭剤組成物において、微粒子酸化亜鉛と
上記群から選ばれる消臭性物質との混合割合には、特に
制限はないが、複合型悪臭の種類によって微粒子酸化亜
鉛／消臭剤物質＝１／９〜９／１（質量比）の範囲で適
宜変化させることが好ましい。In the deodorant composition of the present invention, all of the deodorant substances selected from the above group which can be used by mixing with fine particle zinc oxide are usually obtained in the form of powder. When used in, the preferred average particle size is 0.0
1 to 50 μm, more preferably 0.01 to 20 μm
m, and more preferably 0.1 to 5 μm. Those having an average particle size of less than 0.01 μm are not preferred because they tend to reaggregate and are difficult to handle. On the other hand, when it is larger than 50 μm, it is difficult to disperse it uniformly in the surface treatment agent when it is dispersed in the surface treatment agent such as a binder and post-processed into fibers or the like, which is not preferable. Further, in the deodorant composition of the present invention, the mixing ratio of the fine particle zinc oxide and the deodorant substance selected from the above group is not particularly limited, but depending on the type of complex malodor, fine particle zinc oxide / deodorant It is preferable to appropriately change the agent substance within the range of 1/9 to 9/1 (mass ratio).
【００２６】また、使用用途により本発明の消臭剤組成
物を粒状化することができる。この場合、本発明の酸化
亜鉛や消臭性物質を１成分ごとに粒状化して後混合する
方法、あるいは、混合後に粒状化する方法のいずれも使
用できる。粒状体の製造は通常の粒状化方法はいずれも
用いることができる。例えば、シリカゲル、アルミナゾ
ル、粘土等をバインダーとして用い、粒状体とする方法
がある。粒径は粒状体の硬さや、密度、粉砕強度のなど
により様々に調整することができるが、取り扱いのし易
さから０．１ｍｍ以上とすることが好ましい。The deodorant composition of the present invention can be granulated depending on the intended use. In this case, either the method of granulating the zinc oxide or the deodorant substance of the present invention for each component and post-mixing it, or the method of granulating after mixing can be used. Any conventional granulation method can be used for producing the granules. For example, there is a method of using silica gel, alumina sol, clay or the like as a binder to form a granular body. The particle size can be variously adjusted depending on the hardness, density, crushing strength and the like of the granules, but it is preferably 0.1 mm or more for easy handling.
【００２７】○用途
本発明の消臭剤又は消臭剤組成物（以下、これらを合わ
せて「本発明の消臭剤」という）は、硫化水素、メチル
メルカプタンなどの硫黄系悪臭の消臭効果が高い。また
硫黄系及びその他の悪臭ガスを含む複合悪臭に対しても
高い消臭性能をもつので、体臭、糞尿臭、タバコ臭、生
活臭、生ゴミ臭など生活環境で発生する種々の臭気を除
外するために有用である。本発明の消臭剤は、粉末又は
顆粒でそのままカートリッジなどの容器に入れた最終消
臭製品として使用でき、室内や室外の悪臭発生源の近傍
に静置しておくことでその効果を発揮することが出来
る。更に、本発明の消臭剤は、以下に詳述するように繊
維、塗料、シート、成型品などに配合し、消臭製品を製
造するために利用できる。Uses The deodorant or deodorant composition of the present invention (hereinafter collectively referred to as “the deodorant of the present invention”) has a deodorizing effect on sulfur malodor such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan. Is high. It also has a high deodorizing performance against complex malodors including sulfur and other malodorous gases, so it excludes various odors that occur in the living environment such as body odor, manure odor, cigarette odor, daily odor, and garbage odor. Useful for. The deodorant of the present invention can be used as a final deodorant product in a container such as a cartridge as it is in the form of powder or granules, and its effect is exhibited by leaving it in the vicinity of the source of bad odor indoors or outdoors. You can Further, the deodorant of the present invention can be incorporated into fibers, paints, sheets, molded products, etc. as described in detail below, and can be used for producing deodorant products.
【００２８】本発明の消臭剤を用いた有用な消臭製品の
１つは消臭性繊維である。この場合の原料繊維として
は、天然繊維及び合成繊維のいずれであっても良く、ま
た、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等い
ずれであっても良い。繊維に、本発明の消臭剤を使用し
て消臭性能を付与する方法には特に制限はなく、例え
ば、本発明の消臭剤を繊維に後加工で塗布する場合に
は、消臭剤を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液
を、塗布やディッピング等の方法で繊維表面に付着さ
せ、溶剤を除去することにより繊維表面にコーティング
することができる。また、繊維表面への付着力を増すた
めのバインダーを混合してもよい。消臭剤を含有する水
系の懸濁液のｐＨは特に制限はないが、消臭剤の性能を
十分に発揮させるためにはｐＨが６〜８付近であること
が好ましい。One of the useful deodorant products using the deodorant of the present invention is deodorant fiber. In this case, the raw material fiber may be either a natural fiber or a synthetic fiber, or may be a short fiber, a long fiber or a composite fiber having a core-sheath structure. There is no particular limitation on the method for imparting deodorant performance to the fiber by using the deodorant of the present invention. For example, when the deodorant of the present invention is applied to the fiber by post-processing, the deodorant is A water-based or organic solvent-based suspension containing is attached to the fiber surface by a method such as coating or dipping, and the solvent can be removed to coat the fiber surface. Moreover, you may mix the binder for increasing the adhesive force to the fiber surface. The pH of the aqueous suspension containing the deodorant is not particularly limited, but it is preferable that the pH is around 6 to 8 in order to fully exhibit the performance of the deodorant.
