JPS6368565A - ５−クロロメチルピリジンの製法 - Google Patents
５−クロロメチルピリジンの製法Info
- Publication number
- JPS6368565A JPS6368565A JP62216563A JP21656387A JPS6368565A JP S6368565 A JPS6368565 A JP S6368565A JP 62216563 A JP62216563 A JP 62216563A JP 21656387 A JP21656387 A JP 21656387A JP S6368565 A JPS6368565 A JP S6368565A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- process according
- reaction
- inert diluents
- optionally
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CNQCWYFDIQSALX-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)pyridine Chemical compound ClCC1=CC=CN=C1 CNQCWYFDIQSALX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- SKCNYHLTRZIINA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(chloromethyl)pyridine Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)N=C1 SKCNYHLTRZIINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 heterocyclic amine Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MVQVNTPHUGQQHK-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinemethanol Chemical class OCC1=CC=CN=C1 MVQVNTPHUGQQHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYPVHTOETJVYIV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=NC(Cl)=C1 TYPVHTOETJVYIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTOLWDXJQWUYEN-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-2-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(CCl)C=N1 RTOLWDXJQWUYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FISOVIVSROCTBV-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-nitropyridine Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)N=C1 FISOVIVSROCTBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIOYIORMDUADH-UHFFFAOYSA-J C(=O)([O-])OC(=O)OC(=O)OC(=O)[O-].[C+4].C(=O)([O-])OC(=O)OC(=O)OC(=O)[O-] Chemical compound C(=O)([O-])OC(=O)OC(=O)OC(=O)[O-].[C+4].C(=O)([O-])OC(=O)OC(=O)OC(=O)[O-] VUIOYIORMDUADH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 241000951471 Citrus junos Species 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、殺昆虫剤類の製造用の中間生成物想として使
用できる５−クロロメチルピリジン類の新規な製造方法
に関するものである。
用できる５−クロロメチルピリジン類の新規な製造方法
に関するものである。
５−ヒドロキシメチルピリジン類を例えば塩化チオニル
の如き塩素止剤類と反応させることにより５−り四日メ
チルビリジン類が得られるということはすでに知られて
いる（ヨーロッパ公告明細８１６３．８５５およびジャ
ーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリイ（Ｊ
、 Ｈｅｔ、 Ｃｈｅａ＋、）、１６．３３３ （１９
７９）参照）、この方法は５−クロロメチルピリジン類
を製造するために多くの反応段階を必要とするという欠
点を有する。
の如き塩素止剤類と反応させることにより５−り四日メ
チルビリジン類が得られるということはすでに知られて
いる（ヨーロッパ公告明細８１６３．８５５およびジャ
ーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリイ（Ｊ
、 Ｈｅｔ、 Ｃｈｅａ＋、）、１６．３３３ （１９
７９）参照）、この方法は５−クロロメチルピリジン類
を製造するために多くの反応段階を必要とするという欠
点を有する。
さらに、３−メチルビリジン類のメチル基の直接的塩素
化が不可能であることも知られている（ヘルベテイ力・
シミ力・アクタ（Ｈｅｌｖ、 Ｃｈｉｍ。
化が不可能であることも知られている（ヘルベテイ力・
シミ力・アクタ（Ｈｅｌｖ、 Ｃｈｉｍ。
Ａｃｔａ） 、５９−１１７９頁（１９７６）およびア
ンゲバンテ・ヘミイ（ＡｎＦ１ｅｕ＋、 Ｃｈｅｗ、）
、１９６−３−１２３６頁参照）。
ンゲバンテ・ヘミイ（ＡｎＦ１ｅｕ＋、 Ｃｈｅｗ、）
、１９６−３−１２３６頁参照）。
一般式（１）
［式中、
Ｒ１は塩素またはニトロを表わし、
Ｒ２は塩素を表わし、そして
ｎは数Ｏまたは１を表わす］
の５−クロロメチルピリジン類が、式（Ｉ［）［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびｎは上記の意味を有する］の５−メチ
ルビリジン類を０℃−１００℃の間の温度において、適
宜酸受体類の存在下でそして適宜不活性希釈剤類の存在
下で、塩素化する時に得られることを全見出した。
ルビリジン類を０℃−１００℃の間の温度において、適
宜酸受体類の存在下でそして適宜不活性希釈剤類の存在
