JPS636050A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、機械的性質、特に曲げ強度、曲げ弾性率に優
れ、かつ良好な成形加工性を示す熱可塑性樹脂組成物に
関するものであり、耐熱性、寸法精度、曲げ弾性率が要
求される電子電気機器の部品類、例えばコネクター、シ
ャーシ、カメラのボディーなどに好適な材料を提供する
ものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であり、
かつ優れた透明性を有することから有用なエンジニアリ
ングプラスチックとして広範囲に利用されている。しか
し、溶融粘度が高く、大型成形品、肉厚の薄い成形品の
金型には充填しずらく、ショート・モールド、縮緬模様
を呈し良好な成形品が得られ難い。

これらの欠点を改良する為に、特公昭３８−１５２２５
号公報にはＡＢＳ樹脂を配合することが教示されている
。しかし、耐衝撃性の厚み依存性、成形加工性は改良さ
れるものの、寸法精度や曲げ弾性率が要求される用途に
は不適当であり、これらの特性が要求されるコネクター
、シャーシ、カメラのボディーなどは、ガラス繊維を添
加することにより対処しているが、この組成物も成形品
の表面に繊維が浮き出易いという欠点があった。

この解決策として、繊維径が２．０−程度と細いチタン
酸カリウム繊維を添加する方法が提案されている。

しかし、従来のＫｔＴＬｏｑの構造式を有するチタン酸
カリウム繊維は、層状構造を有しており、Ｋ成分が繊維
表面に露出しているため、ポリカーボネート樹脂成分を
加水分解し、良好な組成物は得られなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ポリカーボネート樹脂の曲げ強度、曲げ弾性
率、成形品外観及び成形加工性を改良すべく鋭意検討し
た結果、ＡＢＳ樹脂とトンネル構造のチタン酸カリウム
繊維を添加することが効果的であることを見出し、本発
明を完成させた。

すなわち、本発明は、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂
　３０〜９９−ｔ％とＢ、ＡＢＳ樹脂　７０〜１　ｗｔ
％との組成物１００重量部に対して、ｃ、ｈンネル構造
チタン酸カリウム繊維５〜１００重量部を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のＡ、芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族
ジヒドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を
ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによっ
て作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝
ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１
テトラブロムビスフエノールＡ、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）　−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロ
キノン、レゾルシノール、４．４−ジヒドロキシジフェ
ニルなどであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。

また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには
、フロログルシン、４，６−シメチルー２．４．６−　
　）＋Ｊ　　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２
，４，６−シメチルー２．４．６−　１−リ　（４−ヒ
ドロキシフェニル）へブタン、２．６−シメチルー２．
４．６−　トリ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン
−３，４，６−シメチルー２．４．６−　トリ　（４−
ヒドロキシフェニル）へブタン、１．３．５−トリ　（
４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１．１．１−　）
リ　（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示され
るポリヒドロキシ化合物、及び３．３−ビス（４−ヒド
ロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフ
ェノール）、５−クロルイサチン、５．７−ジクロルイ
サチン、５−ブロムイサチンなどを前記ジヒドロキシ化
合物の一部、例えば０．１〜２モル％をポリヒドロキシ
化合物で置換する。更に、分子量を調節するのに適した
ｍ個芳香族ヒドロキシ化合物はｍ−およびｐ−メチルフ
ェノール、トおよびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロ
ムフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよび
ｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが好ましい。芳香
族ポリカーボネート樹脂としては代表的には、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物
、特にビスフェノールＡを主原料とするポリカーボネー
トが挙げられ、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を
併用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフ
ェノール系化合物を少量併用して得られる分岐化ポリカ
ーボネートも挙げることが出来る。芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は２種以上の混合物として用いてもよい。

本発明のＢ成分のＡＢＳ樹脂とは、通常、共役ジエン系
ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共重合体
単独又はこれに芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体
を９０重量％以下の量で配合してなるものである。

ここに共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニ
ルグラフト共重合体とは、共役ジエンを必須成分として
なるゴム質重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニ
ルとを必須成分としてグラフト重合したグラフト重合体
である。グラフト重合体中の共役ジエン系ゴムとグラフ
ト重合用化合物との組成比には特に制限はないが、共役
ジエン系ゴム５〜７０−ｔ％及びグラフト重合用化合物
９５〜３０−ｔ％であることが好ましい。更に、グラフ
ト重合用化合物に於ける芳香族ビニルとシアン化ビニル
との組成比も特に制限はないが、芳香族ビニル　５０〜
８０−ｔ％及びシアン化ビニル　５０〜２０ｗｔ％であ
ることが好ましい。

又、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体における芳
香族ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限は
ないが、芳香族ビニル　５５〜８５−ｔ％及びシアン化
ビニル　４５〜１５−ｔ％であることが好ましく、粘度
もジメチルホルムアミド中、３０℃において０．６０〜
１．５０の範囲が好ましい。

