JPH01266159A - 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止性に優れ、機械的性質、成形加工性
が良好な熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、埃な
どの付着する恐れのある電子電気機器のハウジングやケ
ース類などに好適な材料を提供するものである。

〔従来の技術及び発明の解決しようとする課題〕周知の
ように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐衝撃性
、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であり、かつ優
れた透明性を有することから、有用なエンジニアリング
プラスチックとして広範囲に利用されている。しかし、
溶融粘度が高く、電気電子機器のハウジング類などの大
型成形品や肉厚の薄い成形品の金型には充填しずらく、
ショート・モールド、縮緬模様を呈し良好な成形品が得
られ難い。

これらの欠点を改良する為に、特公昭３８−１５２２５
号公報にはＡＢＳ樹脂を配合することが教示されている
。しかし、本組成物は耐衝撃性や成形加工性は改良され
るものの、プラスチック特有の高い表面抵抗率を持ち、
埃など付着し易いという欠点を有する。

この欠点を解決する方法として種々の検討がなされてい
るが、帯電防止性の改良が必ずしも十分ではなく、かつ
、帯電防止剤によってポリカーボネート樹脂分が分解し
、良好な物性を有する成形品が得られ難いという欠点が
あった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリカーボネート樹脂の帯電防止性、加工性
を改良すべ（検討した結果完成したものであるみ 即ち本発明は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量％と （Ｂ）ＡＢＳ樹脂７０〜１重量％ との合成樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）式（Ｉ
）で示されるアルキルスルホネートもしくは式（ｎ）で
示されるアルキルベンゼンスルホネート Ｒ１８０３Ｍ　　　　　　　　　　　　　ＣＩ’）（式
中、Ｒ＋、Ｒ２は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖
アルキル基、Ｍはアルカリ金属を示す。）と、酸性基を
有するポリエチレンワ・ノクスとを含有する帯電防止剤
０．５〜５重量部を添加してなる帯電防止性熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香
族ジヒドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物
をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによ
って作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネ
ート重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロノずン
（−ビスフェノールＡ）、テトラメチルヒ゛スフエノー
ルＡ１テトラブロムビスフェノールＡ１ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンセン、ハイ
ドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジ
フェニルなどであり、特にビスフェノールＡが好ましい
。また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るに
は、フロログルシン、４，６−シメチルー２．４．６−
トリ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４，
６−ジメチル〜２．４．６−トリ　（４−ヒドロキシフ
ェニル）へブタン、２．６−シメチルー２．４．６−　
ト！Ｊ　　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，
４，６−シメチルー２．４．６−トリ　（４−ヒドロキ
シフェニル）へブタン、１，３．５−トＩＪ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１゜１−）！Ｊ（４−
ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリヒド
ロキシ化合物、及び３゜３−ビス（４−ヒドロキシアリ
ール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）
、５−クロルイサチン、５．７−ジクロルイサチン、５
−ブロムイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部
、例えば０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置
換する。更に分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒ
ドロキシ化合物としては、ｍ４びｐ−メチルフェノール
、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロムフェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びｐ　−長鎖
アルキル置換フェノールなどが好ましい。芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、代表的にはビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、特にビ
スフェノールＡを主原料とするポリカーボネートが挙げ
られ、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して
得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール
系化合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネー
トも挙げることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂
は２種以上の混合物として用いてもよい。

本発明の（Ｂ）成分のＡＢＳ樹脂とは、通常、共役ジエ
ン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共重
合体単独又はこれに芳香族ビニル−シアン化ビニル共重
合体を９０重量％以下の量で配合してなるものである。

ここに共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニ
ルグラフト共重合体とは、共役ジエンを必須成分として
なるゴム質重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニ
ルとを必須成分としてグラフト重合したグラフト重合体
である。

グラフト重合体中の共役ジエン系ゴムとグラフト重合用
化合物との組成比には特に制限はないが、共役ジエン系
ゴム５〜７０重量％及びグラフト重合用化合物９５〜３
０重量％であることが好ましい。更に、グラフト重合用
化合物に於ける１呑族ビニルとシアン化ビニルとの組成
比も特に制限はないが、芳香族ビニル５０〜８０重量％
及びシアン化ビニル５０〜２０重量％であることが好ま
しい。

また、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体における
芳香族ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限
はないが、芳香族ビニル５５〜８５重量％及びシアン化
ビニル４５〜１５重量％であることが好ましく、粘度も
ジメチルホルムアミド中、３０℃において０．６０〜１
．５０の範囲が好ましい。

上記のグラフト共重合体又は共重合体中の共役ジエン系
ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−スチレン
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジェン−アクリル酸エステル共重合体などのブタジェ
ン系ゴム状重合体を挙げることができる。また、芳香族
ビニルとしては、スチレン、ハロゲン化スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンな
どが例示され、特にスチレンが良く、シアン化ビニルと
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリノベα−
ノ１０ゲン化アクリロニトリルなどが例示され、特にア
クリロニ）　＋Ｊルが良い。なお、芳香族ビニルやシア
ン化ビニルの一部を他のビニル化合物、例えば、（メタ
）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなど
、特に（メタ）アクリル酸エステル類で置換したものも
好ましい。

本発明で使用される（Ｃ）成分は、式（Ｉ）で示される
アルキルスルホネートもしくは式（Ｉ［）で示されるア
ルキルベンゼンスルホネートＲ’ＳＯ３Ｍ　　　　　　
　　　　　　　（１）（式中、Ｒ１，Ｒ２は炭素数８〜
２２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、Ｍはアルカリ金
属を示す。）と、酸性基を有するポリエチレンワックス
とを含有する帯電防止剤である。

この帯電防止剤中のスルホネート化合物に対する酸性基
を有するポリエチレンワックスの割合は、０．５〜５０
重量％が好ましく、更に好ましくは２〜２５重量％であ
る。

本発明における酸性基を有するポリエチレンワックスと
しては、分子量（Ｍｌ！ｉ）が５００〜１０．０００、
酸価（ＡＶ、　ｍｇ／ｇ）が１０〜３００のものが望ま
しく、酸性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基等
が挙げられる。かかる酸性基を有するポリエチレンワッ
クスは、例えばポリエチレンワックスに酸化反応により
酸性基を導入したり、或いはポリエチレンワックス重合
時に酸性基を有するモノマーを共重合したりして得られ
る。

また、本発明の組成物の耐ケーキング性を向上させる目
的で、少量の二酸化ケイ素を併用しても良い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における樹脂成分の比率は
、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は３０〜９９重量
％、好ましくは４０〜９５重量％であり、（Ｂ）共役ジ
エン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共
重合体１００〜１０重量％と芳香族ビニル−シアン化ビ
ニルグラフト共重合体０〜９０重量％との混合物は１〜
７０重量％、好ましくは５〜６０重量％の範囲である。

また、この組成物１００重量部に対して（Ｃ）成分であ
る帯電防止剤は０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重
量部の範囲である。（Ａ）成分が３０重量％未満では耐
熱性がエンジニアリング・プラスチックに要求される水
準に至らず、寸法安定性も不良となる。（Ｂ）成分が１
重量％未満では成形性の改良効果が不十分であり、更に
、この組成物１００重量部に対する（Ｃ）成分の配合量
が０．５重量部未満では帯電防止性の改良が不十分であ
り、５重量部を超えると耐熱性が低下することとなるの
で好ましくない。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することができ、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡ又はテトラ
ブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オリ
ゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエス
テルカーボネートやボリアリレート（例えば、商品名：
Ｕポリマー、ユニチカ＠）などの耐熱性ポリエステル類
を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く、押出機、バンバリ
ーミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される
。

〔実　施　例〕

以下、実施例及び比較例によって説明するが、「部」は
特に断らない限り重量基準である。

実施例１．２及び比較例１．２ ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（音大化成側、パンライトＬ−１２５０）、ＡＢＳ
樹脂（東し側、トヨラック１００）、帯電防止剤をそれ
ぞれ第１表に示す割合でブレンダーに入れ、３０分間混
合した。

得られた混合物を４Ｑｍｍベント付き押出機に供給し、
シリンダー温度２３０〜２６０℃で溶融混練してペレッ
トとした。このペレットを熱風乾燥機で１１０〜１２０
℃、５時間以上乾燥した後、射出成形によって物性測定
用試験片を成形した。

試験結果を第１表に示した。

比較のため、ポリカーボネート樹脂単独（比較例１）及
びポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組成物（比較
例２）について実施例と同様の方法でペレット、試験片
を作製して物性測定をした。試験結果を第１表に示した
。

尚、表の記載は下記による。

Ｑ値：高化式フローテスター、荷重１６０ｋｇ／ｃｍ２
、温度２４０℃において、１ｍｍφＸ　１００ｍｍＬの
ノズルよりの樹脂の流出量、但し比較例１は温度２８０
℃である。（単位；　ＸＩＯ’ｃｃ／５ｅｃ）ＩＺニア
イソ′ット１針撃１直、厚み３．２ｍｍ、ノツチ付き（
単位；　ｋｇ　−ｃｍ／ｃｍ　）ＨＤＴ：熱変形温度、
荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ２第　　１　　表 〔発明の作用及び効果〕 以上の詳細な説明及び実施例、比較例から明白なように
、本発明の組成物はポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ樹脂
組成物の物性を大幅に低下させることなく、帯電防止性
を改良した組成物が得られるものであり、埃などの付着
する恐れのある電子電気機器のハウジングやケース類な
どに好適な材料を提供するものである。

出願人代理人　　古　谷　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量％と （Ｂ）ＡＢＳ樹脂７０〜１重量％ との合成樹脂組成物１００重量部に対して （Ｃ）式（ I ）で示されるアルキルスルホネートもし
   くは式（II）で示されるアルキルベ ンゼンスルホネート Ｒ＾１ＳＯ＿３Ｍ・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は炭素数８〜２２の直鎖もしく
   は分岐鎖アルキル基、Ｍはアルカリ金属 を示す。）と、酸性基を有するポリエチレ ンワックスとを含有する帯電防止剤０．５〜５重量部 を添加してなる帯電防止性熱可塑性樹脂組成物。