JPS6317955A

JPS6317955A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6317955A
Application number: JP15969486A
Authority: JP
Inventors: Shinji Sonoda; 信治園田; Isamu Mio; 三尾　勇
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1986-07-09
Filing date: 1986-07-09
Publication date: 1988-01-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、機械的性質、特に曲げ強度、曲げ弾性率に優
れ、かつ良好な耐薬品性、成形加工性等を示す熱可塑性
樹脂組成物に関するものであり、耐熱性、寸法精度、曲
げ弾性率、耐薬品性が要求される電子電気機器の部品類
、例えばコネクター、シャーシ、カメラのボディーなど
、オイル類の付着の恐れのある自動車部品類などに好適
な材料を提供するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であり、
かつ優れた透明性を有することから有用なエンジニアリ
ングプラスチックとして広範囲に利用されている。しか
し、溶融粘度が高く、事務機器のシャーシ類、自動車用
などの大型成形品、肉厚の薄い成形品の金型には充填し
ずらく、ショート・モールド、縮緬模様を呈し良好な成
形品が得られ難く、かつ非結晶性プラスチックスである
が故に耐薬品性が劣るという欠点を有するもである。

これらの欠点を改良する為に、特公昭３６−１４０３５
号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂に芳香族飽和
ポリエステル樹脂を配合して耐溶剤性、成形加工性を改
良する提案が、特公昭３９−２０４３４号公報には、芳
香族ポリカーボネート樹脂に芳香族飽和ポリエステル樹
脂及びポリオレフィンを配合した三元系組成物が提案さ
れており、成形加工性、耐衝撃性、耐薬品性を改良する
方法が、更に、特開昭４８−５４１５０号公報には、ポ
リテトラメチレンテジメタレートを添加して耐薬品性と
表面硬度を改良することを提案している。しかし、これ
らの方法では耐薬品性や成形加工性は改良されるものの
、寸法精度や曲げ弾性率が要求される用途には不適当で
あり、これらの特性が要求されるコネクター、シャーシ
、カメラのボディーなどは、ガラス繊維を添加すること
により対処しているが、この組成物も成形品の表面に繊
維が浮き出易いという欠点があった。

この解決策として、繊維径が２．０虜程度と細いチタン
酸カリウム繊維を添加する方法が提案されている。

しかし、従来のに２ＴＩ４０！１の構造式を有するチタ
ン酸カリウム繊維は、層状構造を有しており、Ｋ成分が
繊維表面に露出しているため、ポリカーボネート樹脂成
分を加水分解し、良好な組成物は得られなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ポリカーボネート樹脂の曲げ強度、曲げ弾性
率、成形品外観の良好な耐薬品性、成形加工性持った材
料を開発すべく鋭意検討した結果、芳香族飽和ポリエス
テル樹脂とトンネル構造のチタン酸カリウム繊維を添加
することが効果的であることを見出し、本発明を完成さ
せた。

すなわち、本発明は、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂
　１０〜９５ｗｔ％とＢ、芳香族飽和ポリエステル樹脂
　９０〜５ｗｔ％との組成物１００重量部に対してＣ、
トンネル構造チタン酸カリウム繊維５〜１００重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のＡ、芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族
ジヒドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を
ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによっ
て作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝
ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１
テトラブロムビスフエノールＡ１ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ルなどであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。ま
た、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、
フロログルシン、４，６−シメチルー２．４．６−　）
　ＩＪ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４
，６−シメチルー２．４．６−トリ（４−ヒドロキシフ
ェニル）へブタン、２，６−シメチルー２．４．６−ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，４，６−
シメチルー２．４．６−）す（４−ヒドロキシフェニル
）へブタン、１，３．５−）　ＩＪ　（４−ヒドロキシ
フェニル）ベンゼン、１．１．１−）　’Ｊ　（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリヒドロ
キシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリー
ル）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、
５−クロルイサチン、５．７−ジクロルイサチン、５−
ブロムイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、
例えば０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換
する。更に、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒ
ドロキシ化合物はｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ
−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロムフェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖ア
ルキル置換フェノールなどが好ましい。芳香族ポリカー
ボネート樹脂としては代表的には、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、特にビス
フェノールＡを主原料とするポリカーボネートが挙げら
れ、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得
られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系
化合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネート
も挙げることが出来る。芳香族ポ・リカーボネート樹脂
は２種以上の混合物として用いてもよい。