【００２９】また、溶融した液状繊維用樹脂又は溶解し
た繊維用樹脂溶液に、本発明の消臭剤を練り込み、これ
を繊維化することによって消臭性能を付与した繊維を得
ることができる。この方法で用いることができる繊維用
樹脂は公知の化学繊維はいずれも使用することはできる
が、好ましい具体例として、例えばポリエステル、ナイ
ロン、アクリル、ポリエチレン、ポリビニル、ポリビニ
リデン、ポリウレタン及びポリスチレン、セルロース等
がある。これらの樹脂は、単独ポリマーであっても共重
合体であってもよい。共重合体の場合、各共重合成分の
重合割合に特に制限はない。Further, the deodorant of the present invention is kneaded into the molten liquid resin for fibers or the dissolved resin solution for fibers, and the fibers are made into fibers to obtain fibers having deodorant performance. As the fiber resin that can be used in this method, any of known chemical fibers can be used, but preferred specific examples thereof include polyester, nylon, acrylic, polyethylene, polyvinyl, polyvinylidene, polyurethane and polystyrene, and cellulose. There is. These resins may be homopolymers or copolymers. In the case of a copolymer, the polymerization ratio of each copolymer component is not particularly limited.
【００３０】繊維用樹脂に含有させる本発明の消臭剤の
割合は、特に限定はされない。一般に含有量を増やせば
消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができ
るが、ある程度以上に含有させても消臭効果に大きな差
が生じないこと、あるいは繊維の強度が低下することが
あるので、好ましくは繊維用樹脂１００質量部当たり
０．１〜２０質量部であり、より好ましくは０．５〜１
０質量部である。本発明の消臭剤を使用した消臭繊維
は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能であり、
例えば肌着、ストッキング、靴下、布団、布団カバー、
座布団、毛布、じゅうたん、カーテン、ソファー、カー
シート、エアーフィルター、介護用衣類等、多くの繊維
製品に使用できる。The ratio of the deodorant of the present invention contained in the fiber resin is not particularly limited. Generally, if the content is increased, the deodorant property can be strongly exerted and can be maintained for a long period of time, but even if it is contained in a certain amount or more, the deodorizing effect does not significantly differ, or the strength of the fiber decreases. Therefore, it is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 1 part by mass per 100 parts by mass of the fiber resin.
It is 0 part by mass. Deodorant fiber using the deodorant of the present invention can be used in various fields requiring deodorant properties,
For example, underwear, stockings, socks, duvet, duvet cover,
It can be used for many textile products such as cushions, blankets, carpets, curtains, sofas, car seats, air filters, and nursing clothes.
【００３１】本発明の消臭剤を用いた２番目の主要な用
途は消臭塗料である。消臭塗料を製造するに際し、使用
される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂に特に
制限はなく、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合
成樹脂のいずれであっても良く、また熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂のいずれであっても良い。使用できる油脂及
び樹脂としては、例えばあまに油、しなきり油、大豆油
等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、
エチルセルロース、酢酸酪酸セルロース、ベンジルセル
ロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹
脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹
脂、塩化ビニル、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミ
ン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等がある。The second major use of the deodorant of the present invention is as a deodorant paint. When manufacturing deodorant paint, there is no particular limitation on the fat or resin or the resin that is the main component of the paint vehicle used, and it may be any of natural vegetable oil, natural resin, semi-synthetic resin and synthetic resin, and also thermoplastic It may be either a resin or a thermosetting resin. The oils and fats that can be used include, for example, linseed oil, sesame oil, soybean oil and other drying oils or semi-drying oils, rosin, nitrocellulose,
Ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, benzyl cellulose, novolac type or resol type phenolic resin, alkyd resin, aminoalkyd resin, acrylic resin, vinyl chloride, silicone resin, fluororesin, epoxy resin, urethane resin, saturated polyester resin, melamine resin and There is polyvinylidene chloride resin and the like.
【００３２】本発明の消臭剤は液状塗料、粉体塗料のい
ずれにも使用可能である。又、本発明の消臭剤を用いた
消臭性塗料組成物はいかなる機構により硬化するタイプ
でもよく、具体的には酸化重合型、湿気重合型、加熱硬
化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化
型等がある。また塗料組成物中に使用される顔料、分散
剤その他の添加剤は、微粒子酸化亜鉛やそれと併用する
消臭性物質と化学的反応を起す可能性のあるもの以外を
除けば、特に制限はない。本発明の消臭剤を用いた塗料
組成物は、極めて容易に調製でき、具体的には、上記消
臭剤と塗料成分をボールミル、ロールミル、デイスパー
やミキサー等の一般的な混合装置を用いて十分に分散、
混合すればよい。The deodorant of the present invention can be used in both liquid paints and powder paints. In addition, the deodorant coating composition using the deodorant of the present invention may be of a type that cures by any mechanism, specifically, an oxidative polymerization type, a moisture polymerization type, a heat curing type, a catalyst curing type, an ultraviolet curing type. , And polyol curing type. Further, the pigment, dispersant and other additives used in the coating composition are not particularly limited, except for those which may chemically react with the fine zinc oxide or the deodorant substance used in combination therewith. . A coating composition using the deodorant of the present invention can be prepared very easily, and specifically, the deodorant and the coating components can be prepared by using a general mixing device such as a ball mill, a roll mill, a disper or a mixer. Well dispersed,
Just mix.