下で、塩素化する時に得られることを全見出した。
驚くべきことに、対応する５−メチルビリジン類の直接
的塩素化により５−クロロメチルピリジン類を簡単な方
法でそして安価に製造するために本発明に従う方法を使
用できて成功を収める。当技術の現状に従うと、５−ク
ロロメチルピリジン類の製造用には複雑な４反応段階が
必要である：（ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリイ（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｗ、） 、１６
，３３３ （１９７９）−９照）。この問題のある反応
工程は今、驚ろくほど簡単に回避できる。
的塩素化により５−クロロメチルピリジン類を簡単な方
法でそして安価に製造するために本発明に従う方法を使
用できて成功を収める。当技術の現状に従うと、５−ク
ロロメチルピリジン類の製造用には複雑な４反応段階が
必要である：（ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリイ（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｗ、） 、１６
，３３３ （１９７９）−９照）。この問題のある反応
工程は今、驚ろくほど簡単に回避できる。
本発明に従う方法は下記の式（１）の化合物類の製造用
に好適である： ２−クロロ−１２，３−ジクロロ−１４−クロロ−１２
，４−ジクロロ−および２−ニトロ−５−クロロメチル
ピリジン。
に好適である： ２−クロロ−１２，３−ジクロロ−１４−クロロ−１２
，４−ジクロロ−および２−ニトロ−５−クロロメチル
ピリジン。
本発明に従う方法は下記の式（１）の化合物類の製造用
に特に好適である： ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン。
に特に好適である： ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン。
２−り四ロー５−メチルメチルビリジンおよび元素状塩
素を本発明に従う方法で出発物質類として使用する場合
には、反応は下記の反応式により表わすことができる： 式（ＩＩ）は本発明に従う方法用の出発物質として使用
される５−メチルビリジン類の一般的な定義を与えるも
のである。この式において、Ｒ’およびＲ２は好適には
式（１）中の置換基の定義の概念において好適であるか
または特に好適であるとして以上で記されている基を表
わす。
素を本発明に従う方法で出発物質類として使用する場合
には、反応は下記の反応式により表わすことができる： 式（ＩＩ）は本発明に従う方法用の出発物質として使用
される５−メチルビリジン類の一般的な定義を与えるも
のである。この式において、Ｒ’およびＲ２は好適には
式（１）中の置換基の定義の概念において好適であるか
または特に好適であるとして以上で記されている基を表
わす。
式（■）の化合物類の例として下記のものが挙げられる
： ２−クロロ−１２，３−ジクロロ−１４−クロロ−１２
，４−ジクロロ−および２−ニトロ−５−メチルピリジ
ン。
： ２−クロロ−１２，３−ジクロロ−１４−クロロ−１２
，４−ジクロロ−および２−ニトロ−５−メチルピリジ
ン。
式（Ｉｔ）の化合物類は公知であるかまたは公知の方法
により同様にして製造できる。
により同様にして製造できる。
本発明に従う式（１）の化合物類の製造方法は好適には
希釈剤類を使用して実施される。本方法に適している希
釈剤類は事実上全ての不活性有機溶媒類である。これら
には好適には、脂肪族の任意にハロゲン化されていても
よい炭化水素類、例えば塩化メチレン、塩化エチレン、
クロロホルムおよび四塩化炭素、エーテル類、例えばジ
エチルおよびジブチルエーテル、メチルターシャリーー
プチルエーテル、グリコールジメチルエーテルおよびジ
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、並
びにジオキサン、が包含される。
希釈剤類を使用して実施される。本方法に適している希
釈剤類は事実上全ての不活性有機溶媒類である。これら
には好適には、脂肪族の任意にハロゲン化されていても
よい炭化水素類、例えば塩化メチレン、塩化エチレン、
クロロホルムおよび四塩化炭素、エーテル類、例えばジ
エチルおよびジブチルエーテル、メチルターシャリーー
プチルエーテル、グリコールジメチルエーテルおよびジ
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、並
びにジオキサン、が包含される。
本発明に従う方法は好適には酸受体類の存在下で実施さ
れる０本発明に従う方法で使用できる酸受体類は全ての
酸結合剤類である。好適なものは、アルカリ金属炭酸塩
類、例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、並びに
脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミン類、例えばトリ
エチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、
ジメチルベンジルアミン、ピリジン、１．５−ジアザビ
シクロ−［４，３，０コーノネ−５−ン（ＤＢＮ）、１
．８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセ−５
−ン（ＤＢＵ）および１，４−ジアザビシクロ−［２，
２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、である。
れる０本発明に従う方法で使用できる酸受体類は全ての
酸結合剤類である。好適なものは、アルカリ金属炭酸塩
類、例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、並びに
脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミン類、例えばトリ
エチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、
ジメチルベンジルアミン、ピリジン、１．５−ジアザビ
シクロ−［４，３，０コーノネ−５−ン（ＤＢＮ）、１
．８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセ−５
−ン（ＤＢＵ）および１，４−ジアザビシクロ−［２，
２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、である。
本発明に従う方法では反応温度は比較的広い範囲内で変
えることができる。一般に、該方法はＯ”Ｃ−１００℃
の間の温度において、好適には４０”Ｃ−８０°Ｃの間
の温度において、実施される０本発明に従う方法は一般
的に大気圧下で実施される。
えることができる。一般に、該方法はＯ”Ｃ−１００℃
の間の温度において、好適には４０”Ｃ−８０°Ｃの間
の温度において、実施される０本発明に従う方法は一般
的に大気圧下で実施される。
本発明に従う方法を好適に実施するためには、元素状塩
素を式（ｎ）の出発物質、酸受体および希釈剤の混合物
中に通し、そして反応混合物を各場合とも必要な温度に
おいて（好適には４０−８０℃の範囲内）５．６時間撹
拌する。処理は一般的な方法により行なわれる。
素を式（ｎ）の出発物質、酸受体および希釈剤の混合物
中に通し、そして反応混合物を各場合とも必要な温度に
おいて（好適には４０−８０℃の範囲内）５．６時間撹
拌する。処理は一般的な方法により行なわれる。
本発明に従う方法により製造される５−クロロメチルピ
リジン類は例えば、殺昆虫剤類として有効な二ｌ・ロメ
チレン誘導体類のＩ！！造用の中間生成物類として使用
できる（ヨー１フツパ特許出願１６３．８５５参照）。
リジン類は例えば、殺昆虫剤類として有効な二ｌ・ロメ
チレン誘導体類のＩ！！造用の中間生成物類として使用
できる（ヨー１フツパ特許出願１６３．８５５参照）。
これに関しては、下記の別の工程反応式を例として示す
ことができる： 元素状塩素を、２．５４ｇ（０，０２モル）の２−クロ
ロ−５−メチルとリジンおよび４ｇ（０，０２６５モル
）の炭酸ナトリウムの１０ｍ１の四基化炭素中溶液に、
６０℃において通した０反応過程はガスクロマＩ・グラ
フィにより追跡された６１０時間後に反応混合物を冷却
し、そして濃縮した。
ことができる： 元素状塩素を、２．５４ｇ（０，０２モル）の２−クロ
ロ−５−メチルとリジンおよび４ｇ（０，０２６５モル
）の炭酸ナトリウムの１０ｍ１の四基化炭素中溶液に、
６０℃において通した０反応過程はガスクロマＩ・グラ
フィにより追跡された６１０時間後に反応混合物を冷却
し、そして濃縮した。
２．１ｇ（理論値の６５％）の２−クロロ−５−クロロ
メチルピリジンが得られた。それの構造は１）（ＮＭＲ
スペクトルにより確認された。
メチルピリジンが得られた。それの構造は１）（ＮＭＲ
スペクトルにより確認された。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤ ＣＩ ３ ） ：δ＝８
．４ （ｄ、ＬＨ，−ＣＨ−Ｎ＝）、−ＣＨ＝ Ｃ−Ｃ
＝ ）、 ７．３５ （ｄ、Ｉ Ｈ，Ｃ１ −ＣＨ−Ｃ＝）、 ４．５７ （ｓ、２Ｈ，ＣＨ２） ｐｐ柚。
．４ （ｄ、ＬＨ，−ＣＨ−Ｎ＝）、−ＣＨ＝ Ｃ−Ｃ
＝ ）、 ７．３５ （ｄ、Ｉ Ｈ，Ｃ１ −ＣＨ−Ｃ＝）、 ４．５７ （ｓ、２Ｈ，ＣＨ２） ｐｐ柚。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１は塩素またはニトロを表わし、 Ｒ＾２は塩素を表わし、そして ｎは数０または１を表わす］ の５−クロロメチルピリジン類の製造方法において、式
（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｎは上記の意味を有する］の５−
メチルピリジン類を０℃−１００℃の間の温度において
、適宜酸受体類の存在下でそして適宜不活性希釈剤類の
存在下で、塩素化することを特徴とする方法。 ２、反応を酸受体類の存在下でそして不活性希釈剤類の
存在下で実施することを特徴とする、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３、使用される不活性希釈剤類が、脂肪族の任意にハロ
ゲン化されていてもよい炭化水素類、またはエーテル類
であることを特徴とする、特許請求の範囲第１または２
項に記載の方法。 ４、使用される酸受体類が、アルカリ金属炭酸塩類、ま
たは脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミン類であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１−３項の何れかに
記載の方法。 ５、反応を４０−８０℃の間の温度において実施するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１−４項の何れかに
記載の方法。 ６、元素状塩素を式（II）の出発物質、酸受体および希
釈剤の混合物中に通し、そして反応混合物を数時間撹拌
することを特徴とする、特許請求の範囲第１−５項の何
れかに記載の方法。 ７、２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを得るため
の、特許請求の範囲第１−６項の何れかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3630046.2 | 1986-09-04 | ||
| DE19863630046 DE3630046A1 (de) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Verfahren zur herstellung von 5-chlormethylpyridinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6368565A true JPS6368565A (ja) | 1988-03-28 |
| JPH0794441B2 JPH0794441B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=6308855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62216563A Expired - Lifetime JPH0794441B2 (ja) | 1986-09-04 | 1987-09-01 | ５−クロロメチルピリジンの製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4778896A (ja) |
| EP (1) | EP0260485B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0794441B2 (ja) |
| KR (1) | KR950009750B1 (ja) |
| CA (1) | CA1302419C (ja) |
| DD (1) | DD263529A5 (ja) |
| DE (2) | DE3630046A1 (ja) |
| HU (1) | HU202202B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05230025A (ja) * | 1992-02-26 | 1993-09-07 | Central Glass Co Ltd | ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法 |