本発明で用いられるＢ、芳香族飽和ポリエステル樹脂と
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルとグリ
コールあるいはアルキレンオキサイドとを公知の方法で
反応させて得られる重合体であり、具体的には、テレフ
タル酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香族ジカルボン
酸の主成分とし、これとエチレングリコール、ブタンジ
オール、シクロヘキサンジメタツールあるいはエチレン
オキサイド等と反応させて得られるポリエチレンテジメ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、シクロ
ヘキサンジメタツールとテレフタル酸及びイソフタル酸
との共重合体、シクロヘキサンジメタツール及びエチレ
ングリコールとテレフタル酸との共重合体を挙げること
が出来る。芳香族飽和ポリエステル樹脂は、共重合体で
あってもよく、２種以上の混合物の形で用いても良い。

本発明で使用する芳香族飽和ポリエステル樹脂は、フェ
ノールとテトラクロロエチレンとを６対４の重量比で混
合した混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度（極限粘
度）が０．６以上、通常０．７〜１．５のものが好まし
く、０．６未満では衝撃強度や耐薬品性の改良が不十分
となる。

本発明で使用するＣ、　）ンネル構造チタン酸カリウム
繊維とは、Ｋ２ＴｉｓＯ，ｓの構造式を持ち、チタン酸
がトンネル構造を形成し、Ｋ成分はこのトンネルの内部
に封じ込められた構造のものである。

このトンネル構造チタン酸カリウム繊維の性質の具体的
−例を示せば、下記の如くである。

構造式　：　　Ｋ２Ｔｉ−０１ａ結晶系　：　単斜晶系空間群　’　　Ｃ２／ｍ格子定数：　　ａ＝１５．５８２人、ｂ＝３．８２人、
ｃ　＝９．１１２Ａ、β＝９９．７６４゜単位格子中の
分子数　＝２かかるトンネル構造チタン酸カリウム繊維は、チタン工
業■より市販の品名ｒ　ＩＩＴ−３００Ｊ　　ｒ　ＩＩ
Ｔ−３００Ｅ　Ｊ　ｒｌｌＴ−２００ｊが好適に使用さ
れる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における樹脂成分の比率は
、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂は１０〜９５ｗｔ％
、好ましくは１５−９０ｗｔ％であり、Ｂ、芳香族飽和
ポリエステル樹脂は９０〜５ｗｔ％、好ましくは８５〜
１０ｗｔ％の範囲である。また、この組成物１００重量
部に対してＣ０のトンネル構造チタン酸カリウム繊維は
５〜１００重量部、好ましくは５０〜８０重量部の範囲
である。Ａ、成分が１０ｗｔ％未満では耐熱性がエンジ
ニアリング・プラスチックに要求される水準に至らず、
寸法安定性も不良となる。Ｂ、成分が５ｗｔ％未満では
耐薬品性の改良効果が不充分であり、更に、この組成物
１００重量部に対するＣ０の配合量が５重量部未満では
、曲げ強度、曲げ弾性率の改良効果が不十分である。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート（例えば、商品名
：Ｕポリマー、ユニチカ＠）などの耐熱性ポリエステル
類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって説明するが「部」は
特に断らない限り重量基準である。

実施例１．２および比較例１〜３ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学■製、商品名ニューピロンＳ−１０
００、分子量２８．０００、ｒＳ−１０００ｊと記す）
、ポリエチレンテレフタレート樹脂（日本ユニベット■
製、商品名：　ＲＴ−５８０、ｒＰＥＴ　Ｊと記す）及
びトンネル構造チタン酸カリウム繊維（チタン工業■製
、商品名：　ＩＩＴ−３００及びＩＩＴ〜３００Ｂ　、
それぞれｒＨＴ−３００Ｊ　ｒｌｌＴ−３００Ｅ　Ｊと
記す）を用い第１表に示す割合でブレンダーに入れ、３
０分間混合した。