【００３３】消臭性塗料中に含有させる本発明の消臭剤
の割合は、特に限定はされない。一般に含有量を増やせ
ば消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることがで
きるが、ある程度以上に含有させても消臭効果に大きな
差が生じないこと、あるいは塗装面の光沢がなくなった
り、割れが生じたりするので、好ましくは塗料組成物１
００質量部当たり０．１〜２０質量部であり、より好ま
しくは０．５〜１０質量部である。本発明の消臭剤を配
合した消臭性塗料は、消臭性を必要とする各種の分野で
利用可能であり、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁・
外壁、ゴミ焼却場施設、生ゴミ容器等で使用できる。The proportion of the deodorant of the present invention contained in the deodorant paint is not particularly limited. Generally, if the content is increased, the deodorant property can be strongly exerted and can be maintained for a long time, but even if it is contained in a certain amount or more, the deodorizing effect does not make a big difference, or the gloss on the painted surface disappears. Therefore, the coating composition 1 is preferable because cracks may occur.
The amount is 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass. The deodorant paint containing the deodorant of the present invention can be used in various fields that require deodorant properties, for example, the inner wall of buildings, vehicles, railways, etc.
It can be used on outer walls, garbage incinerator facilities, garbage containers, etc.
【００３４】また、本発明の消臭剤の重要な別の用途の
１つは消臭性シートである。原料となるシート材は、そ
の材質、微構造等に制限はない。好ましい材質は樹脂、
紙等、あるいはこれらの複合物であり、多孔質材質のも
のが好ましい。シート材の好ましい具体例として、和
紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等があり、特に好ま
しいシート材は天然パルプ及び／又は合成パルプからな
る紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれ
した繊維間に消臭剤粒子の粉末が挟まれ、特に結合剤を
使用しなくても実用的な担持体となるという長所があ
り、一方、合成パルプは耐薬品性に優れるという長所が
ある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉体を
挟み込むことにより消臭剤粒子を担持することが困難と
なることがあるので、抄紙後の乾燥工程において繊維の
一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させた
り、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させるこ
ともよい。このように天然パルプと合成パルプとを適当
な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙
を得ることができ、一般に合成パルプの割合を多くする
と、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を
得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くする
と、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合
い等に優れた紙を得ることができる。Further, another important use of the deodorant of the present invention is as a deodorant sheet. The sheet material as a raw material is not limited in its material, microstructure and the like. The preferred material is resin,
Paper or the like, or a composite material thereof, and a porous material is preferable. Preferable specific examples of the sheet material include Japanese paper, synthetic paper, non-woven fabric, resin film, and the like, and particularly preferable sheet material is paper made of natural pulp and / or synthetic pulp. The use of natural pulp has the advantage that the powder of deodorant particles is sandwiched between finely branched fibers, making it a practical carrier without the use of a binder. It has the advantage of excellent chemical properties. When synthetic pulp is used, it may be difficult to carry the deodorant particles by sandwiching the powder between the fibers, so that a part of the fibers is melted in the drying step after paper making It is also possible to increase the adhesive force between the fiber and the fiber, or to mix another thermosetting resin fiber in a part of the fiber. When natural pulp and synthetic pulp are mixed and used at an appropriate ratio in this way, paper having various properties adjusted can be obtained. Generally, when the ratio of synthetic pulp is increased, strength, water resistance and chemical resistance are increased. Also, it is possible to obtain a paper excellent in oil resistance and the like, and on the other hand, if the proportion of the natural pulp is increased, a paper excellent in water absorption, gas permeability, hydrophilicity, moldability, texture and the like can be obtained.
【００３５】シート材に本発明の消臭剤を担持させる方
法には特に制限はない。本発明の消臭剤の担持は、シー
トの製造時又はシートの製造後のいずれでもよく、例え
ば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程にお
いて消臭剤を導入したり、バインダーと共に消臭剤を分
散させた液体を予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付
ける方法がある。以下、一例として、抄紙工程時に本発
明の消臭剤を導入する方法について、更に詳細に説明す
る。抄紙工程自体は公知の方法に従って行えばよく、例
えば、まず、所定の割合で消臭剤とパルプとを含むスラ
リーに、カチオン性及びアニオン性の凝集剤をそれぞれ
全スラリー重量の５重量%以下添加して凝集体を生成す
る。次いで、この凝集体を公知の方法によって抄紙を行
うと共に、これを温度１００〜１９０℃で乾燥させるこ
とにより、消臭剤を担持した紙を得ることができる。The method for supporting the deodorant of the present invention on the sheet material is not particularly limited. The carrying of the deodorant of the present invention may be carried out either during the production of the sheet or after the production of the sheet.For example, in the case of carrying it on paper, the deodorant is introduced in any step of the paper making step, or together with the binder. There is a method in which a liquid in which a deodorant is dispersed is applied, dipped or sprayed on paper manufactured in advance. Hereinafter, as an example, the method of introducing the deodorant of the present invention in the papermaking step will be described in more detail. The paper making process itself may be performed according to a known method. For example, first, a cationic and anionic flocculant is added to a slurry containing a deodorant and pulp at a predetermined ratio in an amount of 5% by weight or less based on the total weight of the slurry. To produce aggregates. Then, the aggregate is subjected to paper making by a known method, and is dried at a temperature of 100 to 190 ° C. to obtain a paper carrying the deodorant.
【００３６】本発明の消臭剤のシート材への担持量は、
一般に担持量を増やせば消臭性を強力に発揮させ、長期
間持続させることができるが、ある程度以上に担持させ
ても消臭効果に大きな差が生じないので、消臭剤の好ま
しい担持量は、抄紙工程時に消臭剤をシートの表面と内
部の全体に担持させる場合、シート１００質量部あたり
０．１〜１０質量部であり、コーティング等により後加
工でシートの表面のみに消臭剤を担持させる場合０．０
５〜１０ｇ／ｍ2である。本発明の消臭剤を使用した消
臭性シートは、消臭性を必要とする各種の分野で利用可
能であり、例えば、医療用包装紙、食品用包装紙、介護
用紙製品、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルタ
ー、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等
がある。The amount of the deodorant of the present invention carried on the sheet material is
Generally, by increasing the loading amount, the deodorant property can be strongly exerted and can be maintained for a long period of time, but since the deodorizing effect does not make a large difference even if it is loaded to a certain degree or more, the preferred loading amount of the deodorant is When the deodorant is carried on the entire surface and inside of the sheet during the paper making process, the deodorant is 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the sheet, and the deodorant is applied only to the surface of the sheet by post-processing such as coating. When carrying 0.0
It is 5 to 10 g / m 2 . The deodorant sheet using the deodorant of the present invention can be used in various fields requiring deodorant properties, for example, medical wrapping paper, food wrapping paper, nursing paper products, freshness-keeping paper. , Paper clothing, air purifying filter, wallpaper, tissue paper, toilet paper, etc.