上記のグラフト共重合体または共重合体中の共役ジエン
系ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−スチレ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−アクリル酸エステル共重合体などのブタジ
ェン系ゴム状重合体を挙げることができる。また、芳香
族ビニルとしては、スチレン、ハロゲン化スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、とニルナフタレン
などが例示され、特にスチレンが良く、シアン化ビニル
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α
−ハロゲン化アクリロニトリルなどが例示され、特にア
クリロニトリルが良い。なお、芳香族ビニルやシアン化
ビニルの一部を他のビニル化合物、例えば、（メタ）ア
クリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなど、特
に（メタ）アクリル酸エステル類で置換したものも好ま
しい。

本発明で使用するＣ、）ンネル構造チタン酸カリウム繊
維とは、Ｋ２Ｔｉ６０＋＊の構造式を持ち、チタン酸が
トンネル構造を形成し、Ｋ成分はこのトンネルの内部に
封じ込められた構造のものである。

このトンネル構造チタン酸カリウム繊維の性質の具体的
−例を示せば、下記の如くである。

構造式　：　　ＫｚＴｉ、０゜ 結晶系　二　単斜晶系 空間群　：　　Ｃ，７ｍ 格子定数：　　ａ＝　１５．５８２人、ｂ＝３．８２人
、ｃ　＝９．１１２人、β＝　９９．７６４　”単位格
子中の分子数　：　２ かかるトンネル構造チタン酸カリウム繊維は、チタン工
業■より市販の品名ｒＨＴ−３００Ｊ　　ｒＨＴ−３０
０Ｅ　Ｊ　　Ｉ−ＨＴ−２００Ｊが好適に使用される。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における樹脂成分の比率は
、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂は３０〜９９−ｔ％
、好ましくは４０〜９５例ｔ％であり、Ｂ、共役ジエン
系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共重合
体１００〜１０−ｔ％と芳香族ビニル−シアン化ビニル
グラフト共重合体Ｏ〜９０ｗ　ｔ％との混合物は１〜７
０ｗ　ｔ％、好ましくは５〜６０４％の範囲である。ま
た、この組成物１００重量部に対してＣ０のトンネル構
造チタン酸カリウム繊維は５〜１００重量部、好ましく
は１０〜８０重量部の範囲である。

Ａ、成分が３０−ｔ％未満では耐熱性がエンジニアリン
グ・プラスチックに要求される水準に至らず、寸法安定
性も不良となる。Ｂ、成分が１ｗｔ％未満では成形性の
改良効果が不充分であり、更に、この組成物１００重量
部に対するＣ９の配合量が５重量部未満では、曲げ強度
、曲げ弾性率の改良効果が不十分である。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填荊を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート（例えば、商品名
：Ｕポリマー、ユニチカ（１１）などの耐熱性ポリエス
テル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって説明するが「部」は
特に断らない限り重量基準である。

実施例１〜５および比較例１．２ ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学間装、商品名ニューピロンＳ−２０
００、分子量２５，０００、ｒｓ−２０００Ｊと記す）
、ＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム特製、商品名：　ＪＳＲＡ
ＢＳ　ＤＰ−３５、ＦＤＰ−３５Ｊと記す）及びトンネ
ル構造チタン酸カリウム繊維（チタン工業側製、商品名
：　ＨＴ−３００及びＩ（Ｔ−３００Ｅ　、それぞれｒ
ｌ（Ｔ−３００Ｊ　　ｒＨＴ−３００Ｅ　Ｊと記す）を
用い第１表に示す割合でプレンダーに入れ、３０分間混
合した。

得られた混合物を４０　ｆｌｌペントき押出機に供給し
、シリンダー温度２４０〜２６０℃で溶融混練してペレ
ットとした。このペレットを熱風乾燥機で１１０’Ｃ１
５時間以上乾燥した後、射出成形によって物性測定用試
験片を成形した。試験結果を第１表に示した。

比較の為、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組成
物（比較例１．２）及び実施例２においてトンネル構造
チタン酸カリウム繊維に代えて層状構造チタン酸カリウ
ム繊維（大尽化学■製、商品名；ティスモＤ１０１、ｒ
ＤｌｏｌＪと記す）（比較例３）についても実施例と同
様の方法でペレット、試験片を作製して物性測定をした
。試験結果を第１表に示した。

尚、表の記載は下記による。

σＴ　：引張強度　　単位　ｋｇ　／　ｔｆｆｌ。

ε　　：引張伸び　　単位　　％。

σＦ　：曲げ強度　　単位　ｋｇ　／　ｃｎｌ　。

ＹＦ　：曲げ弾性率　単位　ＸＩＯ’　ｋｇ／ｃｎ！。

ＣＣ１＃中曲げ強度：単位　ｋｇ／ｃＩＩ！〔発明の作
用および効果〕 以上の詳細な説明および実施例、比較例から明白なよう
に、本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ
組成物に比較して曲げ強度、曲げ弾性率が改良され、か
つ外観劣化のない組成物が得られるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９９ｗｔ％とＢ
   、ＡＢＳ樹脂７０〜１ｗｔ％との組成物１００重量部に
   対して Ｃ、トンネル構造チタン酸カリウム繊維５〜１００重量
   部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。