JPS636010A - シラン変性ポリオレフインの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、シラン変性ポリオレフィンの製造方法に関す
る。さらに詳しくは、触媒残渣のチタン分を５　ｐｐｍ
以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポ
リオレフィンに特定量のフェノール系酸化防止剤、ポリ
オールもしくは該ポリオールと脂肪酸の部分エステル（
以下、化合物Ａという。）、ラジカル発生剤およびシラ
ン化合物を配合し、温度１５０℃〜３００℃で溶融混練
処理することを特徴とするシラン変性されたポリオレフ
ィンの製造方法に関する。

（従来の技術］ 一般にポリオレフィンは比較的安価でかつ優れた機械的
性質全有するので、射出成形品、中空成形品、フィルム
、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いられてい
る。しかしながら、ポリオレフィンは該ポリオレフィン
の融点以上の温度で成形加工されるが、その際の溶融混
線時の熱によシ酸化劣化を受け、該ポリオレフィンの分
を鎖の切断による加工性および機械的強度の低下または
架橋による加工性の低下ならびに酸化劣化に起因する着
色、臭いの問題が起こる。特にプロピレン系重合体は、
該重合体中に酸化を受は易い第３級炭素を有しているた
め、成形加工時の溶融混練により熱酸化劣化を受けやす
く、また実用時の熱的安定性にも問題がある。このため
、従来より溶融混線時の熱酸化劣化を防止する目的で、
２．６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）の
如き低分を量のフェノール系酸化防止剤が、また実用時
の熱的安定性を付与するために高分を量のフェノール系
酸化防止剤が広く用いられている。

しかしながら、上述のフェノール系酸化防止剤を配合し
たポリオレフィンを溶融混練すると用いたフェノール系
酸化防止剤がポリオレフィン中の触媒残渣であるチタン
ま念はバナジウムの錯化合物によって溶融混線時に酸化
されキノン化合物を生成し、得られるポリオレフィンが
着色するといった問題が起こる。このため、ポリオレフ
ィンにペンタエリスリトールもしくはペンタエリスリト
ールとプロピレンオキサイドとの反応生成物であるポリ
オールを配合したポリオレフィン組成物（特開昭５８−
２１３０３６号公報）や、ポリオール、ポリオールと脂
肪酸の部分もしくは完全エステル、フォスファイト、ま
たはチオフォスファイトの１以上の化合物全配合したポ
リプロピレン組成物（ジャーナル・オプ・アプライド・
ポリマー・サイエンス、２９巻、４４２１〜４４２６頁
（１９８４年）（Ｊｏ＋ａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｍｏｌ　。

２９、ｐ、４４２１−４４２６（１９８４）））が提案
されている。

また、ポリオレフィンにエチレン性不飽和シラン化合物
からなるシラン変性剤を用いてラジカル発生剤の存在下
に溶融混練処理してポリオレフィンをシラン変性し、得
られたシラン変性ポリオレフィンを以下の目的とする用
途に供することはよく知られている。■シラン変性ポリ
オレフィンをシラノール縮合触媒の存在下で水架橋を行
い、ポリオレフィンの機械的強度、耐熱剛性などを改善
する。■シラン変性ポリオレフィンを用いて、無機充填
剤との相溶性を向上し機械的強度などを改善する。

（発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、触媒残渣としてのチタン分またはバナジ
ウム分を多く含有するボリオレフインの着色性について
研究する過程において、該触媒残渣のチタン分またはバ
ナジウム分を多く含有するポリオレフィンに上述のフェ
ノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処理しても実用
上問題となる程の着色は起こらないが、かかるフェノー
ル系酸化防止剤を配合したポリオレフィンを、シラン化
合物を用いてラジカル発生剤の存在下に溶融混線処理す
ると、得られるシラン変性ポリオレフィンが著しく着色
することを見い出した。この現象は前記特開昭５８−２
１３０３６号公報およびジャーナル・オプ・アプライド
・ポリマー・サイエンス、２９巻、４４２１〜４４２６
頁（１９８４年）には何ら記載されていない。

本発明者らは、上述の触媒残渣のチタン分またはバナジ
ウム分を多く含有するポリオレフィンにフェノール系酸
化防止剤を配合したポリオレフィンをその機械的強度な
どを改善する目的で、シラン化合物を用いてラジカル発
生剤の存在下に溶融混線処理してシラン変性しても着色
のないシラン変性ポリオレフィンを得る方法について鋭
意研究した。その結果、触媒残渣のチタン分を５　ｐｐ
ｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有する
ポリオレフィンに特定量のフェノール系酸化防止剤、ポ
リオールもしくは該ポリオールと脂肪酸の部分エステル
（以下、化合物Ａという。）、ラジカル発生剤およびシ
ラン化合物を配合し、溶融混練処理すると着色のないシ
ラン変性されたポリオレフィンが得られることを見い出
し、この知見に基づいて本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は触媒残
渣のチタン分を５　ｐｐｍ以上またはバナジウム分’ｆ
ｒ：　０．５　ｐｐｍ以上含有するポリオレフィンに、
化合物Ａ、フェノール系酸酸化防止剤ラジカル発生剤お
よびシラン化合物を配合し、溶融混線処理することによ
り着色のないシラン変性ポリオレフィンの製造方法を提
供することである。

〔問題点を解決するためＣ・手段〕

本発明は下記の構成を有する。

触媒残渣のチタン分を５　ｐｐｍ以上またはバナジウム
分をｏ、　ｓ　ｐｐｍ以上含有するポリオレフィン１０
０重量部に、ポリオールもしくは該ポリオールと脂肪酸
の部分エステル（以下、化合物Ａという。）およびフェ
ノール系酸化防止剤をそれぞれ０．０１〜１″Ｍ、量部
、ラジカル発生剤を０．００５〜５重量部、゛シラン化
合物を０．１〜１０重量部配合し、１５０℃〜３００　
”Ｃで溶融混線処理することを特徴とするシラン変性ポ
リオレフィンの製造方法。

本発明の製造方法で用いるポリオレフィンは、触媒残渣
のチタン分を５　ｐｐｍ以上またはバナジウム分ｔ−０
，５ｐｐｍ以上含有するものであって、例えば飽和炭化
水素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重合法、気相重合
法もしくはバルク重合法と気相重合法の組み合わせによ
る重合法により得られるポリオレフィンである。本発明
の製造方法にあっては触媒残渣のチタン分の含有量が５
　ｐｐｍ未満またはバナジウム分の含有量がｏ、５ｐｐ
ｍｐｐｍ未満オレフィンを用いても何ら差し支えないが
、この場合には前述の化合物Ａを配合しなくても、得ら
れるシラン変性ポリオレフィンは実用上問題となる程度
の着色を起こさない。本発明で用いるポリオレフィンと
しては、触媒残渣のチタン分を５　ｐｐｍ以上またはバ
ナジウム分を　０．５　ｐｐｍ以上含有するポリオレフ
ィンであって、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１
，オクテン−１などのａ−オレフィンの単独重合体、こ
れら２種以上のα−オレフィンの結晶性もしくは非晶性
ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体、非晶
性エチレンープロピレンー非共役ジエン　３元共重合体
、これらａ−オレフィンと酢酸ビニル、アクリル酸エス
テルなどとの共重合体もしくは該共重合体のケン化物、
これらα−オレフィンと不飽和カルボン酸もしくはその
無水・物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物
との反応生成物などを例示することができ、これらボリ
オレフインの単独使用は勿論のこと、２Ｆ！以上のポリ
オレフィンを混合して用いることもできる。また上述の
ポリオレフィンと各種合成ゴム（例えばポリブタジェン
、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、スチレン−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イン
プレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など
）または熱可塑性合成樹脂（例えばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテンフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リ塩化ビニルなど）との混合物乞用いることもできる。

蝉盆尭プロピレン単独重合体、結晶性もしくは非晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブ
テン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１３元共ｆ（合体、結晶性プロピレン−ヘ
キセン−ブテン−１３元共重合体であって触媒残渣のチ
タン分を５　ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５　
ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合体が特に好ましい
。

本発明で用いる化合物Ａとしてはグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、エリスリトー
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトー
ル、マンニトールなどのポリオール、グリセリンと脂肪
酸のモノエステル、ジグリセリンと脂肪酸のモノエステ
ル、ソルビタンと脂肪酸のモノエステル、ショａ　と脂
肪酸のモノエステル、ペンタエリスリトールと脂肪酸の
モノもしくはジエステル、トリメチロールエタンと脂肪
酸のモノエステル、トリメチロールプロパンと脂肪酸の
モノエステル、ポリオキシエチレングリセリンと脂肪酸
のモノエステル、ポリオキシエチレンソルビタンと脂肪
酸のモノエステルなどのポリオールと脂肪酸の部分エス
テル（脂肪酸としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸など
）を例示することができる。特にトリメチロールエタン
、グリセリンと脂肪酸のモノエステル、ペンタエリスリ
トールと脂肪酸のモノもしくはジエステルが好ましい。

また、フェノール系酸化防止剤としては２．６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４，６−
シメチルフエノール、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブ
チルフェノール、２．６−ジ−ｉ−ブチル−４−ｎ−ブ
チルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メ
チルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−
４，６−シメチルフエノール、２，６−ジ−オクタデシ
ル−４−メチルフェノール、２＋　４＊　６−　）　ジ
ーシクロヘキシルフェノール％　２ｊ　６−’）−ｔ−
７’ｆルー４−メトキシメチルフェノール、ｎ−オクタ
デシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）プロピオネート、２．６−ジフェニ
ル−４−オクタデシロキシフェノール、２，４．６−ト
リス（３′、５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
ベンジルチオ）−１，３゜５−トリアジン、２．６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２．５−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノン、２．ｓ−ジ−ｔ−アミルハ
イドロキノン、２．２′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、２．２’−デオービスー
（４−オクチルフェノール）、２゜２′−チオ−ビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４′
−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノー
ル）、２．２′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス−
（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２．２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−（α−メチルシ
クロヘキシル）−７エノール〕、２．２′−メチレン−
ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）
、２．２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチ
ルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス−（６−（
α−メチルベンジル）−４−７ニルフエノール〕、２．
２′−メチレン−ビス−〔６−（α、α−ジメチルベン
ジル）−４−ノニルフェノール〕、２．２′−メチレン
−ビス−（４，６−ジ−を一ブチルフェノール）、２．
２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２．２′−エチリデン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−１−ブチルフェノール）、４．４′−メチ
レン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−７’チルフエノール）
、４．４′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−
メチルフェノール）、４．４１−ブチリデン−ビス−（
６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４．４′−
ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、４．４′−ブチリデン−ビス−（２，６−ジ
−を一ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビ
ス−（３，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１．１−
ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）−ブタン゛、２，６−ジ−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル
フェノール、１．１．３−１リス−（５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、ビス
〔３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−メチル
フェニル）ブチリックアシッド〕エチレングリコールエ
ステル、ジー（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−ジシクロペンタジェン、ジー（２−
（３’−ｔ　−ブチル−２′〜ヒドロキシ−５′−メチ
ルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル〕
テレフタレート、１，３．５−トリメチル−２，４゜６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，３．５−）ヒドロキシフェニル
）グロピオニルオキシェチル〕イソシアヌレートもしく
はテトラキス（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネートコ
メタンを例示することができる。該化合物Ａおよびフェ
ノール系酸化防止剤の配合割合は、ポリオレフィン１０
０！量部に対してそれぞれ０．０１〜１重量部、好まし
くは０．０５〜０．５重量部である。０．０１重量部未
満の配合では得られるシラン変性ポリオレフィンの着色
全防止する効果がず実際的でないばかシでなくまた不経
済である。

本発明で用いるラジカル発生剤としては均一な組成物を
得るためには分解温度が低過ぎない方が望ましく、半減
期１０時間を得るための温度が７０℃以上、好ましくは
１００″Ｃ以上のものでありベンゾイルパーオキサイド
、ｔ−ブチルパーベンゾニー）、ｔ−７”チルパーアセ
テート、ｔ−プチルパーオキシイングロピルカーボネー
ト、２．５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ペンソイルパ
ーオキシ）ヘキサン、２．５−ジ−メチル−２，５−ジ
−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３，ｔ−ブチル
−ジ−バーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５
，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサ
イド、２．５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−
ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１゜３−
ビス−（ｔ−プチルパーオキシイングロビル）ベンゼン
、ｔ−７’チルキユミルパーオキサイド、１．１−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−）リメチル
シクロヘキサン、１゜１−に：’ス−（ｔ−７’チルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、２．２−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキ
サイド、ジーイソプロピルペンゼンハイドロパーオΦサ
イド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、ｐ−サイメンハイドロパーオキ
サイド、１，１，３．３−テトラ−メチルブチルハイド
ロパーオキサイドもしくは２．５−ジ−メチル−２，５
−ジ−（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸
化物を例示することができる。特に２．５−ジ−メチル
−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
．５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３または１．３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼンが好ましい。該ラジカ
ル発生剤の配合割合は、通常ポリオレフィン１００重量
部に対して、ｏ、ｏｏｓ〜５重量部、好ましくは０．０
１〜１重量部である。また溶融混線処理の方法は、後述
の各種溶融混線装置により１５０℃〜３００”Ｃ１好ま
しくは１８０℃〜２７０℃の温度で行う。溶融混線処理
温度が１５０℃未満では充分なシラン変性が行われず、
３００℃ｔ超えるとポリオレフィンの熱酸化劣化が促進
され、該ポリオレフィンの着色が顕著となるので好まし
くない。

本発明で用いるシラン化合物として好ましいものは、下
記−数式で示されるエチレン性不飽和シラン化合物であ
る。

Ｒ３１Ｒ′ｎＹｇ−ｎ （ただし、式中Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基または
エチレン性不飽和炭化水素オキシ基を、Ｒ′は脂肪族飽
和炭化水素基または芳香族炭化水素基を、Ｙは加水分解
しうる有機基を、ｎは０〜２の整数を示す。） 例えば、−数式中のＲはビニル、アリル、インプロペニ
ル、ブテニル、シクロヘキセニル、シクロペンタジェニ
ル、シクロヘキサジェニル、γ−アクリロイルオキシプ
ロピル、γ−メタクリロイルオキシプロピルなどであり
　Ｒ／はメチル、エチル、プロピル、デシル、テトラテ
シル、オクタデシル、フェニル、ベンジルなどであシ、
Ｙはメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ホルミルオキシ、
アセトキシ、プロピオニルオキシ、アルキルアミノ、ア
リールアミノなどを挙げることができる。特にビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランまたはγ
−メタクリロキシグロビルトリメトキシシランが好まし
い。

該シラン化合物の配合割合は、通常ポリオレフィン１０
０１［１部に対して、０．１〜１０重畳部、好ましくは
０．５〜５重量部である。０．１重量部未満の配合では
得られるシラン変性ポリオレフィンの機械的強度などの
改善効果が充分に発揮されず、また１０重量部を超えて
も機械的強度などの改善効果の向上が少なく、かつ、シ
ラン変性ポリオレフィン中に残存する未反応の該シラン
化合物の量が多くなり、得られる成形品の色相が悪化し
たり気泡が発生するなどの欠点が生じるので好ましくな
い。

本発明の製造方法にあっては、用いる触媒残渣のチタン
分’ｃ　５　ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐ
ｐｍ以上含有するポリオレフィンに通常ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤例えばチオエーテル系、リン
系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴
剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、金属石鹸
類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（例えばタ
ルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト
、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシクム
、ガラス鷹維、炭素繊維など）もしくはカップリング剤
（例えばシラン系、チタネート系、ポロン系、アルミネ
ート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤
で表面処理きれた前述の無機充填剤または有機充填剤（
例えば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊維など）
を本発明の目的を損なわない範囲で配合して用いること
ができるＵ特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗的に
着色防止効果が発揮されるので併用することが好°まし
い。好ましいリン系酸化防止剤としてはジステアリルー
ペンタエリスリトールージ７オスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−プｆルフェニル）−４，４’−ビフ
エニレンージーフオスフオナイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）−ヘンタエリスリトールージフオスファイ
トおよびトリス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトを例示することができる。

本発明の製造方法は触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上
またはバナジウム分をｏ、　ｓ　ｐｐｍ以上含有するポ
リオレフィンに前述の化合物Ａ、フェノール系酸酸化防
止剤ラジカル発生剤、シラン化合物ならびに通常ポリオ
レフィンに添加される前述の各種添加剤の所定量全通常
の混合装置例工ばヘンセルミキサー（商品名）１．＜−
バーミキサー、リボンプレンダー、パンパリミキサーな
どを用いて、配合したラジカル発生剤が分解しない程度
の温度で混合し、通常の単軸押出機、２軸押量機、プラ
ベンダーまたはロールなどで、各輪混練＠度１５０℃〜
３００℃１好ましくは１８０℃〜２７０℃で溶融混練処
理することにより行われる。

〔作用〕

本発明においてフェノール系酸化防止剤はラジカル連鎖
禁止剤として、またラジカル発生剤は溶融混練処理すな
わち加熱によりラジカルを発生して、ポリオレフィンの
水素原子の引き抜き’を行いポリオレフィンのラジカル
を生成し、シラン化合例は該ポリオレフィンのラジカル
にグラフトすなわちポリオレフィン２７ラン変性し、前
述の目的とする用途における機械的強度などの改善に作
用することは周知の通りである。

本発明の製造方法において前述の化合物Ａが、フェノー
ル系酸化防止剤に依り安定化されたポリオレフィンを、
シラン化令詞ヲ用いてラジカル発生剤の存在下に溶融混
線処理してシラン変性する際、チタンまたはバナジウム
の錯化合物（（対してどのような作用をするのかその作
用機構自体は明らかではないが、ポリオールと脂肪の 昼１全エステルを用いた場合には本発明の効果を奏さな
いことから、化合物Ａのアルコール性水酸基がチタンま
たはバナジウムの錯化合物に作用し安定なキレート化合
物を生成するものと推定される。

（効果〕 本発明の製造方法により得られるシラン変性台してなる
ポリオレフィンを用いてラジカル発生剤およびシラン４
ヒ合糊によってシラン変性する方法から得られるシラン
変性ポリオレフィンにくらべて着色がなく、シラン変性
ポリオレフィンを前述の目的とする用途に供すると機械
的強度などが改善されるので射出成形法、押出成形法、
プロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品
の製造に好適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

尚、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法に
よった。

着色性：得ら五たペレットのＹＩ　（Ｙｅｌｌｏｗｎｅ
ｓｓＩｎｄｅｘ　）　ｔ−測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１０３
に準拠）し、このＹＩの数値の大小より着色性を評価し
た。

この数値が小さい程、着色がないことを示す。

実施例１〜１６、比較例１〜３ ポリオレフィンとして、ＭＦＲ（２３０℃における荷重
２．１６　ｋＬｉを加えた場合の１０分間の溶融樹肪の
吐出量）２．０ｇ／１０分の粉末状結か生プロピレン単
独重合体（チタン含有量３０ｐｐｍ　）　１００重量部
に、化合物Ａとしてトリメチロールエタン、グリセリン
モノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレー
トモシくはペンタエリスリトールジステアレート、フェ
ノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３−（３′，５
′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネートコメタン、１゜３．５−トリメチル−２，４
，６−）リス（３゜５−ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、１，３．５−）リス−（３，
５−ジ−　ｔ−）ｆルー４−ヒドロキシベンジル）イン
シアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒ
ドロキシ−３’、　５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオネート、ラジカル発生剤として２．５−ジ−メチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンも
しくは１．３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、シラン化合物としてビニルトリメトキ
シシランおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
１表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、３分間攪拌混合した後口径４０ｆｌの単軸押出
機で２００℃にて溶融混線処理してシラン変性し、ペレ
ット化した。

また、比較例１〜３としてＭＦＲが２．０ｆ７１０分の
絆井含粉末状プロピレン単独重合体（チタン含有量３０
　ＰＰｍ　）　１００重量部に後述の第１表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜１６に準拠
して溶融混練処理してシラン変性したペレットを得た。

得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第１表に示した。

実施例１７〜３２、比較例４〜６ ポリオレフィンとして、ＭＦＲｒ、ｏｙ／ｌ。

分の粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体（エチレン含有！２．５ｔｉ％、チタン含有量３３　
Ｐｐｍ　）　１００重量部に、化合物Ａとしてトリメチ
ロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペンタエ
リスリトールモノステアレートもしくはペンタエリスリ
トールジステアレート、フェノール系酸化防止剤として
２゜６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス
〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフエニル）プロピオネートコメタン、１，
３．５−）ジメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１
＋　３＋　５−ト！ｊスー（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ−１ｔ７ｔｉｔ
ｎ　−オクタデシル−β−（４′〜ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジ
カル発生剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくｉｌ、３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソフロビル）ベンゼン、シ
ラン化合物としてビニルトリメトキシシランおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合
割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合した後口径４０順の上軸押出機で２００″Ｃにて溶
融混線処理してシラン変性し、ペレット化した。また、
比較例４〜６として性 ＭＦＲが７．０ｙ／１０分の粉末状結晶エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％
、チタン含有量３３　ｐｐｍ　）　１００重量部に後述
の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定ｉ’ｉ配合し、
実施例１７〜３２に準拠して溶融混練処理してシラン変
性したベンツ）　ｆｃ得た。

得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第２表に示した。

実施例３３〜４８、比較例７〜９ ポリオレフィンとして、ＭＦＲ４，０ｇ／１０分の粉末
状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチ
レン含有ｉ−８，５重量％、チタン含有量３３　ｐｐｍ
　）　１ｏ　ｏ重量部に、化合物Ａとしてトリメチロー
ルエタン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノステアレートもしくはペンタエリスリトー
ルジステアレート、フェノール系酸化防止剤として２゜
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス【メ
チレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート）メタン、１，３．
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３
．５−）リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）インシアヌレートまたはｎ−オクタデシ
ル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として
２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンもしくＨｌ、３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、シラン化合物として
ビニルトリメトキシシランおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンセルミ
キサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径４
０ｆｆの単軸押出機で２００　’Ｃにて溶融混線処理し
てシラン変性し、ペレット化した。また、比較例７〜９
としてＭＦＲが４．０ｆ／１０分の粉末状結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８．
５重量％、チタン含有量３３　ｐｐｍ　）　１００重量
部に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量全配
合し、実施例３３〜４８に準拠して溶融混練処理してシ
ラン変性したペレット全得た。

得られまたペレソトヲ用いて前記の試験方法によシ着色
性の評価を行った。その結果を第３表に示した。

実施例４９〜６４、比較例１０〜１２ ポリオレフインとして、ＭＦＲ７，０ｇ／１０分の粉末
状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重合
体（エチレン含有量２．５重量％、ブテン−１含有量４
．５重量％、チタン含有量３３１）ｐｍ）１００ｆｉ量
部に、化合物Ａとしてトリメチロールエタン、グリセリ
ンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステア
レートもしくはペンタエリスリトールジステアレート１
．フェノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３−（３
′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル
〕プロピオネート〕メタン、１，３．５−）ジメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン％　　１．３．５−）リス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β〜（４
′−ヒドロキシ−３’、　５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロビオネート、ラジカル発生剤として２．５−ジ
−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンモジくは１．３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、シラン化合物としてビニルトリ
メトキシシランおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第４表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、３分間Ｐｅ拌混合した後口径４０．ｆｆ
の単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理してシラン変
性し、ペレット化した。また、比較例１０〜１２として
ＭＦＲが７．０ｆ／１０分の粉末状結晶性エチレン−プ
ロピレン−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量２
．５重９部、ブテン−１含有量４．５重量％、チタン含
有量３３　ｐｐｍ　）　１００重量部知後述の第４表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量全配合し、実施例４９〜
６４に準拠して溶融混線処理してシラン変性したベレッ
トを得た。

得られたベレツ）１−用いて前記の試験方法により着色
性の評価を行った。その結果を第４表に示した。

実施例６５〜８０、比較例１３〜１５ ポリオレフインとして、ＭＩ（１９０℃における荷重２
．１６　ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
ｉ−）　１５．０１／１０分の粉末状チーグラ・ナツメ
系エグーレン単独重合体（チタン含有量８　Ｔ）ｐｍ　
＞　１００重を部に、化合物Ａとしてトリメチロールエ
タン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレートもしくはペンタエリスリトールジ
ステアレート、フェノール系酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス（メチレ
ン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネートコメタン、１，３．５−
）ジメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｌ＋３＋５
−１’！Ｊス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−・ｔ−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデ
シル−β−（４′−ヒドロキシ−３１，５７−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤とし
て２．５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサンもしくは１．３−（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、シラン化合物としてビニ
ルトリメトキシシランおよび他の添加剤のそれぞれ所定
ｔｉ後述の第５表に記載した配合割合でヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径４０謂
の単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理してシラン変
性し、ペレット化した。また、比較例１３〜１５として
ＭＩが１５、Ｏｙ／１０分の粉末状チーグラ・ナツタ系
エチレン単独重合体（チタン含有ｎ　８　ｐｐｍ　）１
００重量部に後述の第５表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例６５〜８０に憔拠して溶融混練処
理してシラン変性したベレット全得た。

得られたベレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価全行った。その結果を第５表に示した。

実施列８１〜９６、比較例１６〜１８ ポリオレフインとして、ＭＦＲ４，０ｆ／１０分の粉末
状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチ
レン含有量１６．０重量％、バナジウム含有量０．６　
ｐｐｍ　）　１００重量部に、化合物Ａとしてトリメチ
ロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペンタエ
リスリトールモノステアレートもしくはペンタエリスリ
トールジステアレート、フェノール系酸化防止剤として
２．６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス
〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−〕−ｙ−ルー
４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン、
１，３．５−トリメチル−２゜４．６−１リス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、１，３．５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジン）インシアヌレートまたはｎ−オ
クタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′。

ｓ’−シーｔ−７”チルフェニル）プロピオネート、ラ
ジカル発生剤として２，５−ジ−メチル−２゜５−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくは１．３−ビ
ス−（１−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
シラン化合物としてビニルトリメトキシシランおよび他
の添加剤のそれぞれ所定ｉを後述の第６表に記載した配
合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間間
拌混合した後口径４０Ｍの単軸押出機で２００℃にて溶
融混練処理してシラン変性し、ペレット化した。また、
比較例１６〜１８としてＭＦＲが４．０ｙ／１０分の粉
末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エ
チレン含有量１６．０重量％、バナジウム含有量ｏ、　
６ｐｐｍ　）　１００重量部に後述の第６表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例８１〜９６に準
拠して溶融混線処理してシラン変性したベレット全得た
。

得られたベレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価全行った。その結果を第６表に示した。

実施例９７〜１１２、比較例１９〜２０ポリオレフイン
として、ＭＩ　６．０　ｇ／ｌ　０分の粉末状チーグラ
・ナツタ系高密度エチレン−プロピレン共重合体（メチ
ル分岐３．０個／１０００炭素、バナジウム含有量０．
６　ｐｐｍ　）１００重量部に、化合物Ａとしてトリメ
チロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペンタ
エリスリトールジステアレートモシくハヘンタエリスリ
トールジステアレート、フェノール系酸化防止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス
〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフエニル）プロピオネ−））メタン、１，
３゜５−トリメチル−２，４，６−）リス（３，５−シ
ーｔ−７”チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，３．５−トリス−（３，５−ジ−　ｔ　−フチルー
４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート寸たｆｄｎ
−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３’、　５
’−ジ−ｔ−プチルフエニル）フロビオネート、ラジカ
ル発生剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス−
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、シラ
ン化合物としてビニルトリメトキシシランおよび他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第７表に記載した配合割
合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分Ｍｄ拌混
合した後口径４０囮の単軸押出機で２００″Ｃにて溶融
混線処理してシラン変成し、ペレット化した。

プロピレン共重合体（メチル分岐３．０個／１０００炭
素、バナジウム含有量０．６　ｐｐｍ　）１００重量部
【後述の第７表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例９７〜１１２に準拠して溶融混線処理してシ
ラン変性したペレットを得た。

得られたベレット？用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第７表に示した。

実施例１１３〜１２８、比較例２２〜２４ポリオレフイ
ンとして、ムーニー粘度ＭＬＩ十４（１００℃）２５の
粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（
プロピレン含有量２５％、バナジウム含有量０．６　ｐ
Ｐｍ　）　１００重量部に、化合物Ａとしてトリメチロ
ールエタン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリ
スリトールモノステアレートもしくはペンタエリスリト
ールジステアレート、フェノール系酸化防止剤として２
．６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス（
メチレン−３−（３’。

ｓ’−シーｔ−フチルー４′−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネートコメタン、１，３．５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−を一フチルー４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、１．３．５−トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒド
ロキシ−３’、　５’−シー　ｔ−ブチルフェニル）フ
ロビオネート、ラジカル発生剤として２．５−ジ−メチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンも
しくは１，３−ビス−（ｔ−７”チルパーオキシイソプ
ロビル）ベンゼン、シラン化合物としてビニルトリメト
キシシランおよび他の添加剤のそれぞれ所定ｉ−ヲ後述
の第８表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径４Ｑ’ｌＲＭの
単軸押出機で２００℃ＩＣて溶融混練処理してシラン変
性し、ペレット化した。また、比較例２２〜２４として
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が粉末状非晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有
８２５％、バナジウム含有量０．６ｐｐｍ）１００重量
部に後述の第８表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例１１３〜１２８に準拠して溶融混線処理し
てシラン変性したペレットを得た。

得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第８表に示した。

第１〜８表に示される各種化合物および添加剤は下記の
通りである。

化合物Ａ（１）ｉ）リメチロールエタン化合物Ａ（１）
、グリセリンモノステアレート化合物Ａ（Ｉｌｌ）ｉペ
ンタエリスリトールモノステアレート 化合物Ａ　（ｆｆ）　；ペンタエリスリトールジステア
レート フェノール系酸化防止剤（１）；２，６−ジ−七−プチ
ル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤〔■〕；テトラキス（メチレン
−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤ＣＩ）ｉｌ、３．５−トフェノ
ール系酸化防止剤（ＩＶ）；１，３．５−１リス−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヘンジル）イン
シアヌレート フェノール系酸化防止剤（Ｄ　；　ｎ−オクタデシル−
β−（４′−ヒドロキシ−３’、　５’−ジ−を一ブチ
ルフェニル）プロピオネート ラジカル発生剤（１）；２．５−ジ−メチル−２゜５−
ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンラジカル発生剤
（１）；１，３−ビス−（ｔ−プチルパーオキシイソプ
ロビル）ベンゼンシラン変性剤；ビニルトリメトキシシ
ランリン系酸化防止剤１；テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−７
オスフオナイト リン系酸化防止剤２；ビス（２，４−ジ−１−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−エステル）；ペンタ
エリスリトールテトラステアレート （’ａ　−Ｓｔ　；ステアリン酸カルシウム第１表に記
載の実施例および比較例は、ポリオレフィンとして結晶
性プロピレン単独重合体を用いた場合である。第１表か
られかるように、実施例１〜１６は本発明に係わる触媒
残渣のチタン分を３０　ｐｐｍ含有するプロピレン単独
重合体に化合物Ａ、フェノール系酸化防止剤、ラジカル
発生剤およびシラン化合物を配合し、溶融混練処理しシ
ラン変性したものである。実施例１〜１６と比較例１〜
２をくらべると、実施例１〜１６が着色が少なく、化合
物Ａの替わりにリン系酸化防止剤を用いた比較例１〜２
は着色が顕著であることがわかる。化合物Ａの替わυに
ポリオールと脂肪酸の完全エステルを用いた比較例３と
実施例１〜１６をくらべると、比較例３は着色性はある
程度改善されるものの未だ充分満足できるものでない。

さらに実施各例において本発明に係わる化合物Ａ１フェ
ノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤、シラン化合物お
よびリン系酸化防止剤を配合して溶融混線処理しシラン
変性した実施例９〜１０は実施例５にくらべて化合物Ａ
の優れた着色防止効果が阻害されることなく、リン系酸
化防止剤併用による顕著な相乗効果が認められることが
わかる。

第２〜８表は、ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体、結晶性エチレンプロピ
レン−ブテン−１３元共重合体、チーグラ・ナツタ系エ
チレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体、チーグラ・ナツタ系高密度エチレン−プロ
ピレン共重合体、非晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体を用いたものであシ、これらについても上述と
同様の効果が確認された。

このことから本発明の製造方法で得られるシラン変性ポ
リオレフィンは、従来から知られた着色防止効果を有す
る化合物を配合してシラン化合物を用いてラジカル発生
剤の存在下に溶融混練処理してシラン変性したものにく
らべて、着色防止性が著しく優れていることがわがυ本
発明の顕著な効果が確認された。

以上

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジ
   ウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレフィン１０
   ０重量部に、ポリオールもしくは該ポリオールと脂肪酸
   の部分エステル（以下、化合物Ａという。）およびフェ
   ノール系酸化防止剤をそれぞれ０．０１〜１重量部、ラ
   ジカル発生剤を０．００５〜５重量部、シラン化合物を
   ０．１〜１０重量部配合し、１５０℃〜３００℃で溶融
   混練処理することを特徴とするシラン変性ポリオレフィ
   ンの製造方法。
2. （２）化合物Ａとしてトリメチロールエタン、グリセリ
   ンと脂肪酸のモノエステルまたはペンタエリスリトール
   と脂肪酸のモノもしくはジエステルを配合する特許請求
   の範囲第１項に記載のシラン変性ポリオレフィンの製造
   方法。
3. （３）フェノール系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−
   ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３−
   （３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエ
   ニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリメチ
   ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス
   −（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
   ）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４
   ′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル
   ）プロピオネートを配合する特許請求の範囲第１項に記
   載のシラン変性ポリオレフィンの製造方法。
4. （４）ラジカル発生剤として２，５−ジ−メチル−２，
   ５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
   ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
   キシン−３または１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキ
   シイソプロピル）ベンゼンを配合する特許請求の範囲第
   １項に記載のシラン変性ポリオレフィンの製造方法。
5. （５）シラン化合物としてエチレン性不飽和シラン化合
   物を配合する特許請求の範囲第１項に記載のシラン変性
   ポリオレフィンの製造方法。
6. （６）ポリオレフィンとしてプロピレン単 独重合体、結晶性もしくは非晶性エチレン−プロピレン
   ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロッ
   ク共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共
   重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１　３
   元共重合体または結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン
   −１　３元共重合体を用いる特許請求の範囲第１項に記
   載のシラン変性ポリオレフィンの製造方法。