JPS6368648A - 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS6368648A JPS6368648A JP21071786A JP21071786A JPS6368648A JP S6368648 A JPS6368648 A JP S6368648A JP 21071786 A JP21071786 A JP 21071786A JP 21071786 A JP21071786 A JP 21071786A JP S6368648 A JPS6368648 A JP S6368648A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- monomer
- polymerizing
- crystalline polypropylene
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 29
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 29
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 6
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002370 organoaluminium group Chemical class 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNUNPJRTRVTFEO-UHFFFAOYSA-N C(C)[Al](CC)CC.C=CC Chemical group C(C)[Al](CC)CC.C=CC QNUNPJRTRVTFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical class C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CC=C HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定の単量体を重合して得た重合体を含有せし
めてなる結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造
方法に関する。
めてなる結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造
方法に関する。
結晶性ポリプロピレンは比較的剛性に優れ、しかも透明
性に優れた汎用ポリマーであり種々の用途に用いられて
いる。又ポリプロピレンの耐衝撃性、特に低温でのそれ
を改良する目的でエチレンなどの他のα−オレフィンと
共重合する方法が知られている。(例えば、特公昭44
−29621、特公昭49−24593、特公昭49−
12589など)結晶性ポリプロピレンの特性、特に剛
性、成形物の透明性などを改良する目的で種々の核剤を
添加することは良く知られており、中でも高分子核剤を
用いる方法(例えば、特開昭60−139710、同6
0−139731など)は成形物から核剤がブリードす
るという問題もなく極めて小量の添加で効果的であるな
ど優れた方法である。
性に優れた汎用ポリマーであり種々の用途に用いられて
いる。又ポリプロピレンの耐衝撃性、特に低温でのそれ
を改良する目的でエチレンなどの他のα−オレフィンと
共重合する方法が知られている。(例えば、特公昭44
−29621、特公昭49−24593、特公昭49−
12589など)結晶性ポリプロピレンの特性、特に剛
性、成形物の透明性などを改良する目的で種々の核剤を
添加することは良く知られており、中でも高分子核剤を
用いる方法(例えば、特開昭60−139710、同6
0−139731など)は成形物から核剤がブリードす
るという問題もなく極めて小量の添加で効果的であるな
ど優れた方法である。
上述の高分子核剤を用いる方法は極めて優れた方法であ
るが、比較的入手し難い特殊な単量体を使用する必要が
あり、さらに効果的な重合体の利用が望まれる。
るが、比較的入手し難い特殊な単量体を使用する必要が
あり、さらに効果的な重合体の利用が望まれる。
本発明者らは効果的な高分子核剤について鋭意検討し、
特定の単量体を重合して得た重合体を添加することによ
り結晶性ポリプロピレンの物性が向上することを見出し
本発明を完成した。
特定の単量体を重合して得た重合体を添加することによ
り結晶性ポリプロピレンの物性が向上することを見出し
本発明を完成した。
即ち、遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物からなる
触媒を用いて4.4−ジメチルペンテン−1,4,4−
ジメチルヘキセン−1、インデン、アルキル置換スチレ
ン、トリアルキルビニルシラン、トリアルキル了りルシ
ランからなる群より選ばれた1種の単量体を重合して得
た重合体をo、oi〜1000wtppm含有せしめる
ことを特徴とする結晶性ポリプロピレン樹脂組成物であ
る。
触媒を用いて4.4−ジメチルペンテン−1,4,4−