【００３７】○樹脂成形品
本発明の消臭剤の別の主要な用途の１つに樹脂成形品が
ある。樹脂に添加する場合には、樹脂と消臭剤をそのま
ま混合し成形機に投入し成型することも、消臭剤を高濃
度含有したペレット状樹脂を予め調製し、これを主樹脂
と混合後成型することも可能である。また、樹脂には物
性を改善するために、必要に応じて顔料、染料、酸化防
止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化
剤、ガラス繊維、防湿剤及び増量剤等種々の他の添加剤
を配合することもできる。本発明の消臭剤を用いた消臭
性樹脂成形品を製造するための成型方法としては、射出
成型、押出成型、インフレーション成型、真空成型など
一般の樹脂成型方法が使用できる。本発明の消臭剤を使
用した消臭性樹脂成形品は、消臭性を必要とする各種の
分野で利用可能であり、例えば、空気清浄器、冷蔵庫な
どの家電製品や、ゴミ箱、水切りなどの一般家庭用品、
ポータブルトイレ等の各種介護用品、日常品等がある。Resin Molded Product One of the other major uses of the deodorant of the present invention is a resin molded product. When it is added to the resin, the resin and deodorant can be mixed as they are and put into a molding machine for molding, or pelletized resin containing a high concentration of the deodorant can be prepared in advance and mixed with the main resin. It can also be molded. In addition, various pigments, dyes, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, foaming agents, impact-strengthening agents, glass fibers, moisture-proofing agents, extenders, etc. may be added to the resin in order to improve physical properties. Other additives may also be added. As a molding method for producing a deodorant resin molded product using the deodorant of the present invention, general resin molding methods such as injection molding, extrusion molding, inflation molding, and vacuum molding can be used. The deodorant resin molded article using the deodorant of the present invention can be used in various fields requiring deodorant properties, for example, air purifiers, household appliances such as refrigerators, trash cans, drainers, etc. General household items,
There are various nursing care products such as portable toilets and daily necessities.
【００３８】[0038]
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明する。
（実施例１、実施例２）堺化学（株）製の微粒子酸化亜
鉛（商品名 ＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｋ、比表面積５３ｍ2
／ｇ、硫化水素消臭容量４．０ｍｍｏｌ／ｇ、一次粒子
径０．１５〜０．００１μｍ、平均一次粒子径約０．０
１μｍ）を消臭剤試料Ａとし（実施例１）、同じく堺化
学（株）製の有機ポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜
鉛（商品名 ＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｗ−１−ＬＰ、比表面
積７５ｍ2／ｇ、硫化水素消臭容量４．２ｍｍｏｌ／
ｇ、一次粒子径０．１５〜０．００１μｍ、平均一次粒
子径約０．０１μｍ）を消臭剤試料Ｂ（実施例２）とし
た。これら２種の試料各０．０５gをそれぞれ別のテド
ラーバッグに入れ、そこに表１に示す硫黄系悪臭成分１
Ｌをそれぞれ別のテドラーバッグに注入し、２時間後の
各テドラーバッグ中の残存ガス濃度を検知管で測定した
結果を表２に示した。The present invention will be described in more detail below. (Examples 1 and 2) Fine particle zinc oxide (trade name: NANOFINE K, specific surface area: 53 m 2 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
/ G, hydrogen sulfide deodorizing capacity 4.0 mmol / g, primary particle diameter 0.15 to 0.001 μm, average primary particle diameter about 0.0
1 μm) as a deodorant sample A (Example 1), and organic polysiloxane surface-treated fine particle zinc oxide (trade name: NANOFINE W-1-LP, specific surface area: 75 m 2 / g, hydrogen sulfide, also manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) Deodorant capacity 4.2 mmol /
g, primary particle size 0.15 to 0.001 μm, average primary particle size about 0.01 μm) was designated as deodorant sample B (Example 2). 0.05g of each of these two types of samples was placed in separate Tedlar bags, and the sulfur-based malodorous component 1 shown in Table 1 was placed therein.
Table 2 shows the results obtained by injecting L into different Tedlar bags and measuring the residual gas concentration in each Tedlar bag after 2 hours using a detector tube.
【００３９】（比較例１）本発明の消臭剤である微粒子
酸化亜鉛には該当しない酸化亜鉛である堺化学（株）製
の透明性酸化亜鉛（比表面積２５ｍ2／ｇ、硫化水素消
臭容量１．５ｍｍｏｌ／ｇ、平均一次粒子径０．３μ
ｍ）を試料ａ（比較例１）とした。この試料を用い、実
施例１と同様な方法で硫黄系悪臭ガスの消臭性能試験を
行い、その結果を表２に示した。(Comparative Example 1) A transparent zinc oxide (specific surface area 25 m 2 / g, deodorizing hydrogen sulfide, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., which is a zinc oxide that does not correspond to the particulate zinc oxide which is the deodorant of the present invention. Volume 1.5 mmol / g, average primary particle size 0.3μ
m) was used as sample a (Comparative Example 1). Using this sample, a deodorizing performance test for a sulfur malodorous gas was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】消臭剤組成物に配合する特定の群から選ば
れる消臭性物質として以下のものを準備した。
（参考例１）４価金属リン酸塩
市販の東亞合成（株）製のα型層状リン酸ジルコニウム
（商品名 無機イオン交換体ＩＸＥ−１００）をそのま
ま使用した。
（参考例２）水和酸化ジルコニウム
市販の第一稀元素（株）製の水和酸化ジルコニウム（商
品名 ＥＰＤ水酸化ジルコニウム）をそのまま使用し
た。The following substances were prepared as deodorant substances selected from a specific group to be added to the deodorant composition. Reference Example 1 Tetravalent Metal Phosphate Commercial α-type layered zirconium phosphate (trade name: inorganic ion exchanger IXE-100) manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used as it was. Reference Example 2 Hydrated Zirconium Oxide Commercially available hydrated zirconium oxide (trade name: EPD zirconium hydroxide) manufactured by Daiichi Rare Element Co., Ltd. was used as it was.
【００４３】（参考例３）第１級アミン化合物を担持し
た多孔質二酸化ケイ素
富士シリシア（株）製のシリカゲル（商品名 サイリシ
ア７４０、平均粒径５μｍ）にジエチレントリアミンを
シリカゲル１ｇ当たり０．３ｍｍｏｌとなるように加え
混合した。この混合物をヘンシャルミキサーに入れて攪
拌しながらγ―アミノプロピルトリメトキシシランの水
溶液を混合物１ｇ当たり０．３ｍｍｏｌとなるように噴
霧しながら加えて、３０分攪拌を続け、第１級アミン担
持多孔性二酸化ケイ素を得た。(Reference Example 3) Porous silicon dioxide carrying a primary amine compound Silica gel manufactured by Fuji Silysia K.K. (trade name: Silysia 740, average particle size: 5 μm) was mixed with 0.3 mmol of diethylenetriamine per 1 g of silica gel. And mixed. This mixture was put into a Henshal mixer and stirred, and an aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane was added thereto while spraying so that the amount was 0.3 mmol per 1 g of the mixture, and stirring was continued for 30 minutes to prepare a primary amine-supporting porous material. A crystalline silicon dioxide was obtained.
【００４４】（参考例４）銅イオン担持４価金属リン酸
塩
市販の東亞合成（株）製の銅イオン担持α型層状リン酸
ジルコニウム（商品名ケスモンＮＳ―１０Ｃ）をそのま
ま使用した。Reference Example 4 Copper Ion-Supporting Tetravalent Metal Phosphate Commercially available Toagosei Co., Ltd. copper ion-supporting α-type layered zirconium phosphate (trade name Kesmon NS-10C) was used as it was.
【００４５】（実施例３〜実施例６）表３に記載の質量
比となるように実施例１又は実施例２で使用した試料Ａ
又は試料Ｂに、参考例１〜４の消臭性物質を加えた混合
物１０質量部と、純水１００質量部とを２４時間振とう
攪拌した後、１００℃で乾燥し、さらに粉砕して消臭剤
組成物試料Ｃ〜試料Ｆとした。これらの消臭剤組成物試
料各０．０５gをそれぞれ別のテドラーバッグに入れ、
そこに表４に示す悪臭ガス１Ｌを単成分ごとに別々のテ
ドラーバッグに注入し、２時間後の各テドラーバッグ中
の残存ガス濃度を検知管で測定した結果を表５に示し
た。(Examples 3 to 6) Sample A used in Example 1 or Example 2 so as to have the mass ratio shown in Table 3.
Alternatively, 10 parts by mass of the mixture obtained by adding the deodorant substance of Reference Examples 1 to 4 to Sample B and 100 parts by mass of pure water were shaken and stirred for 24 hours, dried at 100 ° C., and further pulverized to be erased. The odorant composition samples C to F were used. 0.05 g of each of these deodorant composition samples was placed in a separate Tedlar bag,
1 L of the malodorous gas shown in Table 4 was injected into each Tedlar bag separately for each component, and the residual gas concentration in each Tedlar bag after 2 hours was measured with a detector tube.
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】[0047]
【表４】 [Table 4]
【００４８】[0048]
【表５】 [Table 5]
【００４９】（比較例２〜３）表６に記載した質量比と
なるように、比較例１で使用した試料ａに、参考例１〜
４に示した特定の消臭性物質を加えた混合物１０質量部
と、純水１００質量部とを２４時間振とう攪拌した後、
１００℃で乾燥し、さらに粉砕して消臭剤組成物試料ｂ
（比較例２）、試料ｃ（比較例３）とした。これらの試
料を用いて、実施例３と同じ方法により複合型悪臭ガス
の消臭効果を測定し、その結果を表５に示した。(Comparative Examples 2 to 3) Samples a used in Comparative Example 1 were added to Reference Examples 1 to 3 so that the mass ratios shown in Table 6 were obtained.
After stirring 10 parts by mass of the mixture containing the specific deodorant substance shown in 4 and 100 parts by mass of pure water for 24 hours with shaking and stirring,
Deodorant composition sample b dried at 100 ° C. and further pulverized
(Comparative Example 2) and Sample c (Comparative Example 3). Using these samples, the deodorizing effect of the complex malodorous gas was measured by the same method as in Example 3, and the results are shown in Table 5.
【００５０】[0050]
【表６】 [Table 6]
【００５１】（実施例７〜８及び比較例４〜５）純水１
００質量部に対して実施例１，２で使用した消臭剤（試
料Ａ、Ｂ）及び比較例１で使用した酸化亜鉛（試料ａ）
を３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００
東亞合成(株)製）を３質量部を添加して攪拌して作製し
た懸濁液各５０質量部を、ポリエステル繊維１００重量
部に対して塗布し、１５０℃で乾燥後、消臭性繊維（消
臭剤の含有量は樹脂１００質量部に対して１．５質量
部）を得た。この消臭性繊維５ｇをテドラーバッグに入
れ、表１に示す硫黄系悪臭ガス１Ｌを注入し、２時間後
のテドラーバッグ中の残存ガス濃度を測定した。その結
果を表７に示した。また、消臭剤を添加しないこと以外
は実施例７と同様の操作を行い比較例５とし、その結果
も表７に示した。(Examples 7 to 8 and Comparative Examples 4 to 5) Pure water 1
Deodorant used in Examples 1 and 2 (samples A and B) and zinc oxide used in Comparative Example 1 (sample a) with respect to 100 parts by mass.
3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300
50 parts by weight of each suspension prepared by adding 3 parts by weight of Toagosei Co., Ltd.) and stirring, was applied to 100 parts by weight of polyester fiber, dried at 150 ° C., and then deodorized fiber. (The content of the deodorant is 1.5 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin). 5 g of this deodorant fiber was put in a Tedlar bag, 1 L of the sulfur malodorous gas shown in Table 1 was injected, and the residual gas concentration in the Tedlar bag after 2 hours was measured. The results are shown in Table 7. In addition, the same operation as in Example 7 was performed except that the deodorant was not added to give Comparative Example 5, and the results are also shown in Table 7.
【００５２】[0052]
【表７】 [Table 7]
【００５３】（実施例９〜１２及び比較例６〜８）実施
例３〜６及び比較例２〜３で使用した消臭剤組成物（試
料Ｃ〜Ｆ、試料ｂ〜ｃ）を使用し、実施例７と同様な方
法で消臭繊維を作成した。この繊維を用い、試験用悪臭
ガスとして表４に示した複合型悪臭ガスを用いた以外は
実施例７と同一の方法で消臭試験を行ないその結果を表
８に示した。消臭剤組成物を入れない繊維の場合を比較
例８とし、結果を同じく表８に示した。(Examples 9 to 12 and Comparative Examples 6 to 8) Using the deodorant compositions (Samples C to F and Samples b to c) used in Examples 3 to 6 and Comparative Examples 2 to 3, A deodorant fiber was prepared in the same manner as in Example 7. Using this fiber, a deodorant test was conducted in the same manner as in Example 7 except that the composite malodorous gas shown in Table 4 was used as the test malodorous gas. The results are shown in Table 8. The case where the fiber containing no deodorant composition was used as Comparative Example 8, and the results are also shown in Table 8.
【００５４】[0054]
【表８】 [Table 8]
【００５５】（実施例１３〜１４及び比較例９〜１０）
キシレン溶剤１００質量部に対して、アクリル樹脂（Ｓ
Ｃジョンソンポリマー(株)製 商品名Ｊ−５００）を７
０質量部、分散剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ(株)製 商品
名ＢＹＫ−１１０）を３質量部、増粘剤（ウィルバーエ
ルス(株)製 商品名ベントンＳＤ２）を２質量部、実施
例１（試料Ａ）、実施例２（試料Ｂ）及び比較例１（試
料ａ）で使用した酸化亜鉛を２００重量部を配合した
後、3本ロールで良く練り分散させたペースト状組成物
を得た。これをキシレンで１０倍に希釈し、７０ｍｍ×
１５０ｍｍの亜鉛めっき鋼板の両面に膜厚１００μｍと
なるように塗付した。この塗装した亜鉛めっき鋼板１枚
をテドラーバッグに入れ、表１に示す硫黄系悪臭ガス１
Ｌを注入し、２時間後のテドラーバッグ中の残存ガス濃
度を測定した。その結果を表９に示した。また、消臭剤
を添加しないこと以外は実施１３と同様の操作を行い比
較例１０とし、その結果も表９に示した。(Examples 13 to 14 and Comparative Examples 9 to 10)
For 100 parts by mass of xylene solvent, acrylic resin (S
C Johnson Polymer Co., Ltd. product name J-500) 7
0 parts by mass, 3 parts by mass of a dispersant (manufactured by BYK Chemie, trade name BYK-110), 2 parts by mass of a thickener (manufactured by Wilber Els, trade name Benton SD2), Example 1 (Sample A) ), Example 2 (Sample B) and Comparative Example 1 (Sample a) were mixed with 200 parts by weight of zinc oxide, and then kneaded and dispersed by a three-roll to obtain a paste composition. This is diluted 10 times with xylene and 70 mm x
It was applied to both sides of a 150 mm galvanized steel sheet so that the film thickness would be 100 μm. One piece of this coated galvanized steel sheet was placed in a Tedlar bag, and the sulfur-based malodorous gas 1 shown in Table 1 was used.
L was injected, and the residual gas concentration in the Tedlar bag was measured 2 hours later. The results are shown in Table 9. Further, the same operation as in Example 13 was carried out except that the deodorant was not added to give Comparative Example 10, and the results are also shown in Table 9.
【００５６】[0056]
【表９】 [Table 9]
【００５７】（実施例１５〜１８及び比較例１１〜１
３）実施例３〜６及び比較例２〜３で調製した消臭剤組
成物（試料Ｃ〜Ｆ、試料ｂ〜ｃ）を使用した他は、実施
例１３と同様な方法で塗装亜鉛鋼板を作成した。この塗
装亜鉛鋼板を用い、試験用悪臭ガスとして表４に示した
複合型悪臭ガスを用いた以外は実施例１３と同一の方法
で消臭試験を行なった結果を表１０に示した。消臭剤組
成物を入れない場合を比較例１３とし、その結果を同じ
く表１０に示した。(Examples 15-18 and Comparative Examples 11-1)
3) A coated zinc steel sheet was prepared in the same manner as in Example 13 except that the deodorant compositions (Samples C to F and Samples b to c) prepared in Examples 3 to 6 and Comparative Examples 2 to 3 were used. Created. Table 10 shows the results of an odor eliminating test conducted in the same manner as in Example 13 except that this coated zinc steel sheet was used as the test malodorous gas and the composite malodorous gas shown in Table 4 was used. Comparative Example 13 was prepared without the deodorant composition, and the results are also shown in Table 10.
【００５８】[0058]
【表１０】 [Table 10]
【００５９】[0059]
【発明の効果】実施例及び比較例における各種悪臭に対
する消臭性能評価から明らかなように、本発明の消臭剤
組成物は、それ単体で硫化水素、メチルメルカプタンに
対する消臭性能に優れるのは勿論のこと、塩基性ガスや
酸性ガスに対して優れた消臭性能を示す他の消臭剤との
混合して使用しても、優れた塩基性ガスや酸性ガスへの
消臭性能を保持しつつ、本発明の消臭剤組成物の本来持
っている硫黄系ガス消臭性能を十分発揮することができ
る。また、本発明の消臭剤を利用することにより、繊
維、塗料、シート、成形品等の加工品に優れた消臭性を
付与できる。As is clear from the evaluation of deodorant performance against various malodors in Examples and Comparative Examples, the deodorant composition of the present invention alone has excellent deodorant performance against hydrogen sulfide and methyl mercaptan. Needless to say, even when used in combination with other deodorants that show excellent deodorant performance against basic gas and acidic gas, it retains excellent deodorant performance against basic gas and acidic gas. At the same time, the deodorant performance of the sulfur-based gas originally possessed by the deodorant composition of the present invention can be sufficiently exhibited. Further, by using the deodorant of the present invention, excellent deodorant properties can be imparted to processed products such as fibers, paints, sheets and molded products.
Claims (3)
囲内であり、かつ硫化水素消臭容量が３．０ｍｍｏｌ／
ｇ以上、一次粒子径が０．２μｍ以下である微粒子酸化
亜鉛からなる消臭剤。1. A specific surface area of 40 to 100 m 2 / g and a hydrogen sulfide deodorizing capacity of 3.0 mmol / g.
A deodorant consisting of fine particles of zinc oxide having a particle size of g or more and a primary particle size of 0.2 μm or less.
ミノ基を有する化合物を担持した物質、４価金属リン酸
塩、及び水和酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる
少なくとも１種以上の物質と請求項１記載の微粒子酸化
亜鉛とを含む消臭剤組成物。2. At least one substance selected from the group consisting of aluminum silicate, a substance having a compound having a primary amino group in the molecule, a tetravalent metal phosphate, and hydrated zirconium oxide. Item 10. A deodorant composition containing the fine particle zinc oxide according to Item 1.
物を担持した物質が、多孔質二酸化ケイ素であることを
特徴とする請求項２記載の消臭剤組成物。3. The deodorant composition according to claim 2, wherein the substance carrying a compound having a primary amino group in its molecule is porous silicon dioxide.
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|---|---|---|---|
| JP2001250402A JP2003052800A (en) | 2001-08-21 | 2001-08-21 | Deodorant composition suitable for deodorization of sulfur-base malodor |
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|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP2003052800A (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120155A (en) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone rubber composition for protecting electrode circuit, electrode circuit-protecting material and electric/electronic part |
| JP2007508105A (en) * | 2003-10-16 | 2007-04-05 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | Odor control article including visual indicating device for odor absorption monitoring |
| JP2008056901A (en) * | 2006-08-02 | 2008-03-13 | Honda Motor Co Ltd | Flame-retardant composition and flame-retardant fabric having deodorant effect |
| JP2008132007A (en) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Suminoe Textile Co Ltd | Aldehyde diffusion-reduced napped fabric |
| JP2009090012A (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-30 | Nippon Zeon Co Ltd | Deodorizer and fiber product using the same |
| JP4917047B2 (en) * | 2005-12-08 | 2012-04-18 | 住江織物株式会社 | Deodorant fabric and method for producing the same |
| JP2013075070A (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Sumika Enviro-Science Co Ltd | Deodorant composition and deodorizing product |
| JP2014233887A (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 大日本印刷株式会社 | Medicine packing body |
| JP2015189022A (en) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 大日本印刷株式会社 | laminated sheet |
| WO2016103808A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 東亞合成株式会社 | Deodorant composition and deodorizing product |
| KR20170097605A (en) | 2014-12-24 | 2017-08-28 | 도아고세이가부시키가이샤 | Deodorant and deodorizing product |
| KR20170098816A (en) | 2014-12-19 | 2017-08-30 | 도아고세이가부시키가이샤 | Deodorant, deodorant composition, and deodorizing product |
| KR20190017728A (en) | 2016-06-08 | 2019-02-20 | 도아고세이가부시키가이샤 | Dispersion of deodorant, processing liquid containing deodorant and production method of deodorant product |
| WO2022196177A1 (en) * | 2021-03-16 | 2022-09-22 | 凸版印刷株式会社 | Container for alcoholic beverage, and alcoholic beverage-containing container |
| CN115461091A (en) * | 2020-04-23 | 2022-12-09 | 理研香料控股株式会社 | Deodorant solution |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04280814A (en) * | 1991-03-11 | 1992-10-06 | Hayashi Kinzoku Kogyosho:Kk | Production of ultrafine particulate zinc white |
| JPH0699022A (en) * | 1992-09-24 | 1994-04-12 | Fuji Kagaku Kogyo Kk | Deodorant sheet |
| JPH0725614A (en) * | 1993-07-07 | 1995-01-27 | Kao Corp | Ultrafine zinc oxide particle and production thereof |
| JPH08231897A (en) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Coating agent for giving heat-insulating, antifungal, smell-proofing and deodorant properties, preparation thereof, and treated fiber |
| JPH1037023A (en) * | 1996-07-17 | 1998-02-10 | Kuraray Co Ltd | Deodorizing fiber |
| JP2000140079A (en) * | 1998-11-04 | 2000-05-23 | Toagosei Co Ltd | Deodorizing agent |
| JP2001025660A (en) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Toagosei Co Ltd | Granular aldehyde gas absorbent and production of the same |
| JP2001120649A (en) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Toagosei Co Ltd | Deodorant for aldehyde gas of unsaturated hydrocarbon |
| JP2001181430A (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Toagosei Co Ltd | Deodorant expandable styrene-based resin composition and molded product thereof |
-
2001
- 2001-08-21 JP JP2001250402A patent/JP2003052800A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04280814A (en) * | 1991-03-11 | 1992-10-06 | Hayashi Kinzoku Kogyosho:Kk | Production of ultrafine particulate zinc white |
| JPH0699022A (en) * | 1992-09-24 | 1994-04-12 | Fuji Kagaku Kogyo Kk | Deodorant sheet |
| JPH0725614A (en) * | 1993-07-07 | 1995-01-27 | Kao Corp | Ultrafine zinc oxide particle and production thereof |
| JPH08231897A (en) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Coating agent for giving heat-insulating, antifungal, smell-proofing and deodorant properties, preparation thereof, and treated fiber |
| JPH1037023A (en) * | 1996-07-17 | 1998-02-10 | Kuraray Co Ltd | Deodorizing fiber |
| JP2000140079A (en) * | 1998-11-04 | 2000-05-23 | Toagosei Co Ltd | Deodorizing agent |
| JP2001025660A (en) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Toagosei Co Ltd | Granular aldehyde gas absorbent and production of the same |
| JP2001120649A (en) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Toagosei Co Ltd | Deodorant for aldehyde gas of unsaturated hydrocarbon |
| JP2001181430A (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Toagosei Co Ltd | Deodorant expandable styrene-based resin composition and molded product thereof |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120155A (en) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone rubber composition for protecting electrode circuit, electrode circuit-protecting material and electric/electronic part |
| JP4645793B2 (en) * | 2003-10-14 | 2011-03-09 | 信越化学工業株式会社 | Silicone rubber composition for electrode circuit protection, electrode circuit protection material and electric / electronic parts |
| JP2007508105A (en) * | 2003-10-16 | 2007-04-05 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | Odor control article including visual indicating device for odor absorption monitoring |
| JP4917047B2 (en) * | 2005-12-08 | 2012-04-18 | 住江織物株式会社 | Deodorant fabric and method for producing the same |
| JP2008056901A (en) * | 2006-08-02 | 2008-03-13 | Honda Motor Co Ltd | Flame-retardant composition and flame-retardant fabric having deodorant effect |
| JP2008132007A (en) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Suminoe Textile Co Ltd | Aldehyde diffusion-reduced napped fabric |
| JP2009090012A (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-30 | Nippon Zeon Co Ltd | Deodorizer and fiber product using the same |
| JP2013075070A (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Sumika Enviro-Science Co Ltd | Deodorant composition and deodorizing product |
| JP2014233887A (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 大日本印刷株式会社 | Medicine packing body |
| JP2015189022A (en) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 大日本印刷株式会社 | laminated sheet |
| US10086101B2 (en) | 2014-12-19 | 2018-10-02 | Toagosei Co., Ltd. | Deodorant, deodorant composition, and deodorizing product |
| KR20170098816A (en) | 2014-12-19 | 2017-08-30 | 도아고세이가부시키가이샤 | Deodorant, deodorant composition, and deodorizing product |
| KR20170097605A (en) | 2014-12-24 | 2017-08-28 | 도아고세이가부시키가이샤 | Deodorant and deodorizing product |
| US10669669B2 (en) | 2014-12-24 | 2020-06-02 | Toagosei Co., Ltd. | Deodorant and deodorizing product |
| CN106714851A (en) * | 2014-12-26 | 2017-05-24 | 东亚合成株式会社 | Deodorant composition and deodorizing product |
| JPWO2016103808A1 (en) * | 2014-12-26 | 2017-08-31 | 東亞合成株式会社 | Deodorant composition and deodorant product |
| KR20170101889A (en) | 2014-12-26 | 2017-09-06 | 도아고세이가부시키가이샤 | Deodorant composition and deodorizing product |
| WO2016103808A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 東亞合成株式会社 | Deodorant composition and deodorizing product |
| US10098977B2 (en) | 2014-12-26 | 2018-10-16 | Toagosei Co., Ltd. | Deodorant composition and deodorizing product |
| CN106714851B (en) * | 2014-12-26 | 2019-08-13 | 东亚合成株式会社 | Deodorant compositions and deodorizing products |
| KR102402266B1 (en) | 2014-12-26 | 2022-05-26 | 도아고세이가부시키가이샤 | Deodorant composition and deodorizing product |
| KR20190017728A (en) | 2016-06-08 | 2019-02-20 | 도아고세이가부시키가이샤 | Dispersion of deodorant, processing liquid containing deodorant and production method of deodorant product |
| CN115461091A (en) * | 2020-04-23 | 2022-12-09 | 理研香料控股株式会社 | Deodorant solution |
| WO2022196177A1 (en) * | 2021-03-16 | 2022-09-22 | 凸版印刷株式会社 | Container for alcoholic beverage, and alcoholic beverage-containing container |
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