得られた混合物を４Ｏｎ＋ｍベント付き押出機に供給し
、シリンダー温度２３０〜２６０℃で溶融混練してペレ
ットとした。このペレットを熱風乾燥機で１１０〜１２
０℃、５時間以上乾燥した後、射出成形によって物性測
定用試験片を成形した。試験結果を第１表に示した。

比較の為、ポリカーボネート樹脂単独（比較例１）、ポ
リカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂
との組成物（比較例２）及び実施例１においてトンネル
構造チタン酸カリウム繊維に代えて層状構造チタン酸カ
リウム繊維（大塚化学◇す製、商品名：ティスモｒＪ１
０１、ｒｌｌｌｏｌＪと記す）（比較例３）についても
実施例と同様の方法でペレット、試験片を作製して物性
測定をした結果を第１表に示した。

尚、表の記載は下記による。

σ１　：引張強度　　単位　ｋｇ　／　ｃイ。

ε　　：引張伸び　　単位　　％。

σＦ　：曲げ強度　　単位　ｋｇ　／　ｃイ。

ＹＦ　：曲げ弾性率　単位　Ｘ　１０”　ｋｇ　／　ｃ
ｎｆ。

１１ＤＴ　　：熱変形温度　荷重　１８．６ｋｇ　／　
ｃｔ＆単位　℃。

ＣＣｌ４中曲げ強度：単位　ｋｇ　／　ｃｎｌ外観　：
成形品の外観を目視観察する。

○：良好、　×：分解、茶色に着色第１表実施例３〜６および比較例４〜６ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学■製、商品名ニューピロンＳ−２０
００、分子量２５．０００、ｒ　Ｓ−２０００Ｊと記す
）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチッ
クス■製、商品名：ジュラネツクス２００２、ｒＰＢＴ
　Ｊと記す）及びトンネル構造チタン酸カリウム繊維（
チタン工業０勾製、商品名：　ＨＴ−３００及びＩＩＴ
−３００Ｂ　、それぞれｒｌｌＴ−３００」ｒｌｌＴ−
３００Ｂ」と記す）を用い第２表に示す割合でブレンダ
ーに入れ、３０分間混合した。

得られた混合物を４０ｍ＋ｎベント付き押出機に供給し
、シリンダー温度２３０〜２６０℃で溶融混練してペレ
ットとした。このペレットを熱風乾燥機で１００〜１１
０℃、５時間以上乾燥した後、射出成形によって物性測
定用試験片を成形した。試験結果を第１表に示した。

比較の為、ポリカーボネート樹脂とポリブチレンテレフ
タレート樹脂との組成物（比較例４．５）及び実施例４
においてトンネル構造チタン酸カリウム繊維に代えて層
状構造チタン酸カリウム繊維（大垣化学側製、商品名：
ティスモＤ１０１、「［）ＩＯＩＪと記す）（比較例６
）についても実施例と同様の方法でペレット、試験片を
作製して物性測定をした結果を第２表に示した。

尚、第２表の記載は前記第１表の記載と同様である。

〔発明の作用および効果〕

以上の詳細な説明および実施例、比較例から明白なよう
に、本発明の組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂−
芳香族飽和ポリエステル樹脂組成物に比較して曲げ強度
、曲げ弾性率が改良され、かつ従来のチタン酸カリウム
繊維と異なり、外観劣化のない組成物が得られるもので
ある。

Claims

【特許請求の範囲】Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜９５ｗｔ％とＢ
、芳香族飽和ポリエステル樹脂９０〜５ｗｔ％との組成
物１００重量部に対してＣ、トンネル構造チタン酸カリウム繊維５〜１００重量
部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。