JPS649969B2 - - Google Patents
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- JPS649969B2 JPS649969B2 JP19782882A JP19782882A JPS649969B2 JP S649969 B2 JPS649969 B2 JP S649969B2 JP 19782882 A JP19782882 A JP 19782882A JP 19782882 A JP19782882 A JP 19782882A JP S649969 B2 JPS649969 B2 JP S649969B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、触媒を用いない気相法、さらに詳し
くは、塩化ビニルの製造法に関する。塩化ビニル
は、プラスチツクス、合成繊維、ワニスなどの製
造用の種々のポリマー材料の製造において用いら
れる最も重要なモノマーの1つである。
くは、塩化ビニルの製造法に関する。塩化ビニル
は、プラスチツクス、合成繊維、ワニスなどの製
造用の種々のポリマー材料の製造において用いら
れる最も重要なモノマーの1つである。
液相または気相において大気圧または過圧下
に、C2H2:HCl=1:1〜1.3の容量比および80
〜200℃の範囲内の温度において、10〜13%の量
の触媒−担体上に折出された塩化水銀の存在で、
他の金属、たとえば、チタン、バナジウム、ラン
タンの塩化物を加えてあるいは加えないで、アセ
チレンを塩化水素で塩化水素化することにより塩
化ビニルを製造する方法は、この分野におりて知
られている〔FRG(ドイツ連邦共和国)特許第
1040535号(1960年)、ソビエト社会主義共和国連
邦発明者証第364586号、Cl.CO7C21/06、1973年
3月1日発行参照〕。
に、C2H2:HCl=1:1〜1.3の容量比および80
〜200℃の範囲内の温度において、10〜13%の量
の触媒−担体上に折出された塩化水銀の存在で、
他の金属、たとえば、チタン、バナジウム、ラン
タンの塩化物を加えてあるいは加えないで、アセ
チレンを塩化水素で塩化水素化することにより塩
化ビニルを製造する方法は、この分野におりて知
られている〔FRG(ドイツ連邦共和国)特許第
1040535号(1960年)、ソビエト社会主義共和国連
邦発明者証第364586号、Cl.CO7C21/06、1973年
3月1日発行参照〕。
また、大気圧下に220〜240℃の範囲内の温度、
0.5〜1秒の接触時間および1:1〜1.3のアセチ
レン対塩化水素のモル比において、塩化ランタン
を加えた水銀触媒の存在でアセチレンを塩化水素
で塩化水素化することにより塩化ビニルを製造す
る方法は、この分野において既知である(ソビエ
ト社会主義共和国連邦発明者証第414243号、Cl.
CO7C17/08、CO7C21/06、1974参照)。
0.5〜1秒の接触時間および1:1〜1.3のアセチ
レン対塩化水素のモル比において、塩化ランタン
を加えた水銀触媒の存在でアセチレンを塩化水素
で塩化水素化することにより塩化ビニルを製造す
る方法は、この分野において既知である(ソビエ
ト社会主義共和国連邦発明者証第414243号、Cl.
CO7C17/08、CO7C21/06、1974参照)。
これらの先行技術は、使用する水銀触媒の高い
毒性および揮発性に帰因する欠点をもち、反応ガ
スおよび還元された水銀の蒸気に連行される塩化
水銀を無害とする捕捉糸を用いる必要がある。先
行技術の方法の欠点は、出発物質を完全に精製し
かつ乾燥して、触媒の失活を防止するということ
によつても例示される。使用する触媒は、反応ガ
スで活性成分が連行される結果また急速に失活す
る(こうして、出発触媒は活性化石炭上に13.4%
のHgCl2を含有し、一方使用済み触媒は4.6%の
HgCl2を含有する)。以上のすべては、複雑な方
法の計画およびこの方法において用いる装置を証
明する。
毒性および揮発性に帰因する欠点をもち、反応ガ
スおよび還元された水銀の蒸気に連行される塩化
水銀を無害とする捕捉糸を用いる必要がある。先
行技術の方法の欠点は、出発物質を完全に精製し
かつ乾燥して、触媒の失活を防止するということ
によつても例示される。使用する触媒は、反応ガ
スで活性成分が連行される結果また急速に失活す
る(こうして、出発触媒は活性化石炭上に13.4%
のHgCl2を含有し、一方使用済み触媒は4.6%の
HgCl2を含有する)。以上のすべては、複雑な方
法の計画およびこの方法において用いる装置を証
明する。
本発明は、アセチレンを塩化水素で塩化水素化
することからなる塩化ビニルの製造法において、
水銀触媒の使用を回避しかつ用いる方法の計画お
よび装置を簡素化することを可能とする、このよ
うな方法の条件を提供することである。
することからなる塩化ビニルの製造法において、
水銀触媒の使用を回避しかつ用いる方法の計画お
よび装置を簡素化することを可能とする、このよ
うな方法の条件を提供することである。
この目的は、本発明による方法が、塩化水素化
を、反応混合物の0.3〜3容量%の量の塩素の存
在下に、150〜350℃の範囲内の温度、1:2〜10
のアセチレン対塩化水素のモル比および1〜12秒
の接触時間において、実施することを特徴とす
る、アセチレンを塩化水素で高温において大気圧
下に塩化水素化することからなることによつて、
達成される。
を、反応混合物の0.3〜3容量%の量の塩素の存
在下に、150〜350℃の範囲内の温度、1:2〜10
のアセチレン対塩化水素のモル比および1〜12秒
の接触時間において、実施することを特徴とす
る、アセチレンを塩化水素で高温において大気圧
下に塩化水素化することからなることによつて、
達成される。
本発明による方法は、水銀触媒の使用を回避
し、かつ方法の計画および装置を簡素化すること
ができる(触媒の製造を排除し、反応ガスから水
銀化合物を捕捉しかつ反応ガスを精製する装置の
使用を回避し、ならびに出発反応成分を清浄およ
び乾燥する装置の使用を回避する)。
し、かつ方法の計画および装置を簡素化すること
ができる(触媒の製造を排除し、反応ガスから水
銀化合物を捕捉しかつ反応ガスを精製する装置の
使用を回避し、ならびに出発反応成分を清浄およ
び乾燥する装置の使用を回避する)。
本発明の方法によると、塩化ビニルを加えて、
1,2−ジクロロエチレン類(シス異性体とトラ
ンス異性体との混合物)および少量の1,1,2
−トリクロロエタンを得ることができ、これらは
塩素化の間に形成する。これらの生成物は工業に
おいて溶媒として有用である。塩化ビニル、1,
2−ジクロロエチレン類および1,1,2トリク
ロロエタンの分離は、それらの沸点が十分に離れ
ているために、容易に実施される。
1,2−ジクロロエチレン類(シス異性体とトラ
ンス異性体との混合物)および少量の1,1,2
−トリクロロエタンを得ることができ、これらは
塩素化の間に形成する。これらの生成物は工業に
おいて溶媒として有用である。塩化ビニル、1,
2−ジクロロエチレン類および1,1,2トリク
ロロエタンの分離は、それらの沸点が十分に離れ
ているために、容易に実施される。
本発明による方法において所望生成物−塩化ビ
ニルの形成は、アセチレンの塩化水素化の方法に
おいて開始剤の役目をする塩素の存在下に、ラジ
カル−連錯機構に従い、起こる。
ニルの形成は、アセチレンの塩化水素化の方法に
おいて開始剤の役目をする塩素の存在下に、ラジ
カル−連錯機構に従い、起こる。
反応混合物(すなわち、アセチレンと塩化水素
との混合物)の0.3容量%より少ない量の塩素を
使用すると、アセチレンを十分に転化することは
できない。3容量%を越える塩素を使用すると、
1,2−ジクロロエチレン類が主として形成す
る。
との混合物)の0.3容量%より少ない量の塩素を
使用すると、アセチレンを十分に転化することは
できない。3容量%を越える塩素を使用すると、
1,2−ジクロロエチレン類が主として形成す
る。
150℃より低い温度において塩化水素化法を実
施すると、アセチレンの転化率は低く、一方350
℃を越えるこの方法の温度は望ましくない副反応
(より高度な塩化水素化)のために不適当である。
本発明による塩化水素化法における出発成分の上
に特定した比率は、塩化ビニルの収率を最適にし
かつアセチレンの転化を完全にする。アセチレン
対塩化水素のモル比が1:2より低いと、アセチ
レンの転化率を最適とすることができず、一方
1:10より高いと、アセチレンの転化率に認めう
る影響を与えることができず、それゆえ経済的に
非効率的である。
施すると、アセチレンの転化率は低く、一方350
℃を越えるこの方法の温度は望ましくない副反応
(より高度な塩化水素化)のために不適当である。
本発明による塩化水素化法における出発成分の上
に特定した比率は、塩化ビニルの収率を最適にし
かつアセチレンの転化を完全にする。アセチレン
対塩化水素のモル比が1:2より低いと、アセチ
レンの転化率を最適とすることができず、一方
1:10より高いと、アセチレンの転化率に認めう
る影響を与えることができず、それゆえ経済的に
非効率的である。
塩化水素化法において1秒より短かい接触時間
はアセチレンの低い転化率を生じ、これに対して
12秒を越える接触時間は望ましくない副作用を起
こす。
はアセチレンの低い転化率を生じ、これに対して
12秒を越える接触時間は望ましくない副作用を起
こす。
原料の範囲を拡大しならびにこの方法の危険の
ない特性を確保するために、塩化水素化の間アセ
チレン対水蒸気の容量比が1:9〜38の範囲内に
維持されるように、10〜30%の塩酸の蒸発により
得られた蒸気−気体混合物の組成物として、塩化
水素を導入することが適切である。この場合にお
いて、反応混合物はアセチレン、塩化水素および
水蒸気から成り、水蒸気は希釈剤の役目をしかつ
この方法の爆発に対する安全を保証する。前述の
ように、塩素は反応混合物(アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物)の0.3〜3容量%の量
で使用する。
ない特性を確保するために、塩化水素化の間アセ
チレン対水蒸気の容量比が1:9〜38の範囲内に
維持されるように、10〜30%の塩酸の蒸発により
得られた蒸気−気体混合物の組成物として、塩化
水素を導入することが適切である。この場合にお
いて、反応混合物はアセチレン、塩化水素および
水蒸気から成り、水蒸気は希釈剤の役目をしかつ
この方法の爆発に対する安全を保証する。前述の
ように、塩素は反応混合物(アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物)の0.3〜3容量%の量
で使用する。
本発明による方法の前述の実施態様は、クロロ
−有機合成の副生物の1つである塩酸の利用の問
題も解決する。
−有機合成の副生物の1つである塩酸の利用の問
題も解決する。
1:38より大きくかつ1:9より小さいアセチ
レン対水蒸気の容量比で、水蒸気で反応混合物を
希釈すると、塩化水素化の方法における塩化ビニ
ルの最適な収率が保証されない。
レン対水蒸気の容量比で、水蒸気で反応混合物を
希釈すると、塩化水素化の方法における塩化ビニ
ルの最適な収率が保証されない。
前述の濃度の塩酸を使用すると、反応混合物中
の塩化水素対アセチレンの要求する比、ならびに
反応混合物の水蒸気による要求する希釈、が保証
される。
の塩化水素対アセチレンの要求する比、ならびに
反応混合物の水蒸気による要求する希釈、が保証
される。
アセチレンの転化率を増加するために、その塩
化水素化を酸素の存在で実施することが適切であ
る。そのように実施するとき、アセチレンの塩化
水素化の方法を水蒸気の不存在で実施する場合、
酸素はアセチレン、塩化水素および塩素の混合物
の0.05〜0.5容量%の量でこの方法に導入するこ
とが適切である。この方法を水蒸気の存在で実施
する場合、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素お
よび水蒸気の混合物の0.02〜0.3容量%の量で導
入する。
化水素化を酸素の存在で実施することが適切であ
る。そのように実施するとき、アセチレンの塩化
水素化の方法を水蒸気の不存在で実施する場合、
酸素はアセチレン、塩化水素および塩素の混合物
の0.05〜0.5容量%の量でこの方法に導入するこ
とが適切である。この方法を水蒸気の存在で実施
する場合、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素お
よび水蒸気の混合物の0.02〜0.3容量%の量で導
入する。
アセチレン、塩化水素および塩素の混合物の
0.05容量%より少ない量で酸素を使用すると、ア
セチレンの転化度は実質的に増加しないが、0.5
容量%より多い量の酸素を添加すると、望ましく
ない酸化の副反応が起こりかつこの方法の選択性
が低下する。
0.05容量%より少ない量で酸素を使用すると、ア
セチレンの転化度は実質的に増加しないが、0.5
容量%より多い量の酸素を添加すると、望ましく
ない酸化の副反応が起こりかつこの方法の選択性
が低下する。
同じ理由は、アセチレン、塩化水素、塩素およ
び水蒸気の混合物について計算して、0.02〜0.3
容量%の酸素の選択に当てはまる。
び水蒸気の混合物について計算して、0.02〜0.3
容量%の酸素の選択に当てはまる。
この方法に酸素を上に特定した範囲内で添加す
ると、アセチレンの転化率は70〜80%に増大す
る。そのため塩化ビニルの収率は、反応したアセ
チレンに基づいて70〜80%に等しい。
ると、アセチレンの転化率は70〜80%に増大す
る。そのため塩化ビニルの収率は、反応したアセ
チレンに基づいて70〜80%に等しい。
本発明の塩化ビニルの製造法は、直接流の光に
対して保護された管状反応器内で実施する。
対して保護された管状反応器内で実施する。
アセチレンと塩化水素をミキサー中で要求する
比率で混合し、そして得られた混合物を、反応器
へ供給する前に、計算量の塩素および酸素(この
方法を酸素の存在で実施するとき)と混合する。
このように調製された混合物を、反応器に、大気
圧下に前もつて決定した温度および接触時間にお
いて通過させる。
比率で混合し、そして得られた混合物を、反応器
へ供給する前に、計算量の塩素および酸素(この
方法を酸素の存在で実施するとき)と混合する。
このように調製された混合物を、反応器に、大気
圧下に前もつて決定した温度および接触時間にお
いて通過させる。
反応生成物と未反応の反応成分を、反応器の出
口において、1,2−ジクロロエチレン類の凝縮
温度に冷却して、液状生成物(1,2−ジクロロ
エチレン類および1,1,2−トリクロロエタン
類)を得る。気体生成物−アセチレンおよび塩化
ビニル−を洗浄して、過剰の塩化水素と塩素を除
去する。液体の生成物と気体の生成物をクロマト
グラフイーにより分折する。塩化ビニルは、それ
とアセチレンとの混合物から、精留により回収す
る。
口において、1,2−ジクロロエチレン類の凝縮
温度に冷却して、液状生成物(1,2−ジクロロ
エチレン類および1,1,2−トリクロロエタン
類)を得る。気体生成物−アセチレンおよび塩化
ビニル−を洗浄して、過剰の塩化水素と塩素を除
去する。液体の生成物と気体の生成物をクロマト
グラフイーにより分折する。塩化ビニルは、それ
とアセチレンとの混合物から、精留により回収す
る。
アセチレンの塩化水素化に、10〜30%の塩酸の
蒸発により調製した蒸気−ガス混合物中の塩化水
素を使用するとき、前記塩酸をミキサー中で120
〜130℃の温度において蒸発する。塩化水素と水
蒸気との得られる蒸気−ガス混合物中に、前もつ
て決定した量のアセチレン、塩素および酸素(塩
化水素化の方法を酸素の存在で実施するとき)を
導入した後、この混合物を反応器へ供給する。
蒸発により調製した蒸気−ガス混合物中の塩化水
素を使用するとき、前記塩酸をミキサー中で120
〜130℃の温度において蒸発する。塩化水素と水
蒸気との得られる蒸気−ガス混合物中に、前もつ
て決定した量のアセチレン、塩素および酸素(塩
化水素化の方法を酸素の存在で実施するとき)を
導入した後、この混合物を反応器へ供給する。
反応器の出口において、1,2−ジクロロエチ
レン類、1,1,2−トリクロロエタンおよび塩
酸の蒸気をトラツプ中で凝縮する。有機層を塩酸
から分離し、水洗し、乾燥後、それをクロマトグ
ラフイーで分折する。気体の塩化ビニルとアセチ
レンは、前述のように分離する。
レン類、1,1,2−トリクロロエタンおよび塩
酸の蒸気をトラツプ中で凝縮する。有機層を塩酸
から分離し、水洗し、乾燥後、それをクロマトグ
ラフイーで分折する。気体の塩化ビニルとアセチ
レンは、前述のように分離する。
本発明をよりよく理解できるように、次の実施
例により本発明の特定の実施態様を説明する。す
べての実施例において、得られた生成物の収率は
反応したアセチレンの百分率で表わす。
例により本発明の特定の実施態様を説明する。す
べての実施例において、得られた生成物の収率は
反応したアセチレンの百分率で表わす。
実施例 1
2.0(0.089モル)のアセチレン8.0(0.356
モル)の塩化水素との1:4のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の2.0
容量%の塩素を加えて、大気圧下に330℃の温度
および8.5秒の接触時間において、反応器に1時
間通過させた。
モル)の塩化水素との1:4のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の2.0
容量%の塩素を加えて、大気圧下に330℃の温度
および8.5秒の接触時間において、反応器に1時
間通過させた。
気体生成物から凝縮および分離した後、凝縮物
の形で0.16(0.007モル)の1,2−ジクロロ
エチレン類が得られる。
の形で0.16(0.007モル)の1,2−ジクロロ
エチレン類が得られる。
気体の塩化ビニルとアセチレンを、アルカリ洗
浄して過剰量の塩化水素と塩素を除去した後、精
留により分離する。このようにして、0.906
(0.04モル)の塩化ビニルと0.96(0.042モル)
のアセチレンが得られる。
浄して過剰量の塩化水素と塩素を除去した後、精
留により分離する。このようにして、0.906
(0.04モル)の塩化ビニルと0.96(0.042モル)
のアセチレンが得られる。
アセチレンの転化率は、52%である。
塩化ビニルの収率は、反応したアセチレンに基
づいて、85.1%である。
づいて、85.1%である。
1,2−ジクロロエチレン類は、反応したアセ
チレンに基づいて、14.9%である。
チレンに基づいて、14.9%である。
実施例 2
2(0.089モル)のアセチレンと10(0.046
モル)の塩化水素との1:5のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の3.0
容量%の量の塩素を加えて、大気圧下に150℃の
温度および12秒の接触時間において、反応器に1
時間通過させる。
モル)の塩化水素との1:5のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の3.0
容量%の量の塩素を加えて、大気圧下に150℃の
温度および12秒の接触時間において、反応器に1
時間通過させる。
その結果、次の組成の混合物が得られる:1.44
(0.064モル)のアセチレン、0.31 (0.014モル)の塩化ビニル、0.25 (0.011モル)の1,2−ジクロロエチレン類。
(0.064モル)のアセチレン、0.31 (0.014モル)の塩化ビニル、0.25 (0.011モル)の1,2−ジクロロエチレン類。
アセチレンの転化率は、28%である。
塩化ビニルの収率は、55.3%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、44.7%
である。
である。
実施例 3
0.9(0.04モル)のアセチレンと9(0.4モ
ル)の塩化水素との1:10のモル比の混合物を、
このアセチレンと塩化水素との混合物の1.2容量
%の量の塩素を加えて、大気圧下に300℃の温度
および1.0秒の接触時間において、反応器に1時
間通過させる。
ル)の塩化水素との1:10のモル比の混合物を、
このアセチレンと塩化水素との混合物の1.2容量
%の量の塩素を加えて、大気圧下に300℃の温度
および1.0秒の接触時間において、反応器に1時
間通過させる。
その結果、次の組成の混合物が得られる:0.56
(0.025モル)のアセチレン、0.28(0.013モ
ル)の塩化ビニル、0,05(0.002モル)の1,
2−ジクロロエチレン類。
(0.025モル)のアセチレン、0.28(0.013モ
ル)の塩化ビニル、0,05(0.002モル)の1,
2−ジクロロエチレン類。
アセチレンの転化率は、37%である。
塩化ビニルの収率は、85%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、15%で
ある。
ある。
実施例 4
2.0(0.089モル)のアセチレンと16(0.714
モル)の塩化水素との1:8のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の0.3
容量%の量の塩素を加えて、大気圧下に350℃の
温度および4.6秒の接触時間において、反応器に
1時間通過させる。
モル)の塩化水素との1:8のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の0.3
容量%の量の塩素を加えて、大気圧下に350℃の
温度および4.6秒の接触時間において、反応器に
1時間通過させる。
その結果、次の組成の混合物が得られる:1.4
(0.063モル)のアセチレン、0.54(0.024モ
ル)の塩化ビニル、0.062(0.0027モル)の1,
2−ジクロロエチレン類。
(0.063モル)のアセチレン、0.54(0.024モ
ル)の塩化ビニル、0.062(0.0027モル)の1,
2−ジクロロエチレン類。
アセチレンの転化率は、30%である。
塩化ビニルの収率は、90%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、10%で
ある。
ある。
実施例 5
2.0(0.089モル)のアセチレンと4.0
(0.178モル)の塩化水素との1:2のモル比の混
合物を、このアセチレンと塩化水素との混合物の
2.5容量%の塩素を加えて、大気圧下に250℃の温
度および9.7秒の接触時間において、反応器に1
時間通過させる。
(0.178モル)の塩化水素との1:2のモル比の混
合物を、このアセチレンと塩化水素との混合物の
2.5容量%の塩素を加えて、大気圧下に250℃の温
度および9.7秒の接触時間において、反応器に1
時間通過させる。
その結果、次の組成の混合物が得られる:1.22
(0.0545モル)のアセチレン、0.64(0.0285
モル)の塩化ビニル、0.14(0.063モル)の1,
2−ジクロロエチレン類。
(0.0545モル)のアセチレン、0.64(0.0285
モル)の塩化ビニル、0.14(0.063モル)の1,
2−ジクロロエチレン類。
アセチレンの転化率は、39%である。
塩化ビニルの収率は、82.0%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、18.0%
である。
である。
実施例 6
0.6(0.027モル)のアセチレンを、30%の塩
酸の19mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と、混合する。アセチレン
対蒸気の容量比は1:32に等しく、一方アセチレ
ン対塩化水素のモル比は1:7である。この得ら
れた混合物に、塩素をアセチレン、塩化水素およ
び水蒸気の混合物の0.85容量%の量で加え、大気
圧下に300℃の温度および4.7秒の接触時間におい
て反応器に1時間通過させる。
酸の19mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と、混合する。アセチレン
対蒸気の容量比は1:32に等しく、一方アセチレ
ン対塩化水素のモル比は1:7である。この得ら
れた混合物に、塩素をアセチレン、塩化水素およ
び水蒸気の混合物の0.85容量%の量で加え、大気
圧下に300℃の温度および4.7秒の接触時間におい
て反応器に1時間通過させる。
凝縮し、塩酸および気体生成物(アセチレンお
よび塩化ビニル)から分離し、そして乾燥した
後、0.145(0.0065モル)の量の1,2−ジク
ロロエチレン類からなる液状有機層が得られる。
よび塩化ビニル)から分離し、そして乾燥した
後、0.145(0.0065モル)の量の1,2−ジク
ロロエチレン類からなる液状有機層が得られる。
気体の塩化ビニルおよびアセチレンを精留する
と、0.148(0.0066モル)の塩化ビニルと0.3
(0.013モル)のアセチレンが得られる。
と、0.148(0.0066モル)の塩化ビニルと0.3
(0.013モル)のアセチレンが得られる。
アセチレンの転化率は、49.1%である。
塩化ビニルの収率は、50.3%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、49.7%
である。
である。
実施例 7
0.6(0.027モル)のアセチレンを、20%の塩
酸の10mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン対
水蒸気の容量比は1:18であり、一方アセチレン
対塩化水素のモル比は1:2である。得られる混
合物に、塩素を3.0%(アセチレン、塩化水素お
よび水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加
え、そしてそれを大気圧下に反応器に150℃の温
度および12秒の接触時間において通過する。
酸の10mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン対
水蒸気の容量比は1:18であり、一方アセチレン
対塩化水素のモル比は1:2である。得られる混
合物に、塩素を3.0%(アセチレン、塩化水素お
よび水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加
え、そしてそれを大気圧下に反応器に150℃の温
度および12秒の接触時間において通過する。
生成物を実施例6に記載するように分離する。
液体および気体生成物を分離し、そしてそれを
乾燥した後、0.052(0.002モル)の塩化ビニ
ル、0.438(0.0196モル)のアセチレンおよび
0.11(0.005モル)の1,2−ジクロロエチレ
ン類が得られる。
乾燥した後、0.052(0.002モル)の塩化ビニ
ル、0.438(0.0196モル)のアセチレンおよび
0.11(0.005モル)の1,2−ジクロロエチレ
ン類が得られる。
アセチレンの転化率は、27.0%である。
塩化ビニルの収率は、32.0%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、68.0%
である。
である。
実施例 8
0.3(0.0134モル)のアセチレンを、10%の
塩酸の10mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸
気との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン
と水蒸気との容量比は1:38であり、そしてアセ
チレン対塩化水素のモル比は1:2である。塩素
を得られた混合物に0.8%(アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量
で加え、そしてそれを反応器に大気圧下に275℃
の温度および9.1秒の接触時間において1時間通
過させる。
塩酸の10mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸
気との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン
と水蒸気との容量比は1:38であり、そしてアセ
チレン対塩化水素のモル比は1:2である。塩素
を得られた混合物に0.8%(アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量
で加え、そしてそれを反応器に大気圧下に275℃
の温度および9.1秒の接触時間において1時間通
過させる。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.073(0.003モル)、アセチレン−0.157
(0.007モル)、1,2−ジクロロエチレン類−
0.070(0.003モル)。
ニル−0.073(0.003モル)、アセチレン−0.157
(0.007モル)、1,2−ジクロロエチレン類−
0.070(0.003モル)。
アセチレンの転化率は、47.8%である。
塩化ビニルの収率は、51.2%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、48.8%
である。
である。
実施例 9
0.6(0.027モル)のアセチレンを、20%の塩
酸の19mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレンと
水蒸気との容量比は1:34.5であり、そしてアセ
チレン対塩化水素のモル比は1:4である。塩素
を得られた混合物に0.30%(アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量
で加え、そしてそれを反応器に大気圧下に350℃
の温度および1.0秒の接触時間において1時間通
過させる。
酸の19mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレンと
水蒸気との容量比は1:34.5であり、そしてアセ
チレン対塩化水素のモル比は1:4である。塩素
を得られた混合物に0.30%(アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量
で加え、そしてそれを反応器に大気圧下に350℃
の温度および1.0秒の接触時間において1時間通
過させる。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.104(0.0047モル)、アセチレン−0.423
(0.0188モル)、1,2−ジクロロエチレン類
−0.073(0.0032モル)。
ニル−0.104(0.0047モル)、アセチレン−0.423
(0.0188モル)、1,2−ジクロロエチレン類
−0.073(0.0032モル)。
アセチレンの転化率は、295%である。
塩化ビニルの収率は、59.0%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、41.0%
である。
である。
実施例 10
1.1(0.049モル)のアセチレンを、30%の塩
酸の蒸発により調製した塩化水素と水蒸気との蒸
気−気体混合物と混合する。アセチレンと水蒸気
との容量比は1:9であり、そしてアセチレン対
塩化水素のモル比は1:2である。塩素を得られ
た混合物に1.85%(アセチレン、塩化水素および
水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加え、
そしてそれを反応器に大気圧下に250℃の温度お
よび8.5秒の接触時間において1時間通過させる。
酸の蒸発により調製した塩化水素と水蒸気との蒸
気−気体混合物と混合する。アセチレンと水蒸気
との容量比は1:9であり、そしてアセチレン対
塩化水素のモル比は1:2である。塩素を得られ
た混合物に1.85%(アセチレン、塩化水素および
水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加え、
そしてそれを反応器に大気圧下に250℃の温度お
よび8.5秒の接触時間において1時間通過させる。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.274(0.011モル)、アセチレン−0.635
(0.028モル)、1,2−ジクロロエチレン類−
0.218(0.001モル)。
ニル−0.274(0.011モル)、アセチレン−0.635
(0.028モル)、1,2−ジクロロエチレン類−
0.218(0.001モル)。
アセチレンの転化率は、42.3%である。
塩化ビニルの収率は、53.1%である。
1,2−ジクロロエチレン類の収率は、46.9%
である。
である。
実施例 11
この方法を実施例2におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記反応混合物の0.5容
量%の量で加える。
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記反応混合物の0.5容
量%の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.47(0.021モル)、アセチレン−1.25
(0.56モル)、1,2−ジクロロエチレン類および
1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.27
(0.012モル)。
ニル−0.47(0.021モル)、アセチレン−1.25
(0.56モル)、1,2−ジクロロエチレン類および
1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.27
(0.012モル)。
アセチレンの転化率は、37.4%である。
塩化ビニルの収率は、63.2%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、36.8%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、36.8%であ
る。
実施例 12
この方法を実施例3におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記反応混合物の0.15容
量%の量で加える。
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記反応混合物の0.15容
量%の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.63(0.028モル)、アセチレン−0.12
(0.005モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.15
(0.007モル)。
ニル−0.63(0.028モル)、アセチレン−0.12
(0.005モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.15
(0.007モル)。
アセチレンの転化率は、86.3%である。
塩化ビニルの収率は、80.7%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、15.3%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、15.3%であ
る。
実施例 13
この方法を実施例4におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記混合物の0.2容量%
の量で加える。
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記混合物の0.2容量%
の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−1.87(0.039モル)、アセチレン−1.0
(0.045モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.13
(0.006モル)。
ニル−1.87(0.039モル)、アセチレン−1.0
(0.045モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.13
(0.006モル)。
アセチレンの転化率は、50.0%である。
塩化ビニルの収率は、86.6%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、13.4%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、13.4%であ
る。
実施例 14
この方法を実施例5におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記混合物の0.3容量%
の量で加える。
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記混合物の0.3容量%
の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.78(0.035モル)、アセチレン−1.04
(0.046モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.18
(0.008モル)。
ニル−0.78(0.035モル)、アセチレン−1.04
(0.046モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.18
(0.008モル)。
アセチレンの転化率は、48.0%である。
塩化ビニルの収率は、81.6%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、18.4%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、18.4%であ
る。
実施例 15
この方法を実施例12におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素を(アセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の混合物)の0.05容量%の
量で加え、そしてこの方法を230℃で実施する。
が、反応混合物に、酸素を(アセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の混合物)の0.05容量%の
量で加え、そしてこの方法を230℃で実施する。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.38(0.017モル)、アセチレン−0.41
(0.018モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.11
(0.005モル)。
ニル−0.38(0.017モル)、アセチレン−0.41
(0.018モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.11
(0.005モル)。
アセチレンの転化率は54.5%である。
塩化ビニルの収率は、77.7%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、22.3%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、22.3%であ
る。
実施例 16
この方法を実施例6におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.17
容量%の量で加える。
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.17
容量%の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.302(0.0135モル)、アセチレン−0.18
(0.008モル)、1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.118(0.0052モル)。
ニル−0.302(0.0135モル)、アセチレン−0.18
(0.008モル)、1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.118(0.0052モル)。
アセチレンの転化率は、70%である。
塩化ビニルの収率は、72.0%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、28%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、28%であ
る。
実施例 17
この方法を実施例7におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.3
容量%の量で加える。
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.3
容量%の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.115(0.005モル)、アセチレン−0.376
(0.017モル)、1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.109(0.0048モル)。
ニル−0.115(0.005モル)、アセチレン−0.376
(0.017モル)、1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.109(0.0048モル)。
アセチレンの転化率は、37.3%である。
塩化ビニルの収率は、51.2%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、48.8%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、48.8%であ
る。
実施例 18
この方法を実施例8におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.1
容量%の量で加える。
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.1
容量%の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.144(0.0064モル)、アセチレン−0.092
(0.004モル)1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.064(0.0028モル)。
ニル−0.144(0.0064モル)、アセチレン−0.092
(0.004モル)1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.064(0.0028モル)。
アセチレンの転化率は、69.3%である。
塩化ビニルの収率は、69.4%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、30.6%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、30.6%であ
る。
実施例 19
この方法を実施9におけるように実施するが、
反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩
化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.02容量%
の量で加える。
反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩
化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.02容量%
の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.22(0.098モル)、アセチレン−0.29
(0.013モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.09
(0.004モル)。
ニル−0.22(0.098モル)、アセチレン−0.29
(0.013モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0.09
(0.004モル)。
アセチレンの転化率は、51.2%である。
塩化ビニルの収率は、70.4%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、29.6%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、29.6%であ
る。
実施例 20
この方法を実施例10におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.2
容量%の量で加える。
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.2
容量%の量で加える。
生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビ
ニル−0.453(0.020モル)、アセチレン−0.44
(0.0196モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.207(0.0092モル)。
ニル−0.453(0.020モル)、アセチレン−0.44
(0.0196モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1,2−トリクロロエタンの合計量−
0.207(0.0092モル)。
アセチレンの転化率は、60.1%である。
塩化ビニルの収率は、68.7%である。
1,2−ジクロロエチレン類および1,1,2
−トリクロロエタンの合計の収率は、31.3%であ
る。
−トリクロロエタンの合計の収率は、31.3%であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩化水素化を、反応混合物の0.3〜3容量%
の量の塩素の存在下に、150〜350℃の範囲内の温
度、1:2〜10のアセチレン対塩化水素のモル比
および1〜12秒の接触時間において、実施するこ
とを特徴とする、アセチレンを塩化水素で高温に
おいて大気圧下に塩化水素化することにより塩化
ビニルを製造する方法。 2 塩化水素を10〜30%の塩酸の蒸発により得ら
れた蒸気−気体混合物として、塩化水素化の間の
アセチレン対水蒸気の容量比が1:9〜38に等し
くなる量で、反応系に導入することを特徴とす
る、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 塩化水素化を、反応混合物の0.3〜3容量%
の量の塩素の存在下に、150〜350℃の範囲内の温
度、1:2〜10のアセチレン対塩化水素のモル比
および1〜12秒の接触時間において、アセチレ
ン、塩化水素および塩素の混合物の0.02〜0.5容
量%の量の酸素の存在で、実施することを特徴と
する、アセチレンを塩化水素で高温において大気
圧下に塩化水素化することにより塩化ビニルを製
造する方法。 4 塩化水素を10〜30%の塩酸の蒸発により得ら
れた蒸気−気体混合物として、塩化水素化の間の
アセチレン対水蒸気の容量比が1:9〜38に等し
くなる量で、反応系に導入することを特徴とす
る、特許請求の範囲第3項記載の方法。 5 前記塩素化水素化は、アセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の混合物の0.02〜0.3容量
%の量の酸素の存在で実施することを特徴とす
る、特許請求の範囲第4項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19782882A JPS5988434A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 塩化ビニルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19782882A JPS5988434A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 塩化ビニルの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5988434A JPS5988434A (ja) | 1984-05-22 |
JPS649969B2 true JPS649969B2 (ja) | 1989-02-21 |
Family
ID=16381011
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19782882A Granted JPS5988434A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 塩化ビニルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5988434A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103894221B (zh) * | 2012-12-25 | 2016-08-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用分子筛无汞催化剂催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的方法 |
CN110743613B (zh) * | 2019-09-30 | 2020-08-21 | 浙江工业大学 | 一种负载型金属催化剂及其制备方法与应用 |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP19782882A patent/JPS5988434A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5988434A (ja) | 1984-05-22 |
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