| JP2003525878A (ja) * | 2000-01-19 | 2003-09-02 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 複素環式化合物の製造方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5329011A (en) * | 1989-04-20 | 1994-07-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-pyridine, and new intermediates |
| DE3912964A1 (de) * | 1989-04-20 | 1990-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethyl-pyridin und neue zwischenprodukte |
| DE4020053A1 (de) * | 1990-01-31 | 1991-08-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-methyl-pyridin |
| DE4016175A1 (de) * | 1990-05-19 | 1991-11-21 | Bayer Ag | Seitenkettenchlorierung von alkylierten stickstoff-heteroaromaten |
| KR930023342A (ko) * | 1992-05-12 | 1993-12-18 | 비트 라우버, 토마스 케플러 | 2-클로로-5-클로로메틸- 피리딘의 제조방법 |
| US5508410A (en) * | 1993-11-30 | 1996-04-16 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing 2-halo-5-substituted pyridines |
| US5521316A (en) * | 1994-05-20 | 1996-05-28 | Cytec Technology Corp. | Chloroalkyl pyridinum hydrochloride compounds and processes for their preparation |
| DE4446338A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen |
| EP0791583B1 (en) * | 1995-09-08 | 2001-04-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
| DE19710613A1 (de) * | 1997-03-14 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 5-Aminomethyl-2-chlorpyridinen |
| DE102006015467A1 (de) | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
| DE102006033572A1 (de) | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Bayer Cropscience Ag | N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid Derivate |
| EP2039678A1 (de) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Verfahren zum Herstellen von 4-Aminobut-2-enoliden |
| EP2107058A1 (de) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | Bayer CropScience AG | Substituierte Enaminothiocarbonylverbindungen |
| EP2264008A1 (de) | 2009-06-18 | 2010-12-22 | Bayer CropScience AG | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
| ES2533307T3 (es) | 2010-11-12 | 2015-04-09 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Procedimiento de preparación de derivados de 2,2-difluoroetilamina partiendo de n (2,2 difluoroetil)prop-2-en-1 amina |
| WO2012152741A1 (de) | 2011-05-10 | 2012-11-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Bicyclische (thio)carbonylamidine |
| CN102796039B (zh) * | 2012-08-16 | 2014-11-12 | 浙江工业大学 | 一种微通道内连续化制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法 |
| CN106187869A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-07 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种合成2‑氯‑5‑氯甲基吡啶的方法 |
| CN109574918B (zh) * | 2019-01-17 | 2020-06-05 | 内蒙古元正精细化工有限责任公司 | 利用微通道反应器连续化制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123608A (en) * | 1964-03-03 | Process for chlorination of side chains | ||
| US3931200A (en) * | 1974-01-22 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinylalkoxy-, pyridinylalkylsulfonyl- and pyridinylalkylthio- phenylureas |
| GB1599783A (en) * | 1978-02-15 | 1981-10-07 | Ici Ltd | Partial chlorination of 3-methyl pyridine |
| ZW5085A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-09-18 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides |
-
1986
- 1986-09-04 DE DE19863630046 patent/DE3630046A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-17 US US07/086,418 patent/US4778896A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 EP EP87112284A patent/EP0260485B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 DE DE8787112284T patent/DE3763558D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-01 JP JP62216563A patent/JPH0794441B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-02 CA CA000545935A patent/CA1302419C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-02 DD DD87306588A patent/DD263529A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-03 KR KR1019870009730A patent/KR950009750B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-04 HU HU873971A patent/HU202202B/hu not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05230025A (ja) * | 1992-02-26 | 1993-09-07 | Central Glass Co Ltd | ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法 |
| JP2003525878A (ja) * | 2000-01-19 | 2003-09-02 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 複素環式化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD263529A5 (de) | 1989-01-04 |
| US4778896A (en) | 1988-10-18 |
| KR950009750B1 (ko) | 1995-08-28 |
| CA1302419C (en) | 1992-06-02 |
| KR880003909A (ko) | 1988-06-01 |
| EP0260485A1 (de) | 1988-03-23 |
| EP0260485B1 (de) | 1990-07-04 |
| JPH0794441B2 (ja) | 1995-10-11 |
| DE3630046A1 (de) | 1988-03-17 |
| HUT48212A (en) | 1989-05-29 |
| DE3763558D1 (de) | 1990-08-09 |
| HU202202B (en) | 1991-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6368565A (ja) | ５−クロロメチルピリジンの製法 | |
| JPWO2010087117A1 (ja) | ジクロロピラジン誘導体の製造方法 | |
| JP3007190B2 (ja) | ２−クロロ−５−メチルピリジンの製造法 | |
| EP3088391B1 (en) | Method for producing benzyl ester 2-aminonicotinate derivative | |
| JP2505557B2 (ja) | ２―クロロ―５―メチルピリジンの製造方法 | |
| US3882135A (en) | Process for the preparation of aminopyridines | |
| JPH10212277A (ja) | スルホニルクロライド誘導体の製造方法 | |
| JP3488930B2 (ja) | クロロメチルピリジンを製造する方法 | |
| KR20150032539A (ko) | N-치환된 술폭시민 피리딘 n-옥시드의 제조 | |
| JPH0673026A (ja) | クロロピラジン類の製造法 | |
| JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
| KR960010351B1 (ko) | 벤즈옥사진 유도체의 제조방법 | |
| JPS63179866A (ja) | Ｎ−モノフルオロメチルピラゾ−ル類及びその製造法 | |
| JPH0665213A (ja) | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH09132554A (ja) | ４−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オンの製造方法 | |
| JP2000095768A (ja) | １，２−ベンゾイソチアゾリノン化合物の製造方法 | |
| JP3498343B2 (ja) | Ｎ−置換−５−アミノピラゾール誘導体の製造法 | |
| JP3048001B2 (ja) | クロロスルホニルピラゾール化合物の製造法 | |
| US5744608A (en) | Method for manufacturing 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines | |
| JPH0789926A (ja) | 尿素類又はセミカルバジド類の製造法 | |
| JP2000095751A (ja) | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 | |
| KR920008616B1 (ko) | 헤테로고리 할라이드 제조방법 | |
| JPH01168672A (ja) | １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体の製造方法 | |
| JPS63179860A (ja) | Ｎ−モノフルオロメチルフタルイミド類及びその製造法 | |
| KR840001039B1 (ko) | 벤조일 우레아의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |