JPS6375058A - 熱可塑性ポリカーボネートと熱可塑性スチレン／無水マレイン酸共重合体の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）　　１０．０００乃至４０．０００問、好ましく１
ｉ１５ｇｏｏｏ乃至３５−０００　ｉｌｌ（Ｆ）Ｍｗ（
！ａ重量平均分子量１００ｉ＋４の溶液に対して０．５
ｇの濃度でのＣＨｚ　Ｃ１２中での選択的粘度を介しで
測定されるか、または他の常法、例えば光散乱もしくは
ゲルクロマトグラフィ−により測定される）及びｐ−（
イソ−Ｃ■〜Ｃ−アルキル）−フェニル末端基を有する
ＩＭｉまたはそれ以上の熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト２０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５重量％、並
びに Ｂ）６０，０００乃至４００，０００、好ましくは８０
．０００乃至３５０，０００ｆｌｌｌのａｍ（重量平均
分子量、常法により測定）を有する・１種またはそれ以
上の熱可塑性スチレン／無水マレイン酸共重合体８０−
５重量％、好ましくは５０〜１５重量％からなり、その
際にボリカーボネー）Ａ）をジフェノールのモル数をベ
ースとして少なくとも８０モル％の２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン並びにジフェノール
のモル数ヲヘースとして２０モル％以下のハイドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
ヒドロキシ−フェニル−アルカン、−シクロアルカン、
スルフィド、スルホン及びエーテル基及び核アルキル化
された化合物から選ばれる他のジフェノールから調製さ
れ、そして共重合体Ｂ）がスチレン及び無水マレイン酸
の全重量をペースとして３乃至３０重量％間、好ましく
は５乃至１５重量％間の共重合された無水マレイン酸の
含有量を有することを特徴とする混合物に関するもので
ある。

その低い複屈折性（ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）のた
めに、本発明による混合物は光学的データ記憶装置（ｓ
ｔｏｒｅ）に対する基体として適しており、その理由は
かかる混合物がシートの表面に対する接線及び放射線方
向において殊に低い複屈折性を有する成形物の製造に適
しているからである。

かくてまた本発明は光学的データ記憶！１２ｒ！１に対
する基体としての本発明による混合物の使用に関するも
のである。

複屈折性の減少ばかりでなく、補償も生じるかかる混合
物の比例的組成は溶融物の異なった流動特性のために成
形物の形状に依存し得る。

直線的に偏光されたレーザー光を用いて光学的データ媒
質の情報は読まれ、そして書き込み得るデータ記憶装置
の場合には書き込まれる。書込及び消去工程に対するシ
ステムの１つはマグネト（＋＊ａｇｎｅｔｏ）光学的デ
ータ記憶装置であり；この場合に、複屈折性を含まぬ基
体物質を殊に強調しなければならず、その理由は光の振
動面のわずかな回転（１°より小）でさえも信号として
読まれるからである。

プラスチック（熱プラスチック）における複屈折は本質
的に２つの因子からなワ；一つは物質特異性成分及び他
は配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）複屈折とも呼ばれる
処理から生しる内容からなる。従って低い複屈折性の熱
可塑性成形物は例えば熱可塑性ポリカーボネートのオー
ディオ・コンパクト・ディスクの射出成形または射出ス
タンピング（ｓｔａ曽ｐｉｎｇ）の場合に、例えば比較
的高温で低粘度級のものを処理することにより、適当な
処理パラメータを選書か、またはそれ自体複屈折に対し
て低い傾向のみを有する物質、例えばビデオ・ディスク
の製造に用いるポリメタクリル酸メチルを用いることに
よるかのいずれかで製造し得る。

書き込み得るデータ記憶方法、例えばマグネト−光学系
は許容し得る信号／雑音比を得るために書込中に比較的
高いエネルギーを必要とする。このために多数の７パー
チヤー（ａｐｅｒｔｕｒｅ）を有する光学系を用いる。

書込及び読取光学系の７パ一チヤー角度の結果として、
接線及び放射線方向における光路に対して最小の光学的
異方性もかなり重要である。かくて、輪方向において極
めて低い複屈折の光路Ｍ（１０ｎｍ／纏−より小）を既
に有するコンパクト・ディスクは接線方向及び放射線方
向に代表的には約５００〜１雪０００ｎｍ／ｍ論の高い
測定値を有する。

ポリカーボネートとスチレン／無水マレイン酸共重合体
との混合物はドイツ国特許出願公開（ＯＥ　−ＯＳ　）
第２，２５２，９７４号並びに［ハンセン及びブランド
（Ｈａｎｓｅｎ　　ｕｎｄ　　Ｂ　１ａｎｄ）、ビスフ
ェノール−Ａ−ポリカーボネート及びスチレン−無水マ
レイン酸共重合体配合物の衝撃強度及び溶融粘度（Ｉ　
ｍｐｅｃｔ　　Ｓ　ｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　　Ｍｅｌ
ｔ　　Ｖ　１ｓｃｏｓｉｔｙｏｆ　　Ｂ１５ｐｈｅｎｏ
ｌ−Ａ−Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ　　ａｎｄＳｔｙ
ｒｅｎｅ−Ｍａｌｅｉｃ−Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　　Ｃｏ
ｐｏｌｙｍｅｒＢ　１ｅｎｄｓ）Ｊ、ポリマー・エンジ
ニアリング・アンド令サイエンス（Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　
　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　ａｎｄＳ　ｃｉｅｎｃ
ｅ）、１９８５、第２５巻、Ｎｏ、１４．８９６〜９０
２頁に記載される。しかしながら、光学的データ記憶装
置に対する基体としての使用はここには参照されていな
い。

またこれらの２つの参考文献に記載されるポリカーボネ
ートはｐ−（イソ−Ｃ■〜Ｃｍ−アルキル）・７エ二ル
末端基は有していない、しかしながら、［）１ンセン及
１ブランド」の参考文献中の引用文献はここに考慮され
ていなかった。

ポリカーボネートとスチレン／無水マレイン酸共重合体
との混合物は１９８６年１月２８日付け、特開昭６１−
１９６５６号に記載されている。これらの混合物は光学
装置に対する原料物質として推奨される。しかしながら
、特開昭６１−１９６５６号に記載されるポリカーボネ
ートはｐｌイソ〜Ｃ６〜Ｃ１−アルキルフェニル）末端
基を有していないが、ポリカーボネートに討する最も近
い匹敵する連鎖停止剤としてｐ−ｔ−ブチルフェノール
が開示されている。しかしながら、ｐ−（イソ−Ｃ−−
Ｃｓ・アルキル）−フェニル末端基を有するポリカーボ
ネートと比較して、かかるｐ−ｔ−ブチルフェニル末端
基を有するポリカーボネートの混合物はこれらのものか
ら成形される射出成形製品（例えばコンパクト・ディス
ク）はその光学的均一性（複屈折性）に関して顕著な変
化を有する欠点を有している。

対応するコメントが１９８６年５月９日付け、ＷＯ３６
１０２６５３として公開されたヨーロッパ特許出願公開
（ＥＰ−Ｏ８）第０．１９９．８２４号にも適用される
。

最後に、ハロゲンを含まぬポリカーボネート及びスチレ
ン／無水マレイン酸共重合体をベースとする耐燃性の熱
可塑性成形用組成物は例えばヨーロッパ特許出願公開Ｐ
ＡＯ，１８３，１１６号から公知である。ここに好適な
ジフェノールとして特定のｐ−（イソ−Ｃ６〜ＣＳ−ア
ルキル）−フェニル末端基ではなく、２，２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン及ｆ／１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンが挙
げられる。また光学的データ記憶装置に対する基体とし
ての使用は参照さ八ていない。

プラスａ維を含むポリカーボネート及びスチレン／無水
マレイン酸共重合体の混合物はヨーロッパ特許出願公開
第０．０６３，７６９号及び米国特許ｊ１４，４２０，
５８４号に記載される。光学的データ記憶装置に対する
基体としてのかかる混合物の使用は参照されていない、
用いるポリカーボネートは連鎖停止剤として配合された
アルキルフェノール（ヨーロッパ特許出願公開第０．０
６３，７６９号、６頁、５行目）または例えばブチルフ
ェノール、特にｐ−ｔ−ブチル−フェノール（米国特許
第４．４２０，５８４号、第５欄、８行目）を含有し得
る。

特殊の表面処理によるプラスチックの箔の複屈折を多大
に減少させるか、除去する方法はドイツ国特許出願公開
第３，３４７，６８７号（ＬｅＡ　２２　。

５９５）から公知である。挙げられるプラスチックはポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル
及びポリエステル、殊にポリカーボネートである。ｆｉ
は形状安定性、水蒸気に対する透過性、耐スクラッチ性
及び温度に対する安定性を有し、成形がし易く、そして
種々の補助化学薬品の効果に対して化学的に安定である
と言われている（ドイツ国特許出１１ｍ３，３４７．６
８４号の６頁）。

ポリカーボネートラッカーで被覆されたプラスチックの
光学的に単軸性の笛はドイツ国特許出願公開第３，４１
５，１０４号から公知であり、その際に水蒸気に対する
浸透性は減少され、そして化学薬品に対する抵抗性は改
善される（ドイツ国特許出願公開の８頁、第５節）、挙
げられるプラスチックは殊にポリスチレン、スチレン／
アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、セルロ
ースエステルまたは混合物及び上記の重合体を含む共重
合体である（ドイツ国特許出願公開の８頁、最後の節）
、ポリカーボネートまたは少なくとも１０重量％のポリ
カーボネートを含むプラスチックの混合物が特に好まし
い（ドイツ国特許出願公開第３，４１５，１０４号の′
９′ＩＣ１第１節）。

また光学的に透明なプラスチックを与える重合体の混合
物も適する。これらの混合物の利点は機械的特性、殊に
また化学的特性、とりわけ昇温下での液晶相の抵抗性の
改善にある。シリコーンまたはポリエステルを有する混
合物が好ましい（ドイツ国特許出願公開第３，４１５，
１０４号、１２／１３頁）。

またスチレンとマレイン酸エステルとの共重合体がポリ
スチレンとして適している（ドイツ国特許出願公［第３
，４１５，１０４号の１２頁、第２節）。

ポリカーボネートとスチレン／無水マレイン酸共重合体
との混合物はドイツ国特許出願公１ｍｍ３゜４１５ｇ１
０４号には挙げられていない。

ドイツ国特許出願公開第３，４１５，１０４号に記載さ
れるポリカーポネーＦは更にｐ−（イソ−Ｃ８〜ＣＳ−
アルキル）−フェニル末端基は有しでいない。

複屈折性は有せず、そして少なくとも２つの表面を有し
、且つ各々の場合に通常９０”の角度で表面に対して１
つの光学的に縦方向の軸を有するプラスチックの構造体
が交互に平行に配置され、そしてすべての方向への光路
差の合計が実質的にゼロである系によりこの特性を達成
するプラスチックはドイツ国特許出願公開第３，３２７
，９２９号から公知である０Ｍは複屈折が補償されるよ
うに相互に組み合わせることが好ましい（ドイツ国特許
出顛公閏の６１，１２及び３節）。

適当なプラスチックの例にはポリ７リールスルホン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニルまたはポリウレタンがある
。良好な光学的品質を有する重合体例えばスチレン／ア
クリロニトリル共重合体、ポリメチルペンテン、ポリカ
ーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、セルロースエステルまたは混合物及び上記
の重合体を含む共重合体を好適に用いる。ポリカーボネ
ートまたは少なくとも１０重量％のポリカーボネートを
含むプラスチックの混合物を特に好適に用いる。

スチレン／無水マレイン酸共重合体はドイツ国特許出願
公開第３，３２７，９２９号に挙げられていないが、ス
チレンとマレイン酸エステルとの共重合体はポリスチレ
ンとして理解される（ドイツ国特許出願の１４／１５頁
）、上記のポリカーボネートは更にｐ−（イソ−Ｃｓ　
””　Ｃ＊　−フルキル）・７工二ル太ｍ其を右したい
− ドイツ国特許出願公開第３，３２７，９２９号による複
屈折を含まぬプラスチックは必要とされるすべての形状
に連続的に且つ柔軟に処理できなければならず、そして
適当な機械的特性を有することに加えて種々の補助的化
学薬品の効果に対して化学的に安定でなければならない
（ドイツ国特許出願公開第３，３２７，９２９号、５７
６頁）、また複屈折を含まぬプラスチックは被覆し得る
（ドイツ国特許出願公開、９頁）。

複屈折を含まぬプラスチックはレーザー光源、偏光フィ
ルター、単一層、二色性染料または二重波ＩｐＩＪを用
いるすべての場合に適している（ドイツ国特許出願公開
第３，３２７，９２９号、１５／１６頁）。

また反対の複屈折性を有する重合体を加えることにより
重合体の複屈折性を減少させる一般的な可能性は公知で
ある［Ｊ、ヘニグ（Ｈｅｎｎｉｇ）、「ノイ工−ボリメ
レ（Ｎ　ｅｕｅ　　Ｐ　ｏｌｙｍｅｒｅ）Ｊ（Ｉニュー
　・ポリマーズ（Ｎ　ｅｗ　　Ｐ　ｏｌｙｍｅｒｓ）ｊ
）会議でノ報告書、パド・ナウハイム（Ｂａｄ　　Ｎａ
ｕｈｅｉｍ）、１４．／１５ｇ０４．１９８６：ｒ光学
的ディスク記憶装置に対する基体としての重合体（Ｐ　
ｏｌｙ曹ｅｒｅ　　ａｌｓ　　Ｓ　ｕｂｓｔｒａｔｅ　
　　ｆｕｒ　　　ｏｐｔｉｓｃｈｅ　　　Ｐ　１ａｔｔ
ｅｎｓｐｅｉｃｈｅｒ）月。

日経産業（日刊工業）は１９８６年２月７日の記事［住
人化学消去可能な光学的ディスクに対する新樹脂を開発
（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ！　　Ｄｅｖｅ
ｌｏｐｅｄ　　Ｎｅｗ　　Ｒｅ５ｉｎ　　ｆｏｒ　　Ｅ
ｒａｓａｂｌｅ　　０ｐｔｉｃａｌＤｉｓｃｓ月でこの
会社がポリカーボネート及び改質化されたポリスチレン
からなる材料製で、そして極くわずかの複屈折性しか有
しない光学的データ記憶装置を市販する予定であること
を報道している。

本発明に適するｐ−（イソ−Ｃ６〜Ｃ，−フルキル）−
フェニル末端基を有するポリカーボネートはドイツ国特
許出願公開第２．８４２，００５号及び対応する米国特
許第４，２６９，９６４号に記載されている。好適なポ
リカーボネートはジ７工／−ルとして共縮合された２、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンのみを
含むものである。

本発明に用いるスチレン／無水マレイン酸共重合体は公
知の熱可塑性共重合体である。

スチレン／無水マレイン酸共重合体のＭＷはペノイト（
Ｂｅｎｏｉｔ）（グルビシク（Ｇ　ｒｕｂｉｓｉｃ）、
レンズ（Ｌｅｓ＋ｐｐ）、ペノイト、ツヤ−ナル・オプ
・ポリマー・サイエンス（Ｊ　、Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ
、）Ｂ　５　（１９６７）７５３］による共通較正曲線
により較正する通常の方法、例えば光散乱、ゲルクロマ
トグラフィーまたは相対溶液粘度法により測定される。

本発明による混合物は例えば押出中の配合により製造す
ることができ、そして混合物は例えば射出成形により成
形物またはデータ記憶装置に処理し得る。

光学的データ記憶装置に対する基体としての本発明によ
る？混合物の使用は犬のように説明できる二本発明に関
して光学的データ記憶装置に対する「基体」は情報層ま
たはレベル（ｌｅｖｅｌ）に対する支持体として作用し
、そしてまたこの情報−担持（ｅａｒｒｉｎｇ）及び外
側の−７ラツトーデイスク表面間のスペーサー　（ｓｐ
ａｃｅｒ）を表わすデータ・ディスクの８！械的ベース
の材料である。

読取り及び書込みの両方に対し、光の情報担持ビームは
−７ラツトデイスク表面から反対のデータ側への途中で
、並びに−読取ビームの場合は一情報がこの側から外側
の表面に再び移り、このことから検出器を通過する後で
も変化せずに基体を通過しなければならない。

光学的データ記憶装置の例には例えばオーディオーフン
バクト・ディスク及びビデオ・ディスクがある。

実施例１ 連鎖停止剤として４・（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−フェノールを有する２、２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）・プロパンから通常の相界面法によ
り調製された１、２０の相対溶液粘度（１００１ｔβ中
０．５ｇでＣＨ，Ｃ１２溶液中にて２５℃で測定）を有
する種々の量のホモポリカーボネート、並びに５重量％
の無水マレイン酸を有する市販のスチレン／無水マレイ
ン酸共重合体（Ｓ　Ｍ　Ａ　）（Ｍｗ＝３００，０００
、Ｕ＝（Ｍｗ／Ｍｎ−１＞＝６．７、ＵＶ検出器及びＰ
Ｓ較正を用いるゲルクロマトグラフィ−により測定）を
ＺＳＫ３２上にて２７０〜２９０℃で配合することによ
り混合した。

生じた化合物をＡｒｂｕｒｇｌ　７０小型射出成形機上
にて２７０℃の物質温度で８０Ｘ１２．７Ｘ１゜６−鵬
の平らな棒に射出成形した。混合物の複屈折を通常のコ
ンパレーター（ｃｏｍｐａｒａｔｏｒ）を用いる偏光顕
微鏡により平らな棒の中心での光路差を測定することに
より評価した。

実施例２ ポリカーボネート及びＳＭＡを実施例１の通りに混合し
た。用いたＳＭＡは８重量％の無水マレイン酸を含んで
いた（Ｍｗ＝２５７，０００、Ｕ＝ｓ、ｉ）。

実施例３ ポリカーボネート及びＳＭＡを実施例１の通りに混合し
た。用いたＳＭＡは１４重量％の無水マレイン酸を含ん
でいた（Ｍｗ＝　１８４，０００、Ｕ＝４．８）。

ＳＭＡ含有量が増加するに従って、ポリカーボネートの
複屈折はＳＭＡの丁度的４０％での補償値に減少するこ
とが見い出された。

角度の付いた棒の観察により、棒の表面を横切る方向で
の複屈折に関して交叉された偏光器間で多大に補償され
た配合物の平らな棒を試験することにより、純粋なポリ
カーボネートと比較して、特にまた２つの横切る方向に
おいで驚くべ柊程に高い複屈折の減少が生じることが示
された。

影糞ニアにリカーポネー）／ＳＭＡ混合物の複屈折８０
Ｘ１２．７Ｘ１．６ｍ論の平らな棒上での透過光（棒表
面に対して垂直）における棒の中心での光路差の測定。

ＳＮＡ含有量　　　　光路差　　　　。。×１゜。−１
％　　実施例１　実施例２　実施例３ ５Ｇ　　　　−１４０−１４０−１３０Ｌｉ：ボリカー
ポネー）／ＳＭＡ混合物の複屈折８０Ｘ１２．７Ｘ１．
６＋ｓ論の平らな枠上での断面（棒の縦方向）での棒の
中心における光路差の測定。

ＳＭ＾含有量　　　　光路１！／ｎｍＸｍｍ−’特許出
願人バイエル・アクチェンデゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）１０，０００乃至４０，０００間の＠Ｍ＠ｗ（
   重量平均分子量、１００ｘｌの溶液に対してポリカーボ
   ネート０．５ｇの濃度でのＣＨ＿２Ｃｌ＿２中での選択
   的粘度を介して測定されるか、或いは光散乱もしくはゲ
   ルクロマトグラフィ−または他の分子量測定法により測
   定される）及びｐ−（イソ−Ｃ＿■〜Ｃ＿９−アルキル
   ）−フェニル末端基を有する１種またはそれ以上の熱可
   塑性芳香族ポリカーボネート２０〜９５重量％、並びに Ｂ）６０，０００乃至４００，０００間の＠Ｍ＠ｗ（重
   量平均分子量）を有する１種またはそれ以上の熱可塑性
   スチレン／無水マレイン酸共重合体８０〜５重量％から
   なり、その際にポリカーボネートＡはジフエノールのモ
   ル数をベースとして少なくとも８０モル％の２、２−ビ
   ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン並びにジフ
   エノールのモル数をベースとして２０モル％以下のハイ
   ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフエニル
   、ビス・ヒドロキシ−フェニル−アルカン、−シクロア
   ルカン、−スルフイド、−スルホン及び−エーテル基及
   びその核アルキル化された化合物から選ばれる他のジフ
   エノールから調製され、そして共重合体Ｂ）がスチレン
   及び無水マレイン酸の全重量をベースとして３乃至３０
   重量％間の共重合された無水マレイン酸の含有量を有す
   る混合物。 ２、５０〜８５重量％の成分Ａ）のポリカーボネート及
   び５０〜１５重量％の成分Ｂ）の共重合体からなる、特
   許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３、成分Ａ）のポリカーボネートが１５，０００〜３５
   ，０００の＠Ｍ＠ｗを有する、特許請求の範囲第１項記
   載の混合物。 ４、成分Ｂ）の共重合体が８０，０００〜３５０，００
   ０の＠Ｍ＠ｗを有する、特許請求の範囲第１項記載の混
   合物。 ５、成分Ａ）のポリカーボネートが、２、２・ビス（４
   −ヒドロキシフェニル）・プロパンのホモポリカーボネ
   ートである、特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ６、共重合体Ｂ）が、５乃至１５重量％間の共重合され
   た無水マレイン酸を含む、特許請求の範囲第１項記載の
   混合物。 ７、特許請求の範囲第１項記載の混合物から製造する光
   学的データ記憶基体。