ジメチルヘキセン−1、インデン、アルキル置換スチレ
ン、トリアルキルビニルシラン、トリアルキル了りルシ
ランからなる群より選ばれた1種の単量体を重合して得
た重合体をo、oi〜1000wtppm含有せしめる
ことを特徴とする結晶性ポリプロピレン樹脂組成物であ
る。
本発明は、また上記組成物を合成するに好適な製造方法
を提供するものである。即ち、遷移金属触媒と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒を用いて4.4−ジメチル
ペンテン−1,4,4−ジメチルへキャン−11インデ
ン、アルキル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン
、トリアルキル了りルシランからなる群より選ばれた1
種の単量体を重合し、次いでプロピレンを重合すること
により、選ばれた1種の単量体よりなる重合体の含量が
ポリプロピレンに対し0.1〜110000htppで
あるようなポリプロピレンを得、次いで他の結晶性ポリ
プロピレンと混合することにより全組成物中の選ばれた
1種の単量体よりなる重合体の含量が0゜01〜100
0wtρρ−とする結晶性ポリプロピレン樹脂組成物の
製造方法である。
を提供するものである。即ち、遷移金属触媒と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒を用いて4.4−ジメチル
ペンテン−1,4,4−ジメチルへキャン−11インデ
ン、アルキル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン
、トリアルキル了りルシランからなる群より選ばれた1
種の単量体を重合し、次いでプロピレンを重合すること
により、選ばれた1種の単量体よりなる重合体の含量が
ポリプロピレンに対し0.1〜110000htppで
あるようなポリプロピレンを得、次いで他の結晶性ポリ
プロピレンと混合することにより全組成物中の選ばれた
1種の単量体よりなる重合体の含量が0゜01〜100
0wtρρ−とする結晶性ポリプロピレン樹脂組成物の
製造方法である。
本発明における遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物
からなる触媒については、特に制限はなく公知の種々の
高立体規則性のポリプロピレンを与える触媒系が使用で
きる。遷移金属触媒としてはハロゲン化チタンが好まし
く用いられ、例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、
水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化チタ
ン或いはそれりを電子供与性化合物で変性処理したもの
と有機アルミニウム(I、金物さらに必要に応じ含酸素
有機化合物などの立体規則性向上剤からなる触媒系、或
いはハロゲン化マグネシウムなどの担体或いはそれらを
電子供与性化合物で処理したものにハロゲン化チタンを
担持して得たものと有機アルミニウム化合物及び必要に
応じ含酸素化合物などの立体規則性向上剤からなる触媒
系が例示される。(例えば、以下の文献に種々の例が記
載されている。 Ziegler−Natta Cat
alysts and Polymerization
by John Boar Jr (Academi
c Press) 、J。
からなる触媒については、特に制限はなく公知の種々の
高立体規則性のポリプロピレンを与える触媒系が使用で
きる。遷移金属触媒としてはハロゲン化チタンが好まし
く用いられ、例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、
水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化チタ
ン或いはそれりを電子供与性化合物で変性処理したもの
と有機アルミニウム(I、金物さらに必要に応じ含酸素
有機化合物などの立体規則性向上剤からなる触媒系、或
いはハロゲン化マグネシウムなどの担体或いはそれらを
電子供与性化合物で処理したものにハロゲン化チタンを
担持して得たものと有機アルミニウム化合物及び必要に
応じ含酸素化合物などの立体規則性向上剤からなる触媒
系が例示される。(例えば、以下の文献に種々の例が記
載されている。 Ziegler−Natta Cat
alysts and Polymerization
by John Boar Jr (Academi
c Press) 、J。
arnal of MakromoIecuIar
5Ience−RevIevzs in Ma
krowolecular Chemistry an
d Physics C24(3) 355−385
(1984)同C25(1) 57−97(1985)
)ここで立体規則性向上剤或いは電子供与体としては通
常エーテル、エステル、オルソエステル、アルコキシケ
イ素など含酸素化合物が好ましく使用でき、電子供与体
としてはさらにアルコール、アルデヒド、水なども使用
できる。
5Ience−RevIevzs in Ma
krowolecular Chemistry an
d Physics C24(3) 355−385
(1984)同C25(1) 57−97(1985)
)ここで立体規則性向上剤或いは電子供与体としては通
常エーテル、エステル、オルソエステル、アルコキシケ
イ素など含酸素化合物が好ましく使用でき、電子供与体
としてはさらにアルコール、アルデヒド、水なども使用
できる。
有機アルミニウム化合物としてはトリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバラ
イドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示され
、ハライドとしては塩素、臭素、ヨウ素が例示される。
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバラ
イドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示され
、ハライドとしては塩素、臭素、ヨウ素が例示される。
好ましいハロゲン化チタンとしてはアルミニウム或いは
有機アルミニウムで四塩化チタンを還元して得た三塩化
チタンをエーテル或いはエステルで変性処理して得たも
の或いは塩化マグネシウムと有機化合物を共粉砕したも
のを四塩化チタンで処理したもの或いは塩化マグネシウ
ムとアルコールの反応物を炭化水素溶媒中に溶解し次い
で四塩化チタンなどの沈澱剤で処理することで炭化水素
溶媒に不溶化し必要に応じエステル、エーテルなどの電
子供与性化合物で変性処理し次いで四塩化チタンで処理
することによって得られる担持したチタンのハロゲン化
物である。
有機アルミニウムで四塩化チタンを還元して得た三塩化
チタンをエーテル或いはエステルで変性処理して得たも
の或いは塩化マグネシウムと有機化合物を共粉砕したも
のを四塩化チタンで処理したもの或いは塩化マグネシウ
ムとアルコールの反応物を炭化水素溶媒中に溶解し次い
で四塩化チタンなどの沈澱剤で処理することで炭化水素
溶媒に不溶化し必要に応じエステル、エーテルなどの電
子供与性化合物で変性処理し次いで四塩化チタンで処理
することによって得られる担持したチタンのハロゲン化
物である。
本発明では、まず上記触媒を用いて4.4−ジメチルペ
ンテン−1,4,4−ジメチルヘキセン−1、インデン
、アルキル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン、
トリアルキル了りルシランからなる群より選ばれた1種
の単量体を重合して重合体を製造する。ここでアルキル
置換スチレンとしてはp−t−ブチルスチレンが例示さ
れ、トリアルキルビニルシラン及びトリアルキル了りル
シランとしては、アルキル残基として、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基などが例示
される0重合は不活性媒体(例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等、或
いは混合物)の存在下又は不存在下でO℃〜100℃、
通常、常温〜80℃で行われる。
ンテン−1,4,4−ジメチルヘキセン−1、インデン
、アルキル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン、
トリアルキル了りルシランからなる群より選ばれた1種
の単量体を重合して重合体を製造する。ここでアルキル
置換スチレンとしてはp−t−ブチルスチレンが例示さ
れ、トリアルキルビニルシラン及びトリアルキル了りル
シランとしては、アルキル残基として、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基などが例示
される0重合は不活性媒体(例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等、或
いは混合物)の存在下又は不存在下でO℃〜100℃、
通常、常温〜80℃で行われる。
本発明による組成物は、上記重合に引き続いてプロピレ
ンを重合して重合体中の上記選ばれた単量体よりなる重
合体が0.01〜1000wtppmとなるようにする
ことによっても、或いは上記の方法で得た、選ばれた単
量体よりなる重合体が0.01〜1000wtppmと
なるように単に混合することでも得られるが、好ましく
は上記選ばれた単量体の重合に引き続いてプロピレンを
重合して、選ばれた単量体よりなる重合体の含量が0.
1〜10000i+tp卯であるようなポリプロピレン
を得、次いで他の結晶性のポリプロピレンと混合するこ
とにより、全組成物中の選ばれた単量体よりなる重合体
の含量が0.01〜11000iitppとなるように
する。
ンを重合して重合体中の上記選ばれた単量体よりなる重
合体が0.01〜1000wtppmとなるようにする
ことによっても、或いは上記の方法で得た、選ばれた単
量体よりなる重合体が0.01〜1000wtppmと
なるように単に混合することでも得られるが、好ましく
は上記選ばれた単量体の重合に引き続いてプロピレンを
重合して、選ばれた単量体よりなる重合体の含量が0.
