JPS6354017B2 - - Google Patents
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Landscapes
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明は、良好な加工特性と物理特性とを有す
る塩化ビニル樹脂組成物に関する。 ポリ塩化ビニルは物理的、化学的性質に優れて
いるために広く用いられているが、加工温度が熱
分解温度に近く成形加工領域が狭いばかりでな
く、ゲル化速度が遅い等の種々の加工上の問題を
有している。 可塑剤の添加がこれらの欠点の一部を解決する
ことは良く知られているが、可塑剤の揮発逃散等
の問題がある他の成形品の機械的性質の低下をも
たらし、硬化ポリ塩化ビニルの用途の全面的解決
にはほど遠い。 塩化ビニル樹脂の成形加工時に樹脂のゲル化速
度をはやめたり、成形機の金属面への粘着性を低
下させたりすることによつて生産性を向上させ、
かつ成形品の表面を平滑にし、長期間連続成形し
ても成形品に変らぬ光沢を付与したり、成形品の
深絞りを可能にしたりする、いわゆる加工性の向
上を目的として、塩化ビニル樹脂と相溶性を有す
る共重合体のいくつかが加工助剤として検討され
ており、一部の用途では大きな成果を得ている。
現在市場で使用されている主なものとしては、メ
チルメタクリレートを主成分とする共重合体があ
る。これらはゲル化速度の促進効果が大きく、又
特に高温での引張り伸度を増大させるなどの二次
加工性を大巾に改善するが、一方では押出しフイ
ルムの光沢の欠如、未ゲル化物の発生（フイツシ
ユアイとも呼ばれる）等を生ぜしめる欠点を有し
ている。特にこれを軟質の塩化ビニル樹脂に配合
した場合は、相溶性をほとんど示さない為に無数
の未ゲル化物となつて点在し、商品価値を著しく
低下させ、この意味で軟質分野への適用は極めて
困難である。上記の問題点を一挙に解決する組成
物、すなわち塩化ビニル樹脂の透明性を維持し、
高温での伸度、深絞り成形などの二次加工性を向
上せしめ、しかも硬質塩化ビニル樹脂のみならず
軟質塩化ビニル樹脂に対しても優れた分散性と優
れた加工特性を付与する加工助剤も考案されてい
るが、生産性の向上、省エネルギー等の見地か
ら、塩化ビニル樹脂の加工時に、塩化ビニルに対
する分散性の良好であること、ゲル化が早いこ
と、又加工前のブレンド工程で、ヘンシエルミキ
サー等の中で混練時にトルクがかからないこと等
の要求が強くなつた。又塩化ビニルと加工助剤の
可塑剤に対する相溶性の差からくるブレンド時の
加工助剤の融着現象とそれによるフイルムシート
加工時の未ゲル化物の発生もあり、特に軟質塩化
ビニル樹脂での分散性を大巾に改善することが求
められており、上記組成物では限界があり、又配
合によつては、ブレンド時に器壁へ加工助剤が付
着することもあり、市場の要求を充分に満足して
いるとはいえない状態である。 本発明者らは以上の点を考慮しつつ、広範囲の
検討を行つた結果、前記ポリメチルメタクリレー
ト系が示す優れた加工特性を有しながら、優れた
軟質分散性をも有し、ゲル化速度が早くブレンド
時に器壁への付着、融着のない組成物を得ること
を目的として検討を重ね本発明に到達した。 本発明は（）少なくとも80重量％が塩化ビニ
ル成分である塩化ビニル系重合体または共重合体
99.9〜70重量部と、（）(A)少なくとも60重量％
がメチルメタクリレートであり、100mlのクロロ
ホルム中に0.1ｇの重合体を溶解した溶液につい
て25℃で測定した還元粘度（ηsp／Ｃ）が２以上
である重合体又は共重合体45重量部を超え〜70重
量部の存在下に、(B)スチレン30〜70重量％とアク
リル酸エステル70〜30重量％とからなる混合物５
重量部〜50重量部未満を(B)成分のηsp／Ｃが１以
上になるような条件で重合し、得られた(A)、(B)両
成分を含む重合体の存在下に、(C)メチルメタクリ
レートを少なくとも80重量％含む単量体または単
量体混合物５〜25重量部を(C)成分のηsp／Ｃが２
以上になるような条件で重合（(A)、(B)、(C)成分の
和は100重量部）して得られる三段重合物0.1〜30
重量部とからなる良好な加工性と物理特性とを有
する新規な塩化ビニル系樹脂組成物である。 本発明において（）成分の塩化ビニル系重合
体は少なくとも80重量％が塩化ビニル成分であ
り、この99.9〜70重量部に対し、（）成分の添
加量は0.1〜30重量部である。0.1部以下では効果
が発現せず、又30部を越えると塩化ビニル樹脂本
来の特徴が損なわれる。 本発明における（）成分の特徴は、相溶性が
悪く、流動性の良好なスチレンとアクリル酸エス
テルとの共重合体(B)成分の内側と外側にメチルメ
タクリレート系重合体である(A)、(C)成分を配置す
る、いわゆるサンドイツチ構造をとらせることに
ある。このサンドイツチ構造は少なくとも60重量
％がメチルメタクリレートで、かつηsp／Ｃが２
以上の重合体または共重合体である(A)成分を含む
ラテツクスの存在下に、スチレン30〜70重量％と
アクリル酸エステル70〜30重量％との混合物であ
る(B)成分の原料５〜55重量部を(B)成分のηsp／Ｃ
が１以上になるような条件で重合し、更に(A)及び
(B)成分を含有するラテツクスの存在下に、メチル
メタクリレートを少なくとも80重量％含む単量体
または単量体混合物である(C)成分の原料５〜25重
量部を(C)成分のηsp／Ｃが２以上になるような条
件で重合する三段重合法を適用することにより得
られる。 (A)〜(C)成分の各重合体のηsp／Ｃは、各成分を
単独で重合した時の値であり、連鎖移動剤、重合
条件等で任意に調整可能である。各重合体(A)〜(C)
成分のηsp／Ｃの求め方は以下の通りである。 あらかじめ、各成分単独で規定の乳化剤、触
媒、重合温度で重合し、連鎖移動剤量を変量とし
て、ηsp／Ｃの検量線を得る。三段重合物を重合
する際に重合条件を検量線を得た条件と同じに
し、添加した連鎖移動剤量に対するηsp／Ｃを検
量線より読み取り、その値を各成分のηsp／Ｃと
した。 このサンドイツチ構造を形成するためには、二
段目以降の存在下重合におて、乳化剤の添加を出
来るだけせずに重量を行い、実質的に(B)成分、(C)
成分単独のポリマーの形成を押えねばならない。
流動性が小さく比較的やわらかい高分子量のメチ
ルメタクリレート系成分を核とし、その周囲に流
動性が良好な(B)成分を重合させることによつて得
た組成物を塩化ビニル樹脂に配合した本組成物
は、塩化ビニル樹脂のゲル化速度を早め、成形品
の高温引張り伸度、二次加工性に優れた効果を発
揮するのみでなく流動性の良好な(B)成分と(C)成分
として含まれる、塩化ビニルと相溶性の良好なメ
チルメタクリレート系成分との相剰効果によつて
ブレンド中にブロツクを形成せず、器壁への付着
もなく、軟質配合での分散性が向上し、未ゲル化
物の発生等の難問を解消出来、その上透明性も損
わないという驚くべき効果をも有する。なお(B)成
分をηsp／C1未満となるような条件で重合する
と、これらの効果が損われる。 本発明の組成物は、従来のメチルメタクリレー
トを主成分とする重合体を添加した塩化ビニル樹
脂組成物に見られるような成形時のトルク（混練
抵抗）の増大、ブレンド中のブロツクの形成、成
形物中への未ゲル化物の残存などの欠点を改善し
た組成物である。 本発明の組成物における第（）成分100重量
部中の(A)成分は45重量部を超え〜70重量部が適当
で有り、好ましくは45重量部を超え60重量部であ
る。70重量部をこえるとブレンド中にブロツクを
形成し、トルクが増大し、45重量部以下では軟質
分散性が損われて来る。ηsp／Ｃは２以上である
ことが必要で、２未満ではポリメチルメタクリレ
ートの加工性に及ぼす効果が認められず、また(B)
成分との相剰効果も小さくなつて軟質ポリ塩化ビ
ニルに対する分散性も低下してくる。(A)成分はポ
リメチルメタクリレートもしくは少なくとも60重
量％以上がメチルメタクリレートである共重合体
であるが、メチルメタクリレートの重合体の相手
モノマーには別に制限はなく、最終組成物の使用
目的に応じて適当な単量体を用いることが出来、
例えば芳香族ビニル、不飽和ニトリル、ビニルエ
ステル、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸
エステル等のうちの１種または２種以上が40％以
下の範囲で用いられる。使用量が40％をこえると
組成物の塩化ビニル樹脂に対する相溶性が低下す
るので好ましくない。 更に(A)成分中にジビニルベンゼン、アリルメタ
クリレート等の多官能性単量体を用いることも可
能であるが、この場合は使用量１％以下が好まし
い。 第（）成分100重量部中の(B)成分は５重量部
〜50重量部未満、好ましくは20〜30重量部であ
る。５重量部以下では軟質分散性が損われ、50重
量部以上ではゲル化が非常に遅くなる。(B)成分の
大きな特徴は、スチレンとアクリル酸エステルを
共重合することであり、スチレンを必須成分とし
て使用することとηsp／Ｃが１以上になるような
条件で重合することとによつて、軟質分散性の向
上、耐ブロツク性の改良に優れた効果が見られ
る。(B)成分を構成するスチレンは30〜70重量％、
アクリル酸エステルは70〜30重量％であり、アク
リル酸エステルが70％以上では最終生成物のゲル
化が極端に遅くなつてしまうために、表面特性が
悪くなる。アクリル酸エステルとしては、例えば
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、２エチルヘキシルアク
リレート等が使用出来るが、特にｎ−ブチルアク
リレートが好ましく、他のアクリル酸エステルと
の共重合も可能である。(B)成分中のスチレンとア
クリル酸エステルはランダム共重合の形をとらせ
ることが必要であり、スチレンとアクリル酸エス
テルを逐次グラフト重合させてはならない。何故
なら生成物の中に例えばブチルアクリレート等の
結合がブロツク的に存在すると最終生成物を塩化
ビニル系樹脂に混合した組成物は全くその透明性
を失うことになる。 第（）成分100重量部中の(C)成分は５〜25重
量部、好ましくは15重量部前後である。５重量部
以下では優れた耐ブロツク性、軟質分散性と二次
加工性を充分に発揮出来ない。また25重量部以上
でも軟質分散不良を起し、未ゲル化物の発生が多
い。二次加工性の観点から(C)成分はηsp／Ｃが少
なくとも２以上になるような条件で重合されてい
ることが必要である。 三段重合物を合成する際は乳化重合で行われ、
それに用いる乳化剤は通常知られているものが使
用出来、又重合開始剤としては、水溶性、油溶性
およびレドツクス系のものが用いられる。重合体
のηsp／Ｃは連鎖移動剤、重合温度等の一般的方
法にて任意に調節される。三段重合物（）を塩
化ビニル系樹脂（）と混合する方法は一般に行
われる方法に従い制限はない。得られた塩化ビニ
ル樹脂組成物には、必要に応じ安定剤、滑剤、耐
衝撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤等を含有さ
せることもできる。 下記実施例中、部は重量部をあらわす。 実施例 １〜３ 撹拌機および還流冷却器つき反応容器に蒸留水
280部、ジオクチルスルフオコハク酸ソーダ1.5
部、過硫酸アンモニウム0.2部と表−１の(A)成分
の混合物を仕込み、容器内を窒素にて置換したの
ち、撹拌下で反応容器を65℃に昇温し、２時間加
熱撹拌する。つづいて(B)成分の混合物を１時間に
わたつて添加し、添加終了後２時間継続撹拌し
た。しかる後に(C)成分の混合物を１時間かかつて
添加し、更に２時間継続撹拌し重合を終了した。
る塩化ビニル樹脂組成物に関する。 ポリ塩化ビニルは物理的、化学的性質に優れて
いるために広く用いられているが、加工温度が熱
分解温度に近く成形加工領域が狭いばかりでな
く、ゲル化速度が遅い等の種々の加工上の問題を
有している。 可塑剤の添加がこれらの欠点の一部を解決する
ことは良く知られているが、可塑剤の揮発逃散等
の問題がある他の成形品の機械的性質の低下をも
たらし、硬化ポリ塩化ビニルの用途の全面的解決
にはほど遠い。 塩化ビニル樹脂の成形加工時に樹脂のゲル化速
度をはやめたり、成形機の金属面への粘着性を低
下させたりすることによつて生産性を向上させ、
かつ成形品の表面を平滑にし、長期間連続成形し
ても成形品に変らぬ光沢を付与したり、成形品の
深絞りを可能にしたりする、いわゆる加工性の向
上を目的として、塩化ビニル樹脂と相溶性を有す
る共重合体のいくつかが加工助剤として検討され
ており、一部の用途では大きな成果を得ている。
現在市場で使用されている主なものとしては、メ
チルメタクリレートを主成分とする共重合体があ
る。これらはゲル化速度の促進効果が大きく、又
特に高温での引張り伸度を増大させるなどの二次
加工性を大巾に改善するが、一方では押出しフイ
ルムの光沢の欠如、未ゲル化物の発生（フイツシ
ユアイとも呼ばれる）等を生ぜしめる欠点を有し
ている。特にこれを軟質の塩化ビニル樹脂に配合
した場合は、相溶性をほとんど示さない為に無数
の未ゲル化物となつて点在し、商品価値を著しく
低下させ、この意味で軟質分野への適用は極めて
困難である。上記の問題点を一挙に解決する組成
物、すなわち塩化ビニル樹脂の透明性を維持し、
高温での伸度、深絞り成形などの二次加工性を向
上せしめ、しかも硬質塩化ビニル樹脂のみならず
軟質塩化ビニル樹脂に対しても優れた分散性と優
れた加工特性を付与する加工助剤も考案されてい
るが、生産性の向上、省エネルギー等の見地か
ら、塩化ビニル樹脂の加工時に、塩化ビニルに対
する分散性の良好であること、ゲル化が早いこ
と、又加工前のブレンド工程で、ヘンシエルミキ
サー等の中で混練時にトルクがかからないこと等
の要求が強くなつた。又塩化ビニルと加工助剤の
可塑剤に対する相溶性の差からくるブレンド時の
加工助剤の融着現象とそれによるフイルムシート
加工時の未ゲル化物の発生もあり、特に軟質塩化
ビニル樹脂での分散性を大巾に改善することが求
められており、上記組成物では限界があり、又配
合によつては、ブレンド時に器壁へ加工助剤が付
着することもあり、市場の要求を充分に満足して
いるとはいえない状態である。 本発明者らは以上の点を考慮しつつ、広範囲の
検討を行つた結果、前記ポリメチルメタクリレー
ト系が示す優れた加工特性を有しながら、優れた
軟質分散性をも有し、ゲル化速度が早くブレンド
時に器壁への付着、融着のない組成物を得ること
を目的として検討を重ね本発明に到達した。 本発明は（）少なくとも80重量％が塩化ビニ
ル成分である塩化ビニル系重合体または共重合体
99.9〜70重量部と、（）(A)少なくとも60重量％
がメチルメタクリレートであり、100mlのクロロ
ホルム中に0.1ｇの重合体を溶解した溶液につい
て25℃で測定した還元粘度（ηsp／Ｃ）が２以上
である重合体又は共重合体45重量部を超え〜70重
量部の存在下に、(B)スチレン30〜70重量％とアク
リル酸エステル70〜30重量％とからなる混合物５
重量部〜50重量部未満を(B)成分のηsp／Ｃが１以
上になるような条件で重合し、得られた(A)、(B)両
成分を含む重合体の存在下に、(C)メチルメタクリ
レートを少なくとも80重量％含む単量体または単
量体混合物５〜25重量部を(C)成分のηsp／Ｃが２
以上になるような条件で重合（(A)、(B)、(C)成分の
和は100重量部）して得られる三段重合物0.1〜30
重量部とからなる良好な加工性と物理特性とを有
する新規な塩化ビニル系樹脂組成物である。 本発明において（）成分の塩化ビニル系重合
体は少なくとも80重量％が塩化ビニル成分であ
り、この99.9〜70重量部に対し、（）成分の添
加量は0.1〜30重量部である。0.1部以下では効果
が発現せず、又30部を越えると塩化ビニル樹脂本
来の特徴が損なわれる。 本発明における（）成分の特徴は、相溶性が
悪く、流動性の良好なスチレンとアクリル酸エス
テルとの共重合体(B)成分の内側と外側にメチルメ
タクリレート系重合体である(A)、(C)成分を配置す
る、いわゆるサンドイツチ構造をとらせることに
ある。このサンドイツチ構造は少なくとも60重量
％がメチルメタクリレートで、かつηsp／Ｃが２
以上の重合体または共重合体である(A)成分を含む
ラテツクスの存在下に、スチレン30〜70重量％と
アクリル酸エステル70〜30重量％との混合物であ
る(B)成分の原料５〜55重量部を(B)成分のηsp／Ｃ
が１以上になるような条件で重合し、更に(A)及び
(B)成分を含有するラテツクスの存在下に、メチル
メタクリレートを少なくとも80重量％含む単量体
または単量体混合物である(C)成分の原料５〜25重
量部を(C)成分のηsp／Ｃが２以上になるような条
件で重合する三段重合法を適用することにより得
られる。 (A)〜(C)成分の各重合体のηsp／Ｃは、各成分を
単独で重合した時の値であり、連鎖移動剤、重合
条件等で任意に調整可能である。各重合体(A)〜(C)
成分のηsp／Ｃの求め方は以下の通りである。 あらかじめ、各成分単独で規定の乳化剤、触
媒、重合温度で重合し、連鎖移動剤量を変量とし
て、ηsp／Ｃの検量線を得る。三段重合物を重合
する際に重合条件を検量線を得た条件と同じに
し、添加した連鎖移動剤量に対するηsp／Ｃを検
量線より読み取り、その値を各成分のηsp／Ｃと
した。 このサンドイツチ構造を形成するためには、二
段目以降の存在下重合におて、乳化剤の添加を出
来るだけせずに重量を行い、実質的に(B)成分、(C)
成分単独のポリマーの形成を押えねばならない。
流動性が小さく比較的やわらかい高分子量のメチ
ルメタクリレート系成分を核とし、その周囲に流
動性が良好な(B)成分を重合させることによつて得
た組成物を塩化ビニル樹脂に配合した本組成物
は、塩化ビニル樹脂のゲル化速度を早め、成形品
の高温引張り伸度、二次加工性に優れた効果を発
揮するのみでなく流動性の良好な(B)成分と(C)成分
として含まれる、塩化ビニルと相溶性の良好なメ
チルメタクリレート系成分との相剰効果によつて
ブレンド中にブロツクを形成せず、器壁への付着
もなく、軟質配合での分散性が向上し、未ゲル化
物の発生等の難問を解消出来、その上透明性も損
わないという驚くべき効果をも有する。なお(B)成
分をηsp／C1未満となるような条件で重合する
と、これらの効果が損われる。 本発明の組成物は、従来のメチルメタクリレー
トを主成分とする重合体を添加した塩化ビニル樹
脂組成物に見られるような成形時のトルク（混練
抵抗）の増大、ブレンド中のブロツクの形成、成
形物中への未ゲル化物の残存などの欠点を改善し
た組成物である。 本発明の組成物における第（）成分100重量
部中の(A)成分は45重量部を超え〜70重量部が適当
で有り、好ましくは45重量部を超え60重量部であ
る。70重量部をこえるとブレンド中にブロツクを
形成し、トルクが増大し、45重量部以下では軟質
分散性が損われて来る。ηsp／Ｃは２以上である
ことが必要で、２未満ではポリメチルメタクリレ
ートの加工性に及ぼす効果が認められず、また(B)
成分との相剰効果も小さくなつて軟質ポリ塩化ビ
ニルに対する分散性も低下してくる。(A)成分はポ
リメチルメタクリレートもしくは少なくとも60重
量％以上がメチルメタクリレートである共重合体
であるが、メチルメタクリレートの重合体の相手
モノマーには別に制限はなく、最終組成物の使用
目的に応じて適当な単量体を用いることが出来、
例えば芳香族ビニル、不飽和ニトリル、ビニルエ
ステル、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸
エステル等のうちの１種または２種以上が40％以
下の範囲で用いられる。使用量が40％をこえると
組成物の塩化ビニル樹脂に対する相溶性が低下す
るので好ましくない。 更に(A)成分中にジビニルベンゼン、アリルメタ
クリレート等の多官能性単量体を用いることも可
能であるが、この場合は使用量１％以下が好まし
い。 第（）成分100重量部中の(B)成分は５重量部
〜50重量部未満、好ましくは20〜30重量部であ
る。５重量部以下では軟質分散性が損われ、50重
量部以上ではゲル化が非常に遅くなる。(B)成分の
大きな特徴は、スチレンとアクリル酸エステルを
共重合することであり、スチレンを必須成分とし
て使用することとηsp／Ｃが１以上になるような
条件で重合することとによつて、軟質分散性の向
上、耐ブロツク性の改良に優れた効果が見られ
る。(B)成分を構成するスチレンは30〜70重量％、
アクリル酸エステルは70〜30重量％であり、アク
リル酸エステルが70％以上では最終生成物のゲル
化が極端に遅くなつてしまうために、表面特性が
悪くなる。アクリル酸エステルとしては、例えば
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、２エチルヘキシルアク
リレート等が使用出来るが、特にｎ−ブチルアク
リレートが好ましく、他のアクリル酸エステルと
の共重合も可能である。(B)成分中のスチレンとア
クリル酸エステルはランダム共重合の形をとらせ
ることが必要であり、スチレンとアクリル酸エス
テルを逐次グラフト重合させてはならない。何故
なら生成物の中に例えばブチルアクリレート等の
結合がブロツク的に存在すると最終生成物を塩化
ビニル系樹脂に混合した組成物は全くその透明性
を失うことになる。 第（）成分100重量部中の(C)成分は５〜25重
量部、好ましくは15重量部前後である。５重量部
以下では優れた耐ブロツク性、軟質分散性と二次
加工性を充分に発揮出来ない。また25重量部以上
でも軟質分散不良を起し、未ゲル化物の発生が多
い。二次加工性の観点から(C)成分はηsp／Ｃが少
なくとも２以上になるような条件で重合されてい
ることが必要である。 三段重合物を合成する際は乳化重合で行われ、
それに用いる乳化剤は通常知られているものが使
用出来、又重合開始剤としては、水溶性、油溶性
およびレドツクス系のものが用いられる。重合体
のηsp／Ｃは連鎖移動剤、重合温度等の一般的方
法にて任意に調節される。三段重合物（）を塩
化ビニル系樹脂（）と混合する方法は一般に行
われる方法に従い制限はない。得られた塩化ビニ
ル樹脂組成物には、必要に応じ安定剤、滑剤、耐
衝撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤等を含有さ
せることもできる。 下記実施例中、部は重量部をあらわす。 実施例 １〜３ 撹拌機および還流冷却器つき反応容器に蒸留水
280部、ジオクチルスルフオコハク酸ソーダ1.5
部、過硫酸アンモニウム0.2部と表−１の(A)成分
の混合物を仕込み、容器内を窒素にて置換したの
ち、撹拌下で反応容器を65℃に昇温し、２時間加
熱撹拌する。つづいて(B)成分の混合物を１時間に
わたつて添加し、添加終了後２時間継続撹拌し
た。しかる後に(C)成分の混合物を１時間かかつて
添加し、更に２時間継続撹拌し重合を終了した。
【表】
得られたエマルジヨンは冷却後、塩化アルミニ
ウムを用いて塩析し、過、洗浄、乾燥して各試
料を得た。 上記各試料の３部をポリ塩化ビニル（平均重合
度715）100部、ジブチル錫マレート2.0部、エポ
キシ系安定化助剤1.5部、滑剤0.5部と共にヘンシ
エルミキサーにて混合し、内温120℃にてブレン
ドを終了し、ゲル化特性、光沢、高温引張り試験
に供した。又この配合物に更にジオクチルフタレ
ート（DOP）40部を加え、軟質分散性、器壁へ
の付着の試験に供した。 上記の塩化ビニル系樹脂組成物の加工性の測定
結果を表−２にまとめて示した。
ウムを用いて塩析し、過、洗浄、乾燥して各試
料を得た。 上記各試料の３部をポリ塩化ビニル（平均重合
度715）100部、ジブチル錫マレート2.0部、エポ
キシ系安定化助剤1.5部、滑剤0.5部と共にヘンシ
エルミキサーにて混合し、内温120℃にてブレン
ドを終了し、ゲル化特性、光沢、高温引張り試験
に供した。又この配合物に更にジオクチルフタレ
ート（DOP）40部を加え、軟質分散性、器壁へ
の付着の試験に供した。 上記の塩化ビニル系樹脂組成物の加工性の測定
結果を表−２にまとめて示した。
【表】
【表】
実施例 ４〜５
撹拌機および還流冷却機つき反応容器に蒸留水
280部、ジオクチルスルフオコハク酸ソーダ1.5
部、過硫酸アンモニウム0.2部と表−３の(A)成分
の混合物を仕込み、容器内を窒素にて置換したの
ち、撹拌下で反応容器を65℃に昇温し、２時間加
熱撹拌する。つづいて(B)成分の混合物を１時間に
わたつて添加し、添加終了後２時間継続撹拌し
た。しかる後に(C)成分の混合物を１時間かかつて
添加し、更に２時間継続撹拌し重合を終了した。
280部、ジオクチルスルフオコハク酸ソーダ1.5
部、過硫酸アンモニウム0.2部と表−３の(A)成分
の混合物を仕込み、容器内を窒素にて置換したの
ち、撹拌下で反応容器を65℃に昇温し、２時間加
熱撹拌する。つづいて(B)成分の混合物を１時間に
わたつて添加し、添加終了後２時間継続撹拌し
た。しかる後に(C)成分の混合物を１時間かかつて
添加し、更に２時間継続撹拌し重合を終了した。
【表】
上記の組成で得られたエマルジヨンは冷却後塩
化アルミニウムを用いて塩析し、過、洗浄、乾
燥して各試料を得た。 上記各試料の３部をポリ塩化ビニル（平均重合
度715）100部、ジブチル錫マレート2.0部、エポ
キシ系安定化助剤1.5部、滑剤0.5部と共にヘンシ
エルミキサーにて混合し、内温120℃にてブレン
ドを終了し、ゲル化特性、光沢、高温引張り試験
に供した。又この配合物にDOP40部を加え、軟
質分散性、器壁への付着性の試験に供した。 上記の塩化ビニル系樹脂組成物の加工性の測定
結果を表−４にまとめて示した。
化アルミニウムを用いて塩析し、過、洗浄、乾
燥して各試料を得た。 上記各試料の３部をポリ塩化ビニル（平均重合
度715）100部、ジブチル錫マレート2.0部、エポ
キシ系安定化助剤1.5部、滑剤0.5部と共にヘンシ
エルミキサーにて混合し、内温120℃にてブレン
ドを終了し、ゲル化特性、光沢、高温引張り試験
に供した。又この配合物にDOP40部を加え、軟
質分散性、器壁への付着性の試験に供した。 上記の塩化ビニル系樹脂組成物の加工性の測定
結果を表−４にまとめて示した。
【表】
表−２および表−４より(A)成分、(B)成分、(C)成
分の組成割合、ηsp／Ｃなどが本発明の範囲外で
ある場合には優れた加工性を有する組成物が得ら
れないことが明らかである。
分の組成割合、ηsp／Ｃなどが本発明の範囲外で
ある場合には優れた加工性を有する組成物が得ら
れないことが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ () 少なくとも80重量％が塩化ビニル成分
である塩化ビニル系重合体または共重合体99.9
〜70重量部と ()(A) 少なくとも60重量％がメチルメタクリレ
ートであり、100mlのクロロホルム中に0.1ｇ
の重合体を溶解した溶液について25℃で測定
した還元粘度（ηsp／Ｃ）が２以上である重
合体又は共重合体45重量部を超え〜70重量部
の存在下に、 (B) スチレン30〜70重量％とアクリル酸エステ
ル70〜30重量％とから成る混合物５重量部〜
50重量部未満を(B)成分のηsp／Ｃが１以上に
あるような条件で重合し、得られた(A)、(B)両
成分を含む重合体の存在下に、 (C) メチルメタクリレートを少なくとも80重量
％を含む単量体または単量体混合物５〜25重
量部を(C)成分のηsp／Ｃが２以上になるよう
な条件で重合（(A)、(B)、(C)成分の和は100重
量部）して得られる三段重合物0.1〜30重量
部 とから成る良好な加工性と物理特性とを有する塩
化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9829980A JPS5723645A (en) | 1980-07-18 | 1980-07-18 | Vinyl chloride resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9829980A JPS5723645A (en) | 1980-07-18 | 1980-07-18 | Vinyl chloride resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5723645A JPS5723645A (en) | 1982-02-06 |
| JPS6354017B2 true JPS6354017B2 (ja) | 1988-10-26 |
Family
ID=14216033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9829980A Granted JPS5723645A (en) | 1980-07-18 | 1980-07-18 | Vinyl chloride resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5723645A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0573669U (ja) * | 1992-03-09 | 1993-10-08 | サンデン株式会社 | 位置情報表示装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH064744B2 (ja) * | 1984-12-03 | 1994-01-19 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0611831B2 (ja) * | 1984-12-03 | 1994-02-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS509653A (ja) * | 1973-05-28 | 1975-01-31 |
-
1980
- 1980-07-18 JP JP9829980A patent/JPS5723645A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS509653A (ja) * | 1973-05-28 | 1975-01-31 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0573669U (ja) * | 1992-03-09 | 1993-10-08 | サンデン株式会社 | 位置情報表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5723645A (en) | 1982-02-06 |
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