JPWO2005073317A1 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
本発明は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート１〜９９重量部と（Ｂ）ポリカーボネート９９〜１重量部を含んでおり、融点（Ｔｍ）が２２４℃以上、且つ高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）が１４３℃以上である、熱可塑性樹脂組成物を提供する。The present invention comprises (A) 1-99 parts by weight of polytrimethylene terephthalate and (B) 99-1 parts by weight of polycarbonate, and has a melting point (Tm) of 224 ° C. or higher and a glass transition temperature (Tg) on the high temperature side. Provides a thermoplastic resin composition having a temperature of 143 ° C. or higher.
Description
本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。より詳しくは、本発明は、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、色調外観、耐熱性および滞留安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。 The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having extremely excellent mechanical properties and moldability, and excellent in color appearance, heat resistance and retention stability, and a molded article comprising the same.
一般にポリエステルとポリカーボネートを含む樹脂組成物は優れた機械特性および耐薬品性から産業界で広く使われている。中でも、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートを含む樹脂組成物はその優れた耐薬品性と成形加工性を利用して、自動車部品、電気・電子部品、建築部品および工業部品としても広く使用されている。しかしながら、従来のポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートを含む樹脂組成物は高温雰囲気下における物性が低く、例えば自動車のエンジンルーム内などのような高温雰囲気下では使用できないという問題があった。
また、機械的強度や荷重たわみ温度を向上させるために、無機充填剤をポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートを含む樹脂組成物に配合させることも広く行われている。しかし、高温雰囲気下での物性は依然として満足できるレベルではない。In general, resin compositions containing polyester and polycarbonate are widely used in the industry because of their excellent mechanical properties and chemical resistance. Among them, a resin composition containing polybutylene terephthalate and polycarbonate is widely used as an automobile part, an electric / electronic part, a building part and an industrial part by utilizing its excellent chemical resistance and molding processability. However, conventional resin compositions containing polybutylene terephthalate and polycarbonate have low physical properties in a high temperature atmosphere, and there is a problem that they cannot be used in a high temperature atmosphere such as in an engine room of an automobile.
In addition, in order to improve the mechanical strength and the deflection temperature under load, it is widely practiced to add an inorganic filler to a resin composition containing polybutylene terephthalate and polycarbonate. However, the physical properties in a high temperature atmosphere are still not satisfactory.
上記問題を解決すべく、例えばビス（３−ヒドロキシプロピル）エーテル成分を規定したポリエステルとポリカーボネートを含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また同様に、酸化を規定したポリエステルと分岐成分を規定したポリカーボネートを含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。 In order to solve the above-mentioned problem, for example, a resin composition containing a polyester having a bis (3-hydroxypropyl) ether component and a polycarbonate is disclosed (for example, see Patent Document 1). Similarly, a resin composition containing a polyester that defines oxidation and a polycarbonate that defines a branched component is disclosed (see, for example, Patent Document 2).
上記手法により、耐熱性は確かに改善されているが、要求特性を満たすには至ってない。また、溶融滞留安定性や成形片の色調に関しても満足できるレベルに至っていない。
本発明は、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、耐熱性、滞留安定性および色調外観に優れ、例えば、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用することができる熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。 The present invention has extremely excellent mechanical properties and moldability, and is excellent in heat resistance, retention stability and color appearance. For example, molding materials such as automobile parts materials, electrical and electronic materials, industrial materials, industrial materials, household products, etc. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition that can be suitably used.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレートと（Ｂ）ポリカーボネートを含む樹脂組成物が特定範囲の融点とガラス転移温度を有する場合、特に（Ｃ）成分として特定のｐＨ調整剤を添加した場合に、該樹脂組成物から得られる成形体が機械物性、成形性に加え、色調、耐熱性および滞留安定性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
（１）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート１〜９９重量部と（Ｂ）ポリカーボネート９９〜１重量部を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物の融点（Ｔｍ）が２２４℃以上、且つ高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）が１４３℃以上である、上記熱可塑性樹脂組成物。
（２）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート、（Ｂ）ポリカーボネート及び（Ｃ）ｐＨ調整剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物が下記ｉ）およびｉｉ）の条件を満たす、上記熱可塑性樹脂組成物：
ｉ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／９９〜９９／１の範囲内であること；及び
ｉｉ）（Ａ）＋（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の重量比が１００／Ｘであること（ただし、ｐＨ＝６の蒸留水１００ｇに（Ｃ）成分を完全溶解させた系の２０℃のｐＨが２．５〜５．５を示すような（Ｃ）成分の量をＸｇとする）。
（３）該熱可塑性樹脂組成物の融点（Ｔｍ）が２２４℃以上、且つ高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）が１４３℃以上である、上記（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（４）（Ｃ）成分が、リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、リン酸アンモニウム塩、及びオキソ酸からなる群から選ばれる１種以上である、上記（２）または（３）に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（５）上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含んでなる樹脂成形体。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that when the resin composition containing (A) polytrimethylene terephthalate and (B) polycarbonate has a melting point and a glass transition temperature in a specific range, ) When a specific pH adjuster is added as a component, the molded body obtained from the resin composition is found to have excellent color tone, heat resistance and retention stability in addition to mechanical properties and moldability, and the present invention is completed. It came to do.
That is, the present invention has the following configuration.
(1) A thermoplastic resin composition comprising 1 to 99 parts by weight of (A) polytrimethylene terephthalate and 99 to 1 part by weight of (B) polycarbonate, and the melting point (Tm) of the thermoplastic resin composition is 224 ° C. The thermoplastic resin composition as described above, which has a glass transition temperature (Tg) on the high temperature side of 143 ° C. or higher.
(2) A thermoplastic resin composition comprising (A) polytrimethylene terephthalate, (B) polycarbonate, and (C) a pH adjuster, wherein the thermoplastic resin composition satisfies the following conditions i) and ii): The above thermoplastic resin composition:
i) The weight ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 1/99 to 99/1; and ii) The weight ratio of the component (A) + (B) to the component (C) is 100. / X (however, the amount of the component (C) such that the pH at 20 ° C. of the system in which the component (C) is completely dissolved in 100 g of distilled water having a pH = 6 is 2.5 to 5.5) Xg).
(3) The thermoplastic resin composition according to (2), wherein the thermoplastic resin composition has a melting point (Tm) of 224 ° C. or higher and a high-temperature side glass transition temperature (Tg) of 143 ° C. or higher.
(4) The component (C) is at least one member selected from the group consisting of metal phosphates, metal pyrophosphates, ammonium phosphates, and oxo acids, as described in (2) or (3) above Thermoplastic resin composition.
(5) A resin molded article comprising the thermoplastic resin composition according to any one of (1) to (4) above.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物と比較し、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、耐熱性、滞留安定性、および色調外観に優れるという顕著な効果を有する。該熱可塑性樹脂組成物は、例えば、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用することができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention has a remarkable effect of having excellent mechanical properties and moldability as well as excellent heat resistance, retention stability, and color appearance as compared with conventional thermoplastic resin compositions. Have. The thermoplastic resin composition can be suitably used, for example, as a molding material for automobile part materials, electrical and electronic materials, industrial materials, industrial materials, household products, and the like.
本発明における（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴと略称することがある。）とは、酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリコールを用いたポリエステルポリマーを示している。トリメチレングリコールは、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，１−プロパンジオール、２，２−プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。それらの中でも安定性の観点から１，３−プロパンジオールが特に好ましい。 In the present invention, (A) polytrimethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PTT) refers to a polyester polymer using terephthalic acid as the acid component and trimethylene glycol as the glycol component. The trimethylene glycol is selected from the group consisting of 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,1-propanediol, 2,2-propanediol, and mixtures thereof. Among these, 1,3-propanediol is particularly preferable from the viewpoint of stability.
このほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、酸成分として、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸を一部用いて共重合することができる。 In addition, as long as the purpose of the present invention is not impaired, an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid, for example, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, Diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid and the like; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid; ε-oxy Copolymerization can be performed using a part of oxydicarboxylic acid such as caproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyethoxybenzoic acid and the like.
また、グリコール成分として、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノンなどを一部用いて共重合することができる。
共重合する場合の共重合成分の量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限はないが、通常酸成分の２０モル％以下、あるいはグリコール成分の２０モル％以下であることが好ましい。Moreover, ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, hydroquinone, etc. are partially used as the glycol component. Can be copolymerized.
The amount of the copolymer component in the copolymerization is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, but it is usually 20 mol% or less of the acid component or 20 mol% or less of the glycol component. preferable.
また、上述のポリエステル成分に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の、三官能または四官能のエステル形成能を持つ酸、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリットなどの三官能または四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合してもよい。その場合にそれらは全ジカルボン酸成分の１．０モル％以下、好ましくは、０．５モル％以下、さらに好ましくは、０．３モル％以下であってもよい。更に、ＰＴＴはこれら共重合成分を２種類以上組み合わせて使用しても構わない。 In addition, the above-described polyester component may be added to a branched component such as tricarbaric acid, trimesic acid, trimellitic acid, or other trifunctional or tetrafunctional ester-forming acid, or glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, or the like. An alcohol having a functional or tetrafunctional ester-forming ability may be copolymerized. In that case, they may be 1.0 mol% or less, preferably 0.5 mol% or less, more preferably 0.3 mol% or less of the total dicarboxylic acid component. Further, PTT may be used in combination of two or more of these copolymer components.
本発明に用いられるＰＴＴの製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、特開昭５１−１４０９９２号公報、特開平５−２６２８６２号公報、特開平８−３１１１７７号公報等に記載されている方法によって製造することができる。一例として、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル）とトリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適な温度・時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。 The manufacturing method of PTT used for this invention is not specifically limited. For example, it can be produced by the methods described in JP-A Nos. 51-140992, 5-262862, and 8-311177. As an example, terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (for example, a lower alkyl ester such as dimethyl ester or monomethyl ester) is reacted with trimethylene glycol or an ester-forming derivative thereof at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst. And a method of subjecting the resulting terephthalic acid glycol ester to a polycondensation reaction in the presence of a catalyst at a suitable temperature and time to a desired degree of polymerization.
本発明に用いられるＰＴＴの極限粘度［η］は０．６０ｄｌ／ｇ〜１．５０ｄｌ／ｇであることが組成物の機械特性、成形性、特に靭性面から好ましく、［η］が０．６８ｄｌ／ｇ〜１．４０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。さらに組成物の成形性、耐薬品性の観点から［η］が０．７５ｄｌ／ｇ〜１．３０ｄｌ／ｇであることが最も好ましい。
ＰＴＴの極限粘度［η］については、オストワルド粘度計を用い、３５℃、ｏ−クロロフェノール中にＰＴＴを含む樹脂組成物を、溶質（ＰＴＴ樹脂成分）／溶液＝１．００ｇ／ｄｌになるように溶解させ、不溶分（無機質強化材等）をフィルターで除去した後、不溶分除去後の溶液を用いて比粘度ηｓｐを測定し、下記式により求めることができる。
［η］＝０．７１３×ηｓｐ／Ｃ＋０．１０８６
Ｃ＝１．００ｇ／ｄｌThe intrinsic viscosity [η] of the PTT used in the present invention is preferably 0.60 dl / g to 1.50 dl / g from the viewpoint of mechanical properties and moldability, particularly toughness of the composition, and [η] is 0.68 dl. / G to 1.40 dl / g is more preferable. Furthermore, from the viewpoint of moldability and chemical resistance of the composition, [η] is most preferably 0.75 dl / g to 1.30 dl / g.
With respect to the intrinsic viscosity [η] of PTT, an Ostwald viscometer was used, and a resin composition containing PTT in o-chlorophenol at 35 ° C. was made to have a solute (PTT resin component) /solution=1.00 g / dl. Insoluble matter (inorganic reinforcing material, etc.) is removed with a filter, the specific viscosity ηsp is measured using the solution after the insoluble matter has been removed, and can be determined by the following formula.
[Η] = 0.713 × ηsp / C + 0.1086
C = 1.00 g / dl
また、本発明のＰＴＴには必要に応じて、各種の添加剤、例えば、ｐＨ調整剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、艶消し剤などを共重合、または混合する場合も含む。 Further, the PTT of the present invention has various additives as necessary, for example, pH adjusters, antifoaming agents, color adjusters, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, crystal nucleating agents. In addition, a case where a fluorescent whitening agent, a matting agent or the like is copolymerized or mixed is also included.
本発明の（Ｂ）ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと省略することもある）は、下記式（１）で表される繰り返し単位からなる主鎖を有するものである。
−(Ｏ−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ)− （１）
（式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、 ビフェニレン、ピリジレンや、下記式（２）で表される基が挙げられる。）
−Ａｒ１−Ｙ−Ａｒ２− （２）
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれアリーレン基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレン等の基を表す。Ｙはアルキレン基または置換アルキレン基である。）
また、下記式（３）で示される二価の芳香族残基を共重合体成分として含有している場合も含む。
−Ａｒ１−Ｚ−Ａｒ２− （３）
（式中Ａｒ１、Ａｒ２は式（２）と同じ。Ｚは単なる結合または−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１−等の二価の基である。ただし、Ｒ１は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基である。）The polycarbonate resin (B) of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as PC) has a main chain composed of a repeating unit represented by the following formula (1).
-(O-Ar-O-CO)-(1)
(In the formula, Ar is a divalent aromatic residue, and examples thereof include phenylene, naphthylene, biphenylene, pyridylene, and groups represented by the following formula (2).)
—Ar 1 —Y—Ar 2 — (2)
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 are each an arylene group, for example, a group such as phenylene, naphthylene, biphenylene, pyridylene, etc. Y is an alkylene group or a substituted alkylene group.)
Moreover, the case where the bivalent aromatic residue shown by following formula (3) is contained as a copolymer component is also included.
—Ar 1 —Z—Ar 2 — (3)
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 are the same as those in the formula (2). Z represents a simple bond or two such as —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, —CO 2 —, —CONR 1 —, etc. R 1 is independently a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)
これら二価の芳香族残基の具体例としては下記式（４）で表されるもの等が挙げられる。
（式中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基である。ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ７はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ８はそれぞれ同一でも異なるものであっても良い。）Specific examples of these divalent aromatic residues include those represented by the following formula (4).
(Wherein R 7 and R 8 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or 6 carbon atoms. M and n are integers of 1 to 4, and when m is 2 to 4, each R 7 may be the same or different, and n is 2 to 4. In this case, each R 8 may be the same or different.)
これら二価の芳香族残基の中でも、下記式（５）で表される基が好ましい一例である。
特に、上記の式（５）で表される基をＡｒとする繰り返し単位を８５モル％以上（ポリカーボネート中の全モノマー単位を基準として）含むポリカーボネートが特に好ましい。また、本発明に用いることができるポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を共重合成分として含有している場合も含む。Among these divalent aromatic residues, a group represented by the following formula (5) is a preferred example.
Particularly preferred is a polycarbonate containing 85 mol% or more (based on all monomer units in the polycarbonate) of a repeating unit having Ar as the group represented by the above formula (5). Moreover, the polycarbonate which can be used for this invention includes the case where the trivalent or more aromatic residue is contained as a copolymerization component.
ポリマー末端の分子構造は特に限定されないが、フェノール性水酸基、アリールカーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結合することができる。これらの中で、フェノール性水酸基、フェニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が末端構造として好ましい。フェノール性水酸基末端の全末端基数に対する割合は、特に限定されないが、よりすぐれた色調や機械的物性を得る観点からは、フェノール性水酸基末端の割合が全末端基数の２０％以上であることが好ましく、２０〜８０％の範囲にあることが更に好ましい。フェノール性水酸基末端の割合が全末端基数の８０％を超えると、組成物の溶融時の熱安定性が若干低下する傾向にある。フェノール性水酸基末端の割合は、一般にＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ法）や、チタンを用いて測定する方法（チタン法）や、ＵＶもしくはＩＲを用いて測定する方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）で求めることができる。 Although the molecular structure of the polymer terminal is not particularly limited, one or more terminal groups selected from a phenolic hydroxyl group, an aryl carbonate group, and an alkyl carbonate group can be bonded. Among these, a phenolic hydroxyl group, a phenyl carbonate group, a pt-butylphenyl carbonate group, p-cumylphenyl carbonate and the like are preferable as a terminal structure. The ratio of the number of phenolic hydroxyl groups to the total number of terminal groups is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining better color tone and mechanical properties, the ratio of phenolic hydroxyl groups is preferably 20% or more of the total number of terminal groups. More preferably, it is in the range of 20-80%. When the proportion of phenolic hydroxyl groups exceeds 80% of the total number of terminal groups, the thermal stability during melting of the composition tends to be slightly reduced. The ratio of phenolic hydroxyl terminal is generally measured using NMR (NMR method), measured using titanium (titanium method), or measured using UV or IR (UV method or IR method). ).
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に耐衝撃性の観点から５０００以上、また熱可塑性樹脂組成物の溶融流動性の観点から２０００００以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１００００〜６００００であり、さらに好ましくは１５０００〜４００００であり、特に好ましくは１８０００〜３００００である。
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行い、測定条件は以下の通りである。すなわち、テトラヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲線を用いて求められる。
ＭＰＣ＝０．３５９１ＭＰＳ １．０３８８
（式中、ＭＰＣはポリカーボネートの重量平均分子量、ＭＰＳはポリスチレンの重量平均分子量である。）The weight average molecular weight (Mw) of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably in the range of 5000 or more from the viewpoint of impact resistance, and in the range of 200000 or less from the viewpoint of the melt fluidity of the thermoplastic resin composition. More preferably, it is 10000-60000, More preferably, it is 15000-40000, Most preferably, it is 18000-30000.
The weight average molecular weight (Mw) is measured using gel permeation chromatography (GPC), and the measurement conditions are as follows. That is, it is obtained by using a converted molecular weight calibration curve according to the following formula from the composition curve of standard monodisperse polystyrene using tetrahydrofuran as a solvent and polystyrene gel.
M PC = 0.3591 M PS 1.0388
(In the formula, MPC is the weight average molecular weight of polycarbonate, and MPS is the weight average molecular weight of polystyrene.)
本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造したものを使用することができる。例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知の方法で製造することができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）などを反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法〔特開平１−１５８０３３号公報（米国特許第４，９４８，８７１号明細書に対応）、特開平１−２７１４２６号公報、特開平３−６８６２７号公報（米国特許第５，２０４，３７７号明細書に対応）〕等の方法により製造されたものが用いられる。 What was manufactured by the well-known method can be used for the polycarbonate resin used by this invention. For example, it can be produced by a known method in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor are reacted. Specifically, an interfacial polymerization method (for example, phosgene method) in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor (for example, phosgene) are reacted in the presence of an aqueous sodium hydroxide solution and a methylene chloride solvent, an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester (for example, A method of solid-phase polymerization of a crystallized carbonate prepolymer obtained by a transesterification method (melting method), a phosgene method or a melting method in which diphenyl carbonate) is reacted [Japanese Patent Laid-Open No. 1-158033 (US Pat. No. 4,948) , 871), JP-A-1-271426, JP-A-3-68627 (corresponding to US Pat. No. 5,204,377)] and the like are used. It is done.
好ましいポリカーボネート樹脂としては、２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジエステルとからエステル交換法にて製造された実質的に塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂が挙げられる。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なるポリカーボネートを組み合わせて使用することも可能である。 As a preferable polycarbonate resin, a polycarbonate resin containing substantially no chlorine atom produced by a transesterification method from a dihydric phenol (aromatic dihydroxy compound) and a carbonic acid diester can be mentioned. In the present invention, two or more different polycarbonates having different structures and molecular weights can be used in combination.
さらに、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレートと（Ｂ）ポリカーボネートは、両者の混練温度における溶融粘度が近いことが望ましい。また剪断速度１００ｓｅｃ−１におけるそれぞれの溶融粘度（単位；ｐｏｉｓｅ）をμ（Ａ）及びμ（Ｂ）で表した場合、次の条件を満たすことが望ましい。
｜μ（Ａ）−μ（Ｂ）｜≦１８，０００（ｐｏｉｓｅ）
この溶融粘度差は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレートの（Ｂ）ポリカーボネートに対する相溶化を進め、樹脂組成物の成形性および物性を発揮させるために望ましい範囲である。Furthermore, it is desirable that (A) polytrimethylene terephthalate and (B) polycarbonate have close melt viscosities at the kneading temperature. Moreover, when each melt viscosity (unit; poise) at a shear rate of 100 sec −1 is expressed by μ (A) and μ (B), it is desirable that the following condition is satisfied.
| Μ (A) −μ (B) | ≦ 18,000 (poise)
This melt viscosity difference is a desirable range in order to promote the compatibilization of (A) polytrimethylene terephthalate with (B) polycarbonate and to exhibit the moldability and physical properties of the resin composition.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の融点（Ｔｍ）は２２４℃以上であり、且つ高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４３℃以上である。さらに耐熱性及び滞留安定性の観点からＴｍが２２４．５℃以上、且つ高温側のＴｇが１４５℃以上であることが好ましく、Ｔｍが２２５℃以上、且つ高温側のＴｇが１４７℃以上であることが最も好ましい。本発明における融点（Ｔｍ）とは、１２０℃、５時間、１０Ｐａ以下の条件で真空乾燥した樹脂組成物あるいは成形品５ｍｇを、示差走査熱量測定器（ＤＳＣ）を使用して、０℃で３分間保持した後、０℃から２７０℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱した際に現われる融解ピーク温度である。本発明における高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）とは、樹脂組成物を樹脂温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で成形加工したＩＳＯダンベル片を用いて、−１００℃から２００℃の温度領域で、２℃／分の昇温速度、１０ｒａｄ／秒の条件で動的粘弾性測定を行った際の損失弾性率（Ｇ″）の最も高温側に発現するピーク温度である。 The thermoplastic resin composition of the present invention has a melting point (Tm) of 224 ° C. or higher and a glass transition temperature (Tg) on the high temperature side of 143 ° C. or higher. Further, from the viewpoints of heat resistance and residence stability, Tm is preferably 224.5 ° C. or higher, Tg on the high temperature side is preferably 145 ° C. or higher, Tm is 225 ° C. or higher, and Tg on the high temperature side is 147 ° C. or higher. Most preferred. The melting point (Tm) in the present invention is 3 ° C. at 0 ° C. using a differential scanning calorimeter (DSC) of 5 mg of a resin composition or molded product vacuum-dried at 120 ° C. for 5 hours and 10 Pa or less. This is the melting peak temperature that appears when heated from 0 ° C. to 270 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min after holding for a minute. The glass transition temperature (Tg) on the high temperature side in the present invention is a temperature from −100 ° C. to 200 ° C. using an ISO dumbbell piece obtained by molding the resin composition under the conditions of a resin temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. In this region, the peak temperature appears on the highest temperature side of the loss elastic modulus (G ″) when dynamic viscoelasticity measurement is performed at a temperature rising rate of 2 ° C./min and a condition of 10 rad / sec.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記範囲の融点及びガラス転移温度を保持した（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート１〜９９重量部と（Ｂ）ポリカーボネート９９〜１重量部を含む樹脂組成物である。耐熱性および靭性の観点から（Ａ）成分５〜９５重量部に対して（Ｂ）成分９５〜５重量部であることがより好ましく、（Ａ）成分１０〜５０重量部に対して（Ｂ）成分９０〜５０重量部であることがさらに好ましく、（Ａ）成分２０〜５０重量部に対して（Ｂ）成分８０〜５０重量部であることが最も好ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性、滞留安定性の観点からその樹脂ペレットのｂ＊値が５以下であることが好ましく、３以下であることがさらに好ましく、１以下であることが最も好ましい。The thermoplastic resin composition of the present invention is a resin composition comprising (A) 1 to 99 parts by weight of polytrimethylene terephthalate and (B) 99 to 1 parts by weight of polycarbonate, each having a melting point and glass transition temperature in the above ranges. . From the viewpoint of heat resistance and toughness, the component (A) is more preferably 95 to 5 parts by weight with respect to the component (A) 5 to 95 parts by weight, and the component (A) with respect to the component 10 to 50 parts by weight (B). It is more preferable that it is 90-50 weight part of components, and it is most preferable that it is 80-50 weight part of (B) component with respect to 20-50 weight part of (A) component.
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the b * value of the resin pellet is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, from the viewpoints of heat resistance and residence stability. Most preferred.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は第３成分として、（Ｃ）ｐＨ調整剤を添加することが、耐熱性、滞留安定性及び色調の観点から好ましい。（Ｃ）ｐＨ調整剤とは系全体のｐＨを特定範囲に調整する働きを持つ化合物であり、（Ｃ）成分の配合量としては、上記の（Ａ）と（Ｂ）成分の合計重量と（Ｃ）成分の重量比を１００／Ｘとした時、ｐＨ＝６の蒸留水１００ｇに（Ｃ）成分Ｘｇを完全溶解させた系の２０℃のｐＨが２．５〜５．５を示すような量であることが好ましい。さらに、組成物の耐熱性、滞留安定性の観点から、上記ｐＨが３〜５を示すような量を配合することがより好ましい。（Ｃ）成分としては、そのＸｇがｐＨ＝６の蒸留水１００ｇに完全溶解するものが、樹脂への分散速度の観点から好ましい。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, it is preferable to add (C) a pH adjuster as the third component from the viewpoints of heat resistance, residence stability, and color tone. (C) The pH adjuster is a compound having a function of adjusting the pH of the entire system to a specific range, and the blending amount of the component (C) is the total weight of the components (A) and (B) ( When the weight ratio of component C) is 100 / X, the pH at 20 ° C. of a system in which component (C) component Xg is completely dissolved in 100 g of distilled water at pH = 6 is 2.5 to 5.5. An amount is preferred. Furthermore, it is more preferable to mix | blend the quantity which the said pH shows 3-5 from a heat resistant and a residence stability viewpoint of a composition. As the component (C), it is preferable from the viewpoint of the dispersion rate to the resin that the Xg is completely dissolved in 100 g of distilled water having a pH = 6.
上記項目を満足するような（Ｃ）ｐＨ調整剤の種類としては、リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、メタリン酸金属塩、リン酸アンモニウム塩及びオキソ酸が挙げられる。
リン酸金属塩、ピロリン酸金属塩、メタリン酸金属塩、リン酸アンモニウム塩及びオキソ酸の具体例としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カリウム、第一リン酸アルミニウム、リン酸二水素亜鉛、リン酸二水素アンモニウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸二水素二カリウム、ピロリン酸二水素亜鉛、ピロリン酸二水素マグネシウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸マグネシウム、メタリン酸アルミニウム、メタリン酸亜鉛、クエン酸、リン酸及びホスホン酸等を挙げることができる。上記金属塩の中でリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム及びクエン酸が最も好ましく用いられる。Examples of the (C) pH adjusting agent that satisfies the above items include metal phosphates, metal pyrophosphates, metal metaphosphates, ammonium phosphates and oxo acids.
Specific examples of metal phosphates, metal pyrophosphates, metal metaphosphates, ammonium phosphates and oxo acids include sodium dihydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, magnesium dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate Potassium, monoaluminum phosphate, zinc dihydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, disodium dihydrogen pyrophosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, dipotassium pyrohydrogen phosphate, zinc dihydrogen pyrophosphate, dihydrogen pyrophosphate Examples thereof include magnesium, sodium metaphosphate, potassium metaphosphate, magnesium metaphosphate, aluminum metaphosphate, zinc metaphosphate, citric acid, phosphoric acid and phosphonic acid. Among the metal salts, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen pyrophosphate, ammonium dihydrogen phosphate and citric acid are most preferably used.
（Ｃ）ｐＨ調整剤は、押出機前段においてポリカーボネート樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂の反応時に存在していればよい。従って、（Ｃ）ｐＨ調整剤の添加方法は、特に制限されない。例えば、上記の原料樹脂を供給口から供給する際に何れかの原料樹脂に（Ｃ）ｐＨ調整剤を混合して添加する方法、あるいは両原料樹脂を混合した後に（Ｃ）ｐＨ調整剤を混合する方法を採用することができる。 (C) The pH adjuster should just exist at the time of reaction of polycarbonate resin and polytrimethylene terephthalate resin in the front stage of an extruder. Therefore, the method for adding the (C) pH adjuster is not particularly limited. For example, when the raw material resin is supplied from the supply port, either (C) a pH adjuster is mixed and added to any raw resin, or (C) the pH adjuster is mixed after mixing both raw resin The method to do can be adopted.
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、剛性及び耐熱性の向上を目的として（Ｄ）無機充填剤を配合することが可能である。（Ｄ）無機充填剤としては目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の無機充填剤が用いられる。
繊維状無機充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ウォラストナイト、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状無機充填剤はガラス繊維およびカーボン繊維である。なおポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することができる。Moreover, (D) inorganic filler can be mix | blended with the thermoplastic resin composition of this invention in order to improve rigidity and heat resistance in the range which does not impair the objective of this invention. (D) As an inorganic filler, a fibrous, granular, or plate-like inorganic filler is used depending on the purpose.
Examples of fibrous inorganic fillers include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate whisker, wollastonite, and stainless steel. Inorganic fibrous materials such as metallic fibrous materials such as aluminum, titanium, copper, and brass. Particularly typical fibrous inorganic fillers are glass fibers and carbon fibers. High melting point organic fibrous materials such as polyamide, fluororesin, and acrylic resin can also be used.
一方、粉粒状無機充填剤としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土のごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、その他、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が挙げられる。又、板状無機充填剤としてはタルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。 On the other hand, powdered inorganic fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium oxalate, aluminum oxalate, kaolin, clay, oxalate such as diatomaceous earth, iron oxide, titanium oxide, Metal oxides such as zinc oxide and alumina, metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, various metal powders Can be mentioned. Examples of the plate-like inorganic filler include talc, mica, glass flakes, various metal foils and the like.
本発明の無機充填剤はなかんずく、ガラス繊維、ウォラストナイト、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、炭素繊維（ＣＦ）、及びチタン酸カリウムウィスカーからなる群から選ばれた少なくとも一つの無機充填剤が好ましい。特に、機械的特性の補強効果という観点から、ガラス繊維が最も好ましく用いられる。
これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することができる。繊維状無機充填剤、特にガラス繊維と粒状及び／又は板状無機充填剤の併用は、機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。The inorganic filler of the present invention is, among others, at least one inorganic filler selected from the group consisting of glass fiber, wollastonite, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, carbon fiber (CF), and potassium titanate whisker. preferable. In particular, glass fiber is most preferably used from the viewpoint of a reinforcing effect on mechanical properties.
These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more. The combined use of fibrous inorganic fillers, particularly glass fibers and granular and / or plate-like inorganic fillers, is a preferable combination in order to combine mechanical strength, dimensional accuracy, electrical properties, and the like.
また、本発明に用いられる繊維状無機充填剤の平均繊維長（以下、Ｌともいう）、平均繊維径（以下、ｄともいう）、アスペクト比（以下、Ｌ／ｄともいう）については特に限定されない。ガラス繊維の場合、平均繊維長（Ｌ）が５０〜１００００μｍ、平均繊維径（ｄ）が５〜３０μｍ、アスペクト比（Ｌ／ｄ）が１０〜１０００であることが高い機械的特性を発現するという観点から最も好ましい。また炭素繊維は、平均繊維長（Ｌ）が１００〜７５０μｍ、平均繊維径（ｄ）が、３〜３０μｍ、アスペクト比（Ｌ／ｄ）が１０〜１００であるものが好ましく用いられる。さらに、ウォラストナイトは、平均繊維径は、３〜３０μｍ、平均繊維長が１０〜５００μｍ、前記アスペクト比（Ｌ／ｄ）が３〜１００のものが好ましく用いられる。その他のタルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカーは平均粒径が０．１〜１００μｍのものが最も好ましく用いられる。 The average fiber length (hereinafter also referred to as L), average fiber diameter (hereinafter also referred to as d), and aspect ratio (hereinafter also referred to as L / d) of the fibrous inorganic filler used in the present invention are particularly limited. Not. In the case of glass fiber, the average fiber length (L) is 50 to 10,000 μm, the average fiber diameter (d) is 5 to 30 μm, and the aspect ratio (L / d) is 10 to 1000. Most preferable from the viewpoint. Carbon fibers having an average fiber length (L) of 100 to 750 μm, an average fiber diameter (d) of 3 to 30 μm, and an aspect ratio (L / d) of 10 to 100 are preferably used. Further, wollastonite having an average fiber diameter of 3 to 30 μm, an average fiber length of 10 to 500 μm, and an aspect ratio (L / d) of 3 to 100 is preferably used. Other talc, mica, kaolin, calcium carbonate, and potassium titanate whiskers having an average particle size of 0.1 to 100 μm are most preferably used.
（Ｄ）無機充填剤の樹脂組成物への添加量としては、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分１００重量部に対して、０〜１５０重量部が剛性及び成形品外観の観点から好ましく、０〜１００重量部がより好ましく、０〜５０重量部が最も好ましい。
これらの無機充填剤は、特に表面処理を施したものが好ましく用いられる。表面処理としては公知のカップリング剤やフィルム形成剤を用いて行う。好ましく用いられるカップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤が挙げられる。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。(D) The amount of the inorganic filler added to the resin composition is preferably 0 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) + the component (B) from the viewpoint of rigidity and appearance of the molded product. -100 parts by weight is more preferable, and 0-50 parts by weight is most preferable.
As these inorganic fillers, those subjected to surface treatment are particularly preferably used. As the surface treatment, a known coupling agent or film forming agent is used. Examples of the coupling agent preferably used include a silane coupling agent and a titanium coupling agent. These compounds may be used after being subjected to surface treatment or convergence treatment in advance, or may be added at the same time as material preparation.
シラン系カップリング剤としては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−α−（アミノエチル）−α−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−α−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル-トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ−メチル−α−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−α−アミノプロピルトリエトキシシラン、トリアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられる。
この中でも、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−α−（アミノエチル）−α−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシランおよびエポキシシランが好ましく用いられる。
チタン系カップリング剤は、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフェイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェイト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェイト）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。Examples of silane coupling agents include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxy-ethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (1,1-epoxycyclohexyl). ) Ethyltrimethoxysilane, N-α- (aminoethyl) -α-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-α-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane , Γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl-tris (2-methoxy-ethoxy) silane, N-methyl-α-aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-α -Aminopropyl Riethoxysilane, triaminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-4,5 dihydroimidazolepropyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, N, O- (bistrimethylsilyl) amide, N, N- And bis (trimethylsilyl) urea.
Among these, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-α- (aminoethyl) -α-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (1,1-epoxycyclohexyl) ethyltri Aminosilane such as methoxysilane and epoxysilane are preferably used.
Titanium coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecyl benzene sulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphate) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate Tetra (1,1-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, Isopropyl dimethacrylic isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isoprene Pirutori (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N- amidoethyl, aminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxy acetate titanate, diisostearoyl ethylene titanate.
フィルム形成剤としては、ウレタン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマーなどの重合体を挙げることが出来る。これらの中でも、エポキシ系ポリマー、ウレタン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及び、これらの混合物が好ましく用いられる。 Film forming agents include urethane polymers, acrylic polymers, maleic anhydride and ethylene, styrene, α-methylstyrene, butadiene, isoprene, chloroprene, 2,3-dichlorobutadiene, 1,3-pentadiene, cyclooctadiene Examples thereof include a copolymer with an unsaturated monomer such as an epoxy polymer, a polyester polymer, a vinyl acetate polymer, and a polyether polymer. Among these, epoxy polymers, urethane polymers, acrylic acid polymers, butadiene maleic anhydride copolymers, ethylene maleic anhydride copolymers, styrene maleic anhydride copolymers, and mixtures thereof are preferably used.
更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形体には衝撃特性の向上を目的として、（Ｅ）衝撃性改良剤を添加することが可能である。
（Ｅ）衝撃性改良剤としては、ゴム様のコア上に一つ以上のシェルをグラフトさせて構成されているコアーシェルポリマーが挙げられる。コアとなるゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−プロプレンゴム、二トリルゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加した形のものを挙げることができる。一方のシェル成分としては、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸およびこれらの共重合可能なビニル化合物を挙げることができる。ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。また、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができる。さらに、上記コア及び／またはシェルは架橋剤及び／またはグラフト剤として機能し得る多官能性化合物を含んでいることが好ましい。Furthermore, for the purpose of improving impact characteristics, (E) impact modifier can be added to the thermoplastic resin composition and resin molded body of the present invention.
(E) Examples of the impact modifier include a core-shell polymer configured by grafting one or more shells on a rubber-like core. The core rubber components include butadiene rubber, butadiene-acrylic composite rubber, acrylic rubber, acrylic-silicon composite rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, styrene-propylene rubber, nitrile rubber, ethylene-acrylic rubber, silicon Examples thereof include rubber, epichlorohydrin rubber, fluororubber, and those in which hydrogen is added to the unsaturated bond portion thereof. Examples of the shell component include vinyl aromatic compounds, vinyl cyanide, acrylic acid esters, (meth) acrylic acid, and copolymerizable vinyl compounds thereof. Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, alkoxystyrene, and halogenated styrene. Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl methacrylate, and the like. Furthermore, the core and / or shell preferably contains a polyfunctional compound that can function as a crosslinking agent and / or a grafting agent.
オレフィンアクリレート、オレフィン−ジエンターポリマーのようなオレフィンを含有するコポリマーも衝撃性改良剤として使用することができる。オレフィンアクリレートコポリマーとしてはエチレン−エチルアクリレートコポリマーであるＤＰＤ−６１６９（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社）、エチレン−メチルアクリレートグリシジルメタクリレート共重合体であるＬｏｔａｄａｒ ＧＭＡ（ＡＴＯＦＩＮＡ社）やエチレンアクリル酸エステル共重合体であるＬｏｔｒｙｒ（ＡＴＯＦＩＮＡ社）等が挙げられる。また、オレフィン−ジエンターポリマーとしては、エチレン−プロピレン−ジエン系ターポリマーであるＥＰＹＳＮ７０４（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ社）が挙げられる。 Copolymers containing olefins such as olefin acrylates, olefin-diene terpolymers can also be used as impact modifiers. Examples of the olefin acrylate copolymer include DPD-6169 (Union Carbide), which is an ethylene-ethyl acrylate copolymer, Lotadar GMA (ATOFINA), which is an ethylene-methyl acrylate glycidyl methacrylate copolymer, and Lotryr (which is an ethylene acrylate copolymer). ATOFINA). Moreover, as an olefin-diene terpolymer, EPYSN704 (Copolymer Rubber Company) which is an ethylene-propylene-diene terpolymer is mentioned.
また、ゴム質の各種ポリマーやコポリマーも衝撃性改良剤として用いることができる。例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合ゴムが挙げられる。
更に、スチレン含有ポリマーも衝撃性改良剤として好ましく用いられる。例としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリル（ＡＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン、α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、メタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、その他耐衝撃性のスチレン含有ポリマーが挙げられる。Various rubbery polymers and copolymers can also be used as impact modifiers. Examples include polybutadiene, polyisoprene, butadiene-acrylic composite rubber, acrylic rubber, and acrylic-silicon composite rubber.
Furthermore, styrene-containing polymers are also preferably used as impact modifiers. Examples include acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), styrene-acrylonitrile (AS), acrylonitrile-butadiene, α-methylstyrene, styrene-butadiene, styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene, Examples include methacrylate-butadiene-styrene (MBS) and other impact-resistant styrene-containing polymers.
その他衝撃性改良剤としては、各種エラストマー性物質、たとえば有機シリコーンゴム、エラストマー性フルオロ炭化水素、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー、ランダムブロックポリシロキサン−ポリカーボネート、ランダムブロックポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマー等が挙げられる。 Other impact modifiers include various elastomeric materials such as organic silicone rubber, elastomeric fluorohydrocarbon, polyester elastomer, polyurethane elastomer, polyetheramide elastomer, random block polysiloxane-polycarbonate, random block polysiloxane-polycarbonate copolymer, etc. Is mentioned.
本発明の樹脂組成物あるいは樹脂成形体に、さらに（Ｆ）成形性改良剤を添加するとより本発明の目的に合致した樹脂組成物あるいは樹脂成形体が得られる。（Ｆ）成形性改良剤としては、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド化合物類、ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、置換ベンジリデンソルビトール類、ポリシロキサン類、カプロラクトン類が挙げられる。特に好ましいのは、（ｘ）高級脂肪酸類、（ｙ）高級脂肪酸金属塩類、（ｚ）高級脂肪酸エステル類である。以下これら（Ｆ）成形性改良剤について詳細に説明する。 When a (F) moldability improving agent is further added to the resin composition or resin molded body of the present invention, a resin composition or resin molded body more consistent with the object of the present invention can be obtained. (F) Moldability improvers include higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amide compounds, polyalkylene glycols or terminal modified products thereof, low molecular weight polyethylene or oxidized low molecular weight polyethylenes, Examples thereof include substituted benzylidene sorbitols, polysiloxanes, and caprolactones. Particularly preferred are (x) higher fatty acids, (y) higher fatty acid metal salts, and (z) higher fatty acid esters. Hereinafter, these (F) moldability improving agents will be described in detail.
（ｘ）高級脂肪酸類
高級脂肪酸類としては、高級飽和脂肪酸類、高級不飽和脂肪酸類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
（ｘ−１）高級飽和脂肪酸類
高級脂飽和肪酸類は、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
（ｘ−２）高級不飽和脂肪酸類
高級不飽和脂肪酸類としては、炭素数が６〜２２の不飽和脂肪酸が好ましく用いられる。
中でも、より好ましいものとしては、例えばウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。(X) Higher fatty acids As the higher fatty acids, higher saturated fatty acids, higher unsaturated fatty acids or mixtures thereof are preferably used.
(X-1) Higher saturated fatty acids Higher fatty saturated fatty acids are, for example, capric acid, uradecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, Examples thereof include behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melissic acid, and laccelic acid, and mixtures thereof.
(X-2) Higher unsaturated fatty acids As the higher unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms are preferably used.
Among these, more preferred are, for example, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, cetreic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, stearic acid, 2-hexadecenoic acid, 7- Examples include hexadecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, gadoleic acid, gadoelaidic acid, 11-eicosenoic acid, and the like, or a mixture thereof.
（ｙ）高級脂肪酸金属塩類
高級脂肪酸金属塩類としては、高級飽和脂肪酸金属塩類、高級不飽和脂肪酸金属塩類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
（ｙ−１）高級飽和脂肪酸金属塩類
高級脂飽和肪酸類は、下記一般式で示される。
ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＯＯ（Ｍ）
ここで、ｎ＝８〜３０であり、金属元素（Ｍ）が、元素周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族元素、亜鉛、アルミニウムなどが好ましく用いられる。
中でも、より好ましいものとしては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
（ｙ−２）高級不飽和脂肪酸金属塩類
高級不飽和脂肪酸金属塩類としては、炭素数が６〜２２の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族元素、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩が好ましく用いられる。
中でも、より好ましいものとしては、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。(Y) Higher fatty acid metal salts As the higher fatty acid metal salts, higher saturated fatty acid metal salts, higher unsaturated fatty acid metal salts, or mixtures thereof are preferably used.
(Y-1) Higher saturated fatty acid metal salts The higher fat saturated fatty acids are represented by the following general formula.
CH 3 (CH 2) n COO (M)
Here, n = 8 to 30, and the metal element (M) is preferably 1A, 2A, 3A group element, zinc, aluminum or the like of the periodic table.
Among them, more preferred are, for example, capric acid, uradecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid , Heptacosanoic acid, montanic acid, mellicic acid, lithium salt of lactic acid, sodium salt, magnesium salt, calcium salt, zinc salt, aluminum salt, etc., or a mixture thereof.
(Y-2) Higher unsaturated fatty acid metal salts As higher unsaturated fatty acid metal salts, unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, elements 1A, 2A and 3A of the periodic table, zinc, aluminum and the like The metal salt is preferably used.
Among these, more preferable are undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, stearolic acid, 2-hexadecenoic acid, 7-hexadecene. Examples include acids, 9-hexadecenoic acid, gadoleic acid, gadoelaidic acid, 11-eicosenoic acid lithium salt, sodium salt, magnesium salt, calcium salt, zinc salt, aluminum salt and the like, or a mixture thereof.
（ｚ）高級脂肪酸エステル類
本発明における高級脂肪酸エステル類は、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、あるいは多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
（ｚ−１）高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類
高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類として、好ましいのは、炭素数８以上の脂肪族アルコールと炭素数８以上の高級脂肪酸とのエステル類である。好ましい高級脂肪酸エステル類としては、例えばラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ラウリルパルミテート、ラウリルステアレート、ラウリルベヘネート、ラウリルリグノセレート、ラウリルメリセート、ミリスチルラウレート、ミリスチルミリステート、ミリスチルステアレート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルリグノセレート、ミリスチルメリセート、パルミチルラウレート、パルミチルミリステート、パルミチルステアレート、パルミチルベヘネート、パルミチルリグノセレート、パルミチルメリセート、ステアリルラウレート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ステアリルアラキネート、ステアリルリグノセレート、ステアリルメリセート、アイコシルラウレート、アイコシルパルミテート、アイコシルステアレート、アイコシルベヘネート、アイコシルリグノセレート、アイコシルメリセート、ベヘニルラウレート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルアラキネート、ベヘニルメリセート、テトラコサニルラウレート、テトラコサパルミテート、テトラコサニルステアレート、テトラコサニルベヘネート、テトラコサニルリグノセレート、テトラコサニルセロテート、セロチニルステアレート、セロチニルベヘネート、セロチニルセロチネート、メリシルラウレート、メリシルステアレート、メリシルベヘネート、メリシルメリセートなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。(Z) Higher fatty acid esters As the higher fatty acid esters in the present invention, an ester of a higher alcohol and a higher fatty acid, an ester of a polyhydric alcohol and a higher fatty acid, or a mixture thereof is preferably used.
(Z-1) Esters of higher alcohols and higher fatty acids As esters of higher alcohols and higher fatty acids, preferred are esters of aliphatic alcohols having 8 or more carbon atoms and higher fatty acids having 8 or more carbon atoms. is there. Preferred higher fatty acid esters include, for example, lauryl laurate, lauryl myristate, lauryl palmitate, lauryl stearate, lauryl behenate, lauryl lignocerate, lauryl meristate, myristyl laurate, myristyl myristate, myristyl stearate. , Myristyl behenate, myristyl lignocerate, myristyl melysate, palmityl laurate, palmityl myristate, palmityl stearate, palmityl behenate, palmityl lignocerate, palmityl meristate, stearyl laurate , Stearyl myristate, stearyl palmitate, stearyl stearate, stearyl behenate, stearyl arachinate, stearyl lignocerate, stearyl melicate, eye Syl laurate, eicosyl palmitate, eicosyl stearate, eicosyl behenate, eicosyl lignocerate, eicosyl meristate, behenyl laurate, behenyl myristate, behenyl palmitate, behenyl stearate, behenyl behenate, behenyl Arachinate, behenyl merisate, tetracosanyl laurate, tetracosapalmitate, tetracosanyl stearate, tetracosanyl behenate, tetracosanyl lignocerate, tetracosanyl serotete, serotinyl stearate, Mention may be made of serotinyl behenate, serotinyl serotinate, merisyl laurate, merisyl stearate, merisyl behenate, merisyl meristate, etc., or mixtures thereof.
（ｚ−２）多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル類
多価アルコールと高級脂肪酸の部分エステル類は、多価アルコールとして、例えばグリセリン、１,２,３−ブタントリオール、１,２,３−ペンタントリオール、エリスリット、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、マニトール、ソルビトールなどが好ましく用いられる。
また高級脂肪酸としては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などが好ましく用いられる。(Z-2) Esters of polyhydric alcohol and higher fatty acid Partial esters of polyhydric alcohol and higher fatty acid are, for example, glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3- Pentanetriol, erythritol, pentaerythritol, trimethylolpropane, mannitol, sorbitol and the like are preferably used.
Examples of higher fatty acids include capric acid, uradecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosane Acid, montanic acid, melissic acid, laccelic acid and the like are preferably used.
これら多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル類は、モノエステル類、ジエステル類またはトリエステルのいずれであってもかまわない。より好ましいものとしては、例えばグリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノリグノセレート、グリセリンモノメリセートなどの高級脂肪酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ミリステ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−パルミテート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ステアレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ベヘネート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−リグノセレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−メリセートなどのペンタエリスリトールのモノまたはジ高級脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ラウレート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ミリステート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−パルミテート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ステアレート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−ベヘネート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−リグノセレート、トリメチロールプロパン−モノ−またはジ−メリセートなどのトリメチロールプロパンのモノ−またはジ−高級脂肪酸エステルが挙げられる。 Esters of these polyhydric alcohols and higher fatty acids may be monoesters, diesters or triesters. More preferred examples include higher fatty acid monoglycerides such as glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin monolignocerate, glycerin monomellate, pentaerythritol mono- or di- Laurate, pentaerythritol mono- or di-laurate, pentaerythritol mono- or di-myristate, pentaerythritol mono- or di-palmitate, pentaerythritol mono- or di-stearate, pentaerythritol mono- or Mono- or di-higher fats of pentaerythritol, such as di-behenate, pentaerythritol mono- or di-lignocerate, pentaerythritol mono- or di-melissate Esters, trimethylolpropane-mono- or di-laurate, trimethylolpropane-mono- or dimyristate, trimethylolpropane-mono- or dipalmitate, trimethylolpropane-mono- or di-stearate, trimethylol Mention may be made of mono- or di-higher fatty acid esters of trimethylolpropane, such as propane-mono- or di-behenate, trimethylolpropane-mono- or di-lignocerate, trimethylolpropane-mono- or di-melisate.
また、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ラウレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ミリステート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ステアレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ベヘネート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−リグノセレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−メリセートなどのソルビタン−モノ、ジ、またはトリ高級脂肪酸エステル、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ラウレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ミリステート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−パルミテート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ステアレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ベヘネート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−リグノセレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−メリセレートなどのマンニタン−モノ、ジまたはトリ−高級脂肪酸エステルなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。 And sorbitan-mono, di- or tri-laurate, sorbitan-mono, di- or tri-myristate, sorbitan-mono, di- or tri-stearate, sorbitan-mono, di- or tri-behenate, sorbitan-mono, di- or Sorbitan-mono, di- or tri-higher fatty acid esters such as tri-lignocerate, sorbitan-mono, di- or tri-melisate, mannitan-mono, di- or tri-laurate, mannitan-mono, di- or tri-myristate, mannitan- Mono-, di- or tri-palmitate, mannitan-mono, di- or tri-stearate, mannitan-mono, di- or tri-behenate, mannitan-mono, di- or tri-lignoselate, mannitan-mono, di- or tri-meliselate, etc. Mannita - it can be mentioned higher fatty acid esters, or mixtures thereof - mono-, di- or tri.
これら（ｘ）高級脂肪酸類、（ｙ）高級脂肪酸金属塩類、（ｚ）高級脂肪酸エステル類の配合量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中のＰＴＴ１００重量部に対して、０．００１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部である。前記の成形性改良剤の配合量が、０．００１重量部未満の場合には、成形加工性が本発明の目的を達成するまでに向上せず好ましくない。また５重量部を越える場合には、成形品表面に、銀ぶくれを発生させたり、成形品の機械的物性を低下させる傾向にあるので好ましくない。 The blending amount of these (x) higher fatty acids, (y) higher fatty acid metal salts, and (z) higher fatty acid esters is 0.001-5 with respect to 100 parts by weight of PTT in the thermoplastic resin composition of the present invention. It is preferable that it is a weight part, More preferably, it is 0.01-3 weight part. When the compounding amount of the moldability improving agent is less than 0.001 part by weight, the moldability is not improved until the object of the present invention is achieved. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, it is not preferable because it tends to cause silver blurring on the surface of the molded product or to lower the mechanical properties of the molded product.
本発明の熱可塑性樹脂組成物に、さらに（Ｇ）結晶化促進剤を添加するとより本発明の目的に合致した樹脂組成物あるいは樹脂成形体が得られる。
（Ｇ）結晶化促進剤としては、ガラス繊維、タルク、マイカ、ワラストナイトなどの無機充填剤や有機カルボン酸金属塩、無機カルボン酸金属塩、アイオノマー樹脂及び熱可塑性ポリエステル樹脂などが挙げられる。結晶化促進効果の大きさから熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。When (G) a crystallization accelerator is further added to the thermoplastic resin composition of the present invention, a resin composition or a resin molded body more suitable for the purpose of the present invention can be obtained.
(G) Examples of the crystallization accelerator include inorganic fillers such as glass fiber, talc, mica, and wollastonite, organic carboxylic acid metal salts, inorganic carboxylic acid metal salts, ionomer resins, and thermoplastic polyester resins. A thermoplastic polyester resin is preferably used because of its large crystallization promoting effect.
本発明において、（Ｇ）結晶化促進剤として好ましく用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリトリメチレンテレフタレート以外の熱可塑性ポリエステル樹脂であれば特に制限はない。例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族ジオール成分とから得られる芳香族ポリエステルや、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族ジオール成分とから得られる脂肪族ポリエステルが挙げられる。 In the present invention, (G) the thermoplastic polyester resin preferably used as the crystallization accelerator is not particularly limited as long as it is a thermoplastic polyester resin other than polytrimethylene terephthalate. For example, aromatic dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and ethylene Aromatic polyesters obtained from aliphatic diol components such as glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid , Aliphatic carboxylic acid components such as dodecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, eicosanedicarboxylic acid, ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, etc. Fats obtained from the aliphatic diol component of Family polyester, and the like.
上記ポリエステル樹脂は単独で用いることもできるし、２種以上の混合物を用いることができる。中でも、特にポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂は、本発明の（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレートと（Ｂ）ポリカーボネートを含む樹脂組成物の結晶化速度を著しく増加させる効果があり、より好ましく用いられる。結晶化促進剤の添加量は、組成物の耐熱性および熱時剛性の観点から、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが好ましく、０．１〜５０重量部であることがより好ましく、０．５〜３０重量部であることが最も好ましい。 The said polyester resin can also be used independently and 2 or more types of mixtures can be used. Among them, in particular, polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin are more preferably used because they have an effect of remarkably increasing the crystallization rate of the resin composition containing (A) polytrimethylene terephthalate and (B) polycarbonate of the present invention. The addition amount of the crystallization accelerator is preferably 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polytrimethylene terephthalate resin, from the viewpoint of heat resistance and thermal rigidity of the composition. The amount is more preferably 0.1 to 50 parts by weight, and most preferably 0.5 to 30 parts by weight.
本発明の熱可塑性樹脂組成物に、本発明の特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の樹脂または添加剤、例えば、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、難燃助剤、耐候（光）性改良剤、スリップ剤、各種着色剤等を添加してもかまわない。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, other resins or additives, for example, an antioxidant, a flame retardant, a plasticizer, a flame retardant aid, a weather resistance, as necessary, as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. (Light) property improvers, slip agents, various colorants and the like may be added.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形加工性に優れるため、公知の成形方法、例えばプレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、発泡成形などを用いて良好に成形加工ができる。
本発明の樹脂成形体は上記に示した公知の成形方法で成形された成形体であり、その形状は特に制限されない。Since the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in various molding processability, known molding methods such as press molding, injection molding, gas assist injection molding, welding molding, extrusion molding, blow molding, film molding, hollow molding, Good molding processing can be performed using multilayer molding, foam molding, or the like.
The resin molded body of the present invention is a molded body molded by the known molding method described above, and the shape is not particularly limited.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物と比較し、極めて優れた機械物性、成形性を有するとともに、色調外観、耐熱性、耐薬品性および滞留安定性に優れる。そのため、例えば、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用することができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention has extremely excellent mechanical properties and moldability, as well as excellent color appearance, heat resistance, chemical resistance and retention stability, as compared with conventional thermoplastic resin compositions. Therefore, for example, it can be suitably used as a molding material for automobile part materials, electrical and electronic materials, industrial materials, industrial materials, household goods, and the like.
（実施例）
以下実施例により本発明の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれらの例になんら限定されるものではない。なお、使用した熱可塑性樹脂およびその配合剤は下記のとおりである。
・ＰＴＴ１：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂
極限粘度［η］＝１．１０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレンテレフタレート
なお、極限粘度［η］は次の定義式に基づいて求められた。
［η］＝ｌｉｍ（１／Ｃ）×（ηｒ−１）［Ｃ→０］
式中のηｒは、純度９８％以上のｏ−クロロフェノールで溶解したポリトリメチレンテレフタレートの希釈溶液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割った値で相対粘度として定義されるものである。またＣは上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位による溶質重量値である。(Example)
The effects of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. In addition, the used thermoplastic resin and its compounding agent are as follows.
-PTT1: Polytrimethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 1.10 × dl / g polytrimethylene terephthalate The intrinsic viscosity [η] was determined based on the following definition.
[Η] = lim (1 / C) × (ηr−1) [C → 0]
Ηr in the formula is a value obtained by dividing the viscosity at 35 ° C. of a diluted solution of polytrimethylene terephthalate dissolved in o-chlorophenol having a purity of 98% or more by the viscosity of the solvent itself measured at the same temperature. Is defined as C is the solute weight value in grams in 100 ml of the solution.
・ＰＴＴ２：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂
極限粘度［η］＝０．８９×ｄｌ／ｇのポリトリメチレンテレフタレート
・ＰＴＴ３：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂
極限粘度［η］＝０．７２×ｄｌ／ｇのポリトリメチレンテレフタレート
・ＰＴＴ４：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂
極限粘度［η］＝０．６５×ｄｌ／ｇのポリトリメチレンテレフタレート
・ＰＢＴ１：ポリブチレンテレフタレート樹脂；ジュラネックス２００２、ウィンテック社製
・ＰＣ１：ポリカーボネート樹脂；ユーピロンＳ−２０００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製
・ＰＣ２：ポリカーボネート樹脂；パンライトＬ−１２２５Ｌ、帝人社製
・ＧＦ１：ガラス繊維；Ｔ−１８７、日本電気硝子社製（エポキシ集束処理 繊維径１３μｍ）
・ＭＦ１：タルク；Ｍ−ＳＰ、日本タルク社製
・ＭＦ２：ワラストナイト；ナイグロス８ １００１３、巴工業社製
・ＥＬ１：ＭＢＳ；パラロイド ＥＸＬ２６０２、呉羽化学社製
・Ｓ１：ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製
・ＰＨ１：リン酸二水素Ｎａ、太平化学産業社製
・ＰＨ２：リン酸二水素Ｋ、太平化学産業社製
・ＰＨ３：リン酸二水素アンモニウム、太平化学産業社製
・ＰＨ４：リン酸二水素Ｃａ、太平化学産業社製
・ＰＨ５：第一リン酸Ａｌ、太平化学産業社製
・ＰＨ６：次亜リン酸カルシウム、和光純薬工業社製
・ＰＨ７：トリデシル亜リン酸、旭電化社製
・ＰＨ８：ＰＥＰ−８、旭電化社製
・ＰＨ９：リン酸一水素二Ｎａ、太平化学産業社製
・ＰＨ１０：クエン酸、和光純薬工業社製PTT2: Polytrimethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 0.89 × dl / g polytrimethylene terephthalate PTT3: Polytrimethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 0.72 × dl / g polytrimethylene Methylene terephthalate PTT4: Polytrimethylene terephthalate resin Polytrimethylene terephthalate with intrinsic viscosity [η] = 0.65 × dl / g PBT1: Polybutylene terephthalate resin; DURANEX 2002, manufactured by Wintech, Inc. Iupilon S-2000, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics ・ PC2: Polycarbonate resin; Panlite L-1225L, manufactured by Teijin Limited ・ GF1: Glass fiber; T-187, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (epoxy focusing treatment, fiber diameter 13 μm)
MF1: Talc; M-SP, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. MF2: Wollastonite; Nigros 8 10013, Sakai Kogyo Co., Ltd. EL1: MBS; Paraloid EXL2602, Kureha Chemical Co., Ltd. -PH1: dihydrogen phosphate Na, manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.-PH2: dihydrogen phosphate K, manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.-PH3: ammonium dihydrogen phosphate, manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.-PH4: diphosphate Hydrogen Ca, manufactured by Taihei Chemical Industrial Co., Ltd. ・ PH5: primary phosphate, manufactured by Taihei Chemical Industrial Co., Ltd. ・ PH6: calcium hypophosphite, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ PH7: tridecyl phosphorous acid, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. ・ PH8: PEP-8, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. PH9: dihydrogen phosphate 2Na, manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd. PH10: citric acid, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
なお、以下の実施例、比較例において記載した樹脂成形品の物性評価は、以下のように行った。
１．樹脂成形品の作成および諸特性
樹脂成形品は、射出成形機を用いて作成した。装置は日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、金型温度８０℃に設定し、射出２０秒、冷却２０秒の射出成形条件で、樹脂成形品を得た。なお、シリンダー温度は２６０℃に設定した。（実施例４のみ、金型温度：９５℃、射出４０秒、冷却２０秒で成形した。）In addition, the physical property evaluation of the resin molded product described in the following examples and comparative examples was performed as follows.
1. Production of resin molded product and various properties The resin molded product was produced using an injection molding machine. The apparatus was set to PS40E manufactured by Nissei Resin Co., Ltd., and the mold temperature was set to 80 ° C., and a resin molded product was obtained under injection molding conditions of 20 seconds for injection and 20 seconds for cooling. The cylinder temperature was set to 260 ° C. (Only Example 4 was molded at a mold temperature of 95 ° C., injection for 40 seconds, and cooling for 20 seconds.)
（１−１）ｐＨ
ｐＨ＝６の蒸留水（和光純薬工業社製）１００ｇにＰＨ１〜ＰＨ１０をＸｇ溶解させた際の、２０℃における溶液のｐＨを測定した。（攪拌子を用いて、１０分間攪拌した後、測定を行った。）
溶解しないものは、未溶解物を含んだまま溶液のｐＨを測定した。
ここで、Ｘは、表１、２の実施例及び比較例に記載した（Ａ）ＰＴＴと（Ｂ）ＰＣに対する（Ｃ）ＰＨ１〜ＰＨ１０の配合比率から下記式（Ｉ）を元に、ＰＨ１〜ＰＨ１０の溶解量として算出された値とした。
（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＝ 蒸留水１００ｇ：Ｘｇ （Ｉ）(1-1) pH
The pH of the solution at 20 ° C. when Xg of PH1 to PH10 was dissolved in 100 g of distilled water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) having pH = 6 was measured. (Measured after stirring for 10 minutes using a stir bar.)
For those that did not dissolve, the pH of the solution was measured while containing undissolved substances.
Here, X is PH1 based on the following formula (I) from the blending ratio of (C) PH1 to PH10 to (A) PTT and (B) PC described in the examples and comparative examples of Tables 1 and 2. The value calculated as the dissolved amount of PH10 was used.
(A) + (B) :( C) = distilled water 100 g: Xg (I)
（１−２）溶解性
ｐＨ＝６の蒸留水（和光純薬工業社製）１００ｇにＰＨ１〜ＰＨ１０を上記で算出されたＸｇ混合し、攪拌子を用いて、２０℃の条件で１０分間攪拌した後の溶解性を観察した。
（１−３）融点Ｔｍ（℃）
下記実施例及び比較例において得られた押出ペレットに１２０℃、５時間、１０Ｐａ以下で真空乾燥を行った。得られたペレット５ｍｇを用い、示差走査熱量測定器を使用して、０℃で３ｍｉｎ保持した。その後、０℃から２７０℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱した際に現われる融解ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。(1-2) Solubility Xg of PH1 to PH10 calculated above is mixed with 100 g of distilled water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) having a pH of 6 and stirred for 10 minutes at 20 ° C. using a stir bar. The solubility after the observation was observed.
(1-3) Melting point Tm (° C)
The extruded pellets obtained in the following Examples and Comparative Examples were vacuum dried at 120 ° C. for 5 hours at 10 Pa or less. Using 5 mg of the obtained pellet, it was held at 0 ° C. for 3 min using a differential scanning calorimeter. Then, the melting peak temperature that appears when heating from 0 ° C. to 270 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min was defined as the melting point (Tm).
（１−４）ガラス転移温度Ｔｇ（℃）（高温側）
下記実施例及び比較例において得られた押出しペレットを上記成形条件で成形したＩＳＯダンベル片を用い、粘弾性測定装置（ＲＭＳ８００型／レオメトリックス社）を使用して、−１００℃から２００℃まで２℃／分の昇温速度、１０ｒａｄ／秒の条件で測定した際の最も高温側に発現する損失弾性率（Ｇ″）のピーク温度である。
（１−５）引張強度（ＭＰａ）および引張伸度（％）
ＩＳＯ ５２７−１に準じて測定した。(1-4) Glass transition temperature Tg (° C.) (high temperature side)
Using an ISO dumbbell piece obtained by molding the extruded pellets obtained in the following Examples and Comparative Examples under the above-mentioned molding conditions, using a viscoelasticity measuring device (RMS800 type / Rheometrics Co., Ltd.), from −100 ° C. to 200 ° C. This is the peak temperature of the loss elastic modulus (G ″) that appears on the highest temperature side when measured at a temperature increase rate of 10 ° C./minute and 10 rad / sec.
(1-5) Tensile strength (MPa) and tensile elongation (%)
It measured according to ISO 527-1.
（１−６）荷重たわみ温度（℃）
ＩＳＯ ７５−１に準じて測定した。その際の荷重は０．４６ＭＰａとした。
（１−７）溶融滞留安定性
上記成形条件下、シリンダー内で２０分間滞留させた後、成形することにより得られたＩＳＯダンベル片を用いて、上記手法によりガラス転移温度を測定した。得られた高温側のガラス転移温度が１４０℃を超える場合は○、１３０〜１４０℃の場合は△、１３０℃未満の場合は×とした。(1-6) Deflection temperature under load (° C)
It measured according to ISO 75-1. The load at that time was 0.46 MPa.
(1-7) Melt retention stability The glass transition temperature was measured by the above method using the ISO dumbbell pieces obtained by molding after retaining in a cylinder for 20 minutes under the above molding conditions. When the obtained glass transition temperature on the high temperature side exceeded 140 ° C., it was evaluated as ◯, when it was 130-140 ° C., and when it was less than 130 ° C.
［実施例１〜２１および比較例１〜６］
ＰＴＴ１〜ＰＴＴ４、ＰＢＴ１、ＰＣ１、ＰＣ２、ＰＨ１〜１０、ＥＬ１、Ｓ１を下記表１および２に示した配合比でドライブレンドした。そのブレンド物を２軸押出機（東芝機械（株）製：ＴＥＭ５８）を用いて溶融混練し、サイドフィーダーからＧＦ１、ＭＦ１及びＭＦ２を表１に示した配合比で添加した。スクリュー回転数３００ｒｐｍ、シリンダー温度２５０℃（先端ノズル付近のポリマー温度は、２８０℃であった）、押出速度１５０Ｋｇ／Ｈｒ（滞留時間１分）、減圧度は０．０５ＭＰａで押出を行った。先端ノズルからストランド状にポリマーを排出し、水冷・カッティングを行いペレットとした。該ペレットを１２０℃で５時間、除湿型乾燥機で乾燥した後、上記に示す射出成形方法で試験片を作成した。この試験片を上記測定方法に従って、解析および諸特性の測定を行った。結果を表１および２に示した。
融点（Ｔｍ）が２２３℃以上且つ高温側のガラス転移温度（Ｔｇ）が１４３℃以上を示す材料は耐熱性、滞留安定性及び機械的強度が優れる結果となった。また同様に、（Ｃ）成分として（Ａ）＋（Ｄ）成分と（Ｃ）成分の重量比を１００／ｘとした時、ｐＨ＝６の蒸留水１００ｇに（Ｃ）ｐＨ調整剤ｘｇを完全溶解させた系のｐＨが２．５〜５．５を示すような（Ｃ）成分ｘｇを配合した場合には、耐熱性、滞留安定性及び機械的強度が優れる結果となった。[Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 6]
PTT1 to PTT4, PBT1, PC1, PC2, PH1 to 10, EL1, and S1 were dry blended at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 below. The blend was melt-kneaded using a twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: TEM58), and GF1, MF1, and MF2 were added from the side feeder at a blending ratio shown in Table 1. Extrusion was performed at a screw speed of 300 rpm, a cylinder temperature of 250 ° C. (the polymer temperature near the tip nozzle was 280 ° C.), an extrusion rate of 150 kg / hr (residence time of 1 minute), and a reduced pressure of 0.05 MPa. The polymer was discharged in a strand form from the tip nozzle, and water-cooled and cut into pellets. The pellets were dried with a dehumidifying dryer at 120 ° C. for 5 hours, and then a test piece was prepared by the injection molding method described above. This test piece was analyzed and measured for various properties in accordance with the above measurement method. The results are shown in Tables 1 and 2.
A material having a melting point (Tm) of 223 ° C. or higher and a glass transition temperature (Tg) on the high temperature side of 143 ° C. or higher resulted in excellent heat resistance, retention stability and mechanical strength. Similarly, when the weight ratio of (A) + (D) component and (C) component is 100 / x as (C) component, (C) pH adjuster xg is completely added to 100 g of distilled water at pH = 6. When the component (x) xg having a dissolved system pH of 2.5 to 5.5 was blended, the heat resistance, residence stability and mechanical strength were excellent.
本発明により、優れた機械物性、成形性に加え、色調、耐熱性および滞留安定性に著しく優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することが可能となった。したがって自動車外装・外板部品、自動車内装部品、自動車アンダーフード部品、二輪車用部品、家具用部品、ＯＡ機器分野用品、電子電器用部品、工業用部品など、各種用途に求められている高性能化・高機能化という要求の解決にも大きく貢献できることが期待される。 According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic resin composition that is remarkably excellent in color tone, heat resistance and retention stability in addition to excellent mechanical properties and moldability. Therefore, the high performance required for various applications such as automotive exterior / skin parts, automotive interior parts, automotive underhood parts, motorcycle parts, furniture parts, OA equipment field products, electronic parts, industrial parts, etc.・ It is expected to contribute greatly to the solution of the demand for higher functionality.
Claims (5)
ｉ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／９９〜９９／１の範囲内であること；及び
ｉｉ）（Ａ）と（Ｂ）成分の合計重量と（Ｃ）成分の重量比を１００／Ｘとした時、ｐＨ＝６の蒸留水１００ｇに（Ｃ）成分Ｘｇを完全溶解させた系の２０℃のｐＨが２．５〜５．５を示すこと。(A) A thermoplastic resin composition comprising polytrimethylene terephthalate, (B) polycarbonate, and (C) a pH adjuster, wherein the thermoplastic resin composition satisfies the following conditions i) and ii): Plastic resin composition:
i) the weight ratio of component (A) to component (B) is in the range of 1/99 to 99/1; and ii) the total weight of components (A) and (B) and the weight of component (C) When the ratio is 100 / X, the 20 ° C. pH of the system in which (C) component Xg is completely dissolved in 100 g of distilled water of pH = 6 should be 2.5 to 5.5.
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