1〜10000i+tp卯であるようなポリプロピレン
を得、次いで他の結晶性のポリプロピレンと混合するこ
とにより、全組成物中の選ばれた単量体よりなる重合体
の含量が0.01〜11000iitppとなるように
する。
ここでプロピレンの重合は、通常それより先に選ばれた
単量体の重合の際に使用したのと同様の条件下、常圧〜
50Kg/d−ゲージ圧下で行う、プロピレンの重合に
、必要に応じエチレン、ブテン−1、ペンテン−11、
ヘキセン−1、などのα−オレフィンを存在させて重合
を行うこともできる。又、混合に用いる結晶性のポリプ
ロピレンとしてはプロピレンの単独重合体のみならず、
エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−11
などのα−オレフィンとのランダム或いはブロック共重
合体が例示でき、これらは例えば上述の遷移金属触媒と
有機アルミニウム化合物からなる触媒を用いて公知の方
法で重合することにより製造可能である。
単量体の重合の際に使用したのと同様の条件下、常圧〜
50Kg/d−ゲージ圧下で行う、プロピレンの重合に
、必要に応じエチレン、ブテン−1、ペンテン−11、
ヘキセン−1、などのα−オレフィンを存在させて重合
を行うこともできる。又、混合に用いる結晶性のポリプ
ロピレンとしてはプロピレンの単独重合体のみならず、
エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−11
などのα−オレフィンとのランダム或いはブロック共重
合体が例示でき、これらは例えば上述の遷移金属触媒と
有機アルミニウム化合物からなる触媒を用いて公知の方
法で重合することにより製造可能である。
混合に際しては通常のポリマーのブレンドに際して採用
される方法、即ちヘンシェルミキサー、ブラベンダーバ
ンバリーミキサー、押出機などの装置を用いて行うこと
ができる。
される方法、即ちヘンシェルミキサー、ブラベンダーバ
ンバリーミキサー、押出機などの装置を用いて行うこと
ができる。
ここで選ばれた単量体よりなる重合体の含量は結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物中0.01〜1000wtpp
m+であることが必要であり、0.01wtppmより
少ないと物性改良に対する効果がほとんどなく、100
0wtppmより多く使用しても、物性改良の効果より
、逆に成形物の見かけが不良となり好ましくない、又混
合に際して用いる選ばれた単量体よりなる重合体のポジ
プロピレン中の含量は、好ましくは0.1〜10000
100O0であり、0.1wtppmより少ないと他の
結晶性ポリプロピレンに対する使用割合が多くなり、操
作上、困難となり、又10000w tppmより多い
と他の結晶性ポリプロピレンに対する使用割合が少なく
なりすぎ、均一に混合するのが困難となり好ましくない
。
リプロピレン樹脂組成物中0.01〜1000wtpp
m+であることが必要であり、0.01wtppmより
少ないと物性改良に対する効果がほとんどなく、100
0wtppmより多く使用しても、物性改良の効果より
、逆に成形物の見かけが不良となり好ましくない、又混
合に際して用いる選ばれた単量体よりなる重合体のポジ
プロピレン中の含量は、好ましくは0.1〜10000
100O0であり、0.1wtppmより少ないと他の
結晶性ポリプロピレンに対する使用割合が多くなり、操
作上、困難となり、又10000w tppmより多い
と他の結晶性ポリプロピレンに対する使用割合が少なく
なりすぎ、均一に混合するのが困難となり好ましくない
。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
参考例1
直径12mmの鋼球9にgの入った内容積41の粉砕用
ボンドを4個装備した振動ミルを用意する。
ボンドを4個装備した振動ミルを用意する。
各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム300g1
テトラエトキシシラン60m1 、α、α、α−トリク
ロロトルエン45+slを加え40時間粉砕した。
テトラエトキシシラン60m1 、α、α、α−トリク
ロロトルエン45+slを加え40時間粉砕した。
上記共粉砕物300gを5iのフラスコに入れ四塩化チ
タン1.57!、トルエン1,51を加え100℃で3
0分間攪拌処理した9次いで静置して上澄液を除去し、
同様に四塩化チタン1.51、トルエン1.51を加え
100℃で30分間攪拌処理し、次いで上澄液を除きさ
らに41のn−ヘプタンを用いて固形分を洗浄すること
を10回繰り返し得られた固体触媒スラリーの1部をサ
ンプリングしチタン分を分析したところ1.9wtχで
あった。
タン1.57!、トルエン1,51を加え100℃で3
0分間攪拌処理した9次いで静置して上澄液を除去し、
同様に四塩化チタン1.51、トルエン1.51を加え
100℃で30分間攪拌処理し、次いで上澄液を除きさ
らに41のn−ヘプタンを用いて固形分を洗浄すること
を10回繰り返し得られた固体触媒スラリーの1部をサ
ンプリングしチタン分を分析したところ1.9wtχで
あった。
内容積52のオートクレーブを用い、上記固体触媒30
mg、ジエチルアルミニウムクロライド0.128m
l、p−トルイル酸メチル0.08糟11 トリエチル
アルミニウム0.101Ilを加え、プロピレン1.5
Kg、水素3.3Nlを加え75℃で2時間重合し未反
応プロピレンをパージしてパウダーを取り出し乾燥して
540gのポリプロピレンを得た。135℃テトラリン
溶液で測定した極限粘度数は1.62であり、6時間ソ
ックスレー抽出器を用いて沸111qn −ヘプタンで
抽出した。抽出残率(以下rlと略記)は96.5χで
あった。
mg、ジエチルアルミニウムクロライド0.128m
l、p−トルイル酸メチル0.08糟11 トリエチル
アルミニウム0.101Ilを加え、プロピレン1.5
Kg、水素3.3Nlを加え75℃で2時間重合し未反
応プロピレンをパージしてパウダーを取り出し乾燥して
540gのポリプロピレンを得た。135℃テトラリン
溶液で測定した極限粘度数は1.62であり、6時間ソ
ックスレー抽出器を用いて沸111qn −ヘプタンで
抽出した。抽出残率(以下rlと略記)は96.5χで
あった。
参考例2
参考例1で得た固体触媒を用いプロピレンのブロック共
重合体を製造した。内容積51のオートクレーブに固体
触媒30mg 、ジエチルアルミニウムクロライド0.
128m1. p−トルイル酸メチル0.08m1 、
トリエチルアルミニウムプロピレン1.5Kg、水
素3.3NZを加え75℃で2時間重合し、次いで内温
を40℃に降裔し、エチレンを5Kg/cd−ゲージ追
加した後、トリエチルアルミニウムを0.3ml追加し
、エチレン分圧が5Kg/−一ゲージとなるようにエチ
レンを追加しながら60分間重合した.未反応のプロピ
レン及びエチレンをパージし乾燥したところエチレン含
量8.5wtχのブロック共重合体を620m得た。
重合体を製造した。内容積51のオートクレーブに固体
触媒30mg 、ジエチルアルミニウムクロライド0.
128m1. p−トルイル酸メチル0.08m1 、
トリエチルアルミニウムプロピレン1.5Kg、水
素3.3NZを加え75℃で2時間重合し、次いで内温
を40℃に降裔し、エチレンを5Kg/cd−ゲージ追
加した後、トリエチルアルミニウムを0.3ml追加し
、エチレン分圧が5Kg/−一ゲージとなるようにエチ
レンを追加しながら60分間重合した.未反応のプロピ
レン及びエチレンをパージし乾燥したところエチレン含
量8.5wtχのブロック共重合体を620m得た。
実施例1〜6、比較例1、2、3
参考例1で得た固体触媒を用い内容積21のオートクレ
ーブに固体触媒0.5g 、ジエチルアルミニウムクロ
ライド1.2ml, p − トルイル酸メチル0、6
mlを力■え、ヘキサン2001と4.4−ジメチルペ
ンテン−1 (実施例1)、4,4−ジメチルヘキセン
−1 (実施例2)、インデン(実施例3)、p−t−
ブチルスチレン(実施例4)、トリメチルアリルシラン
(実施例5)、トリメチルビニルシラン(実施例6)を
それぞれ2ml加え、50℃で1時間反応した後、トリ
エチルアルミニウムを1ml加えヘプタンを11追加し
た後、70℃に昇温し水素0.4NIl、プロピレンを
200g (実施例1、2、3)、20g(実施例4、
5、6)装入した。
ーブに固体触媒0.5g 、ジエチルアルミニウムクロ
ライド1.2ml, p − トルイル酸メチル0、6
mlを力■え、ヘキサン2001と4.4−ジメチルペ
ンテン−1 (実施例1)、4,4−ジメチルヘキセン
−1 (実施例2)、インデン(実施例3)、p−t−
ブチルスチレン(実施例4)、トリメチルアリルシラン
(実施例5)、トリメチルビニルシラン(実施例6)を
それぞれ2ml加え、50℃で1時間反応した後、トリ
エチルアルミニウムを1ml加えヘプタンを11追加し
た後、70℃に昇温し水素0.4NIl、プロピレンを
200g (実施例1、2、3)、20g(実施例4、
5、6)装入した。
得られたポリマーはろ過乾燥した.それぞれのポリマー
中の4.4−ジメチルペンテン−1等の含量はそれぞれ
i40wtpps(実施例1 ) 、110賀tpp層
(実施例2 ) 、30wtppm(実施例3 ) 、
2400wtppm(実施例4 ) 、1100wtp
pm(実施例5 ) 、980wtppm(実施例6)
であった。
中の4.4−ジメチルペンテン−1等の含量はそれぞれ
i40wtpps(実施例1 ) 、110賀tpp層
(実施例2 ) 、30wtppm(実施例3 ) 、
2400wtppm(実施例4 ) 、1100wtp
pm(実施例5 ) 、980wtppm(実施例6)
であった。
実施例1、2、3については、参考例1で得h“ポリプ
ロピレン100に対して10(重量比)の割合で混合し
、又、比較例1では参考例1で得たポリマー単独にそれ
ぞれフェノール系安定剤10/10000重量比及びス
テアリン酸カルシウム15/10000重量比を加えて
造粒し、又、実施例4、5、6については参考例2で得
たポリプロピレンのブロック共重合体100に対して1
重量比の割合で、又比較例2では参考例2のブロック共
重合体単独で、又比較例3では参考例2のブロック共重
合体に対し1/10000の割合で加え同様に造粒した
.それぞれについてメルトフローインデックスを測定し
、厚さ1−のインジェクシッンシートを作って以下の物
性を測定した。
ロピレン100に対して10(重量比)の割合で混合し
、又、比較例1では参考例1で得たポリマー単独にそれ
ぞれフェノール系安定剤10/10000重量比及びス
テアリン酸カルシウム15/10000重量比を加えて
造粒し、又、実施例4、5、6については参考例2で得
たポリプロピレンのブロック共重合体100に対して1
重量比の割合で、又比較例2では参考例2のブロック共
重合体単独で、又比較例3では参考例2のブロック共重
合体に対し1/10000の割合で加え同様に造粒した
.それぞれについてメルトフローインデックスを測定し
、厚さ1−のインジェクシッンシートを作って以下の物
性を測定した。
メルトフローインデックス
ASTM 01238(230℃)
引張り強度
ASTM D638−64T(20℃)曲げ剛性度
ASTM 0747−63 (20℃)を測定しさらに
実施例4.5.6及び比較例2.3についてはさらにア
イゾツト(ノツチ付)衝撃強度ASTM D256−5
6(20℃、−10℃)、デュポン衝撃強度JIS K
6718(20℃、−10℃)を測定した結果を表1に
示す。
実施例4.5.6及び比較例2.3についてはさらにア
イゾツト(ノツチ付)衝撃強度ASTM D256−5
6(20℃、−10℃)、デュポン衝撃強度JIS K
6718(20℃、−10℃)を測定した結果を表1に
示す。
本発明による組成物は物性バランスの優れた結晶性ポリ
プロピレン樹脂組成物であり、極めて産業上意義のある
ところであり、又、本発明によれば簡便に物性バランス
の優れた結晶性ポリプロピレン樹脂組成物を製造するこ
とが可能であり、工業的に極めて価値がある。
プロピレン樹脂組成物であり、極めて産業上意義のある
ところであり、又、本発明によれば簡便に物性バランス
の優れた結晶性ポリプロピレン樹脂組成物を製造するこ
とが可能であり、工業的に極めて価値がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物からなる触
媒を用いて4,4−ジメチルペンテン−1、4,4−ジ
メチルヘキセン−1、インデン、アルキル置換スチレン
、トリアルキルビニルシラン、トリアルキルアリルシラ
ンからなる群より選ばれた1種の単量体を重合して得た
重合体を0.01〜1000wtppm含有せしめるこ
とを特徴とする結晶性ポリプロピレン樹脂組成物。 2)遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物からなる触
媒を用いて4,4−ジメチルペンテン−1、4,4−ジ
メチルヘキセン−1、インデン、アルキル置換スチレン
、トリアルキルビニルシラン、トリアルキルアリルシラ
ンからなる群より選ばれた1種の単量体を重合し、次い
でプロピレンを重合することにより、選ばれた1種の単
量体よりなる重合体の含量がポリプロピレンに対し0.
1〜10000wtppmであるようなポリプロピレン
を得、次いで他の結晶性ポリプロピレンと混合すること
により、全組成物中の選ばれた1種の単量体よりなる重
合体の含量が0.01〜1000wtppmとする結晶
性ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61210717A JPH0762097B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61210717A JPH0762097B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6368648A true JPS6368648A (ja) | 1988-03-28 |
JPH0762097B2 JPH0762097B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=16593932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61210717A Expired - Fee Related JPH0762097B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0762097B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6443548A (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-15 | Mitsui Toatsu Chemicals | Polypropylene resin composition |
JPH01279940A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-11-10 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH0229444A (ja) * | 1988-07-19 | 1990-01-31 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法と用途 |
JPH0251546A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-02-21 | Chisso Corp | 延伸ポリプロピレンフィルム |
JPH02160851A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-06-20 | Chisso Corp | ポリプロピレン組成物とその製造方法および成形品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5334209A (en) * | 1976-09-09 | 1978-03-30 | Yoshio Tatsumi | Automotive body |
JPS621738A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
-
1986
- 1986-09-09 JP JP61210717A patent/JPH0762097B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5334209A (en) * | 1976-09-09 | 1978-03-30 | Yoshio Tatsumi | Automotive body |
JPS621738A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6443548A (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-15 | Mitsui Toatsu Chemicals | Polypropylene resin composition |
JPH01279940A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-11-10 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH0657775B2 (ja) * | 1988-04-21 | 1994-08-03 | チッソ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH0229444A (ja) * | 1988-07-19 | 1990-01-31 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法と用途 |
JPH0251546A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-02-21 | Chisso Corp | 延伸ポリプロピレンフィルム |
JPH02160851A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-06-20 | Chisso Corp | ポリプロピレン組成物とその製造方法および成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0762097B2 (ja) | 1995-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0022376B1 (en) | Process for preparing a chemically blended composition of non-elastomeric ethylene resins, and shaped articles of such a composition | |
JP5726169B2 (ja) | ポリオレフィン触媒のための電子供与体としての二環式有機ケイ素化合物 | |
JPH0780968B2 (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
CA1311741C (en) | Preparation of olefin polymerization catalyst component | |
JPH07649B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分の製造方法 | |
AU638861B2 (en) | Cocatalytic composition which is usable for the polymerisation of alpha-olefins | |
JPH04145105A (ja) | エチレン重合体または共重合体の製造方法 | |
JPS6368648A (ja) | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 | |
JPH04266911A (ja) | α−オレフィンの立体特異重合に有用な触媒固体 | |
JPH0725832B2 (ja) | プロピレン重合法 | |
JP2713577B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JPS63238109A (ja) | プロピレンの重合方法 | |
JPH0867710A (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
JP2553246B2 (ja) | プロピレンエチレン共重合体の製造方法 | |
JPS6368622A (ja) | プロピレンのブロツク共重合体の製造方法 | |
JP2764284B2 (ja) | 高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JPH0774295B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 | |
JPH0580495B2 (ja) | ||
JPS62227911A (ja) | プロピレンの重合方法 | |
JPS6315803A (ja) | プロピレンの新規重合方法 | |
JPH01263138A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JPS62275109A (ja) | プロピレンの重合方法 | |
JPH0725957B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 | |
JPH0618839B2 (ja) | プロピレンのブロツク共重合体の製造方法 | |
JPS63218709A (ja) | プロピレンの重合方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |