JPS63502754A - 非溶媒反応から調製されるグラフト共重合体およびそれの分散剤誘導体 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 幻園銭 非溶媒反応から調製されるグラフト共重合体およびそれの分散剤誘導体 技血分丘 本発明は、遊離ラジカル開始剤（Ｃ）の存在下にて、不飽和カルボン酸試薬（Ｂ ）と、水素添加されたブロック共重合体（Ａ）との非溶媒系または溶媒系での反 応生成物（Ｄ）に関する。本発明は、さらに、該反応生成物（Ｄ）に第１アミン 含有化合物を加えた分散剤誘導体（Ｅ）の調製物に関する。

背景 以前１重合体と無水物との間で１種々の溶液反応が行われてきた。

例えば、　Ｂｕｒｅｔの米国特許２５２４４２４号は、ブタジェン炭化水素のゴ ム状重合体の無水カルボン酸による処理に関する。

Ｇｕｎｂｅｒｇの米国特許２８４５４０３号は、無水マレイン酸とブチルゴムと の化学反応によるゴム様の付加物の製造に関する。

Ｇｌｅａｓｏｎの米国特許２９９３０５７号は、多価オレフィンと、ビニル芳香 族化合物（これは、該ビニル基のα位に結合した炭化水素基を有する）から調製 される共重合体に関する。

Ｗｉ　ｌｋｓ　らの米国特許３２４０７６２号は、無水マレイン酸の水素添加さ れたポリシクロペンタジェン反応生成物に関する。

Ｍｅｒｔｚｗｅｉｌｌｅｒの米国特許第３，３６５，４１１号は、（１）ヒドロ キシル化重合体と、飽和または不飽和ポリカルボン酸またはその無水物またはそ のアミノ化生成物との重合体半エステル。

および（２）共役したジオレフィン、および不飽和ポリカルボン酸無水物または そのアミノ化生成物の重合体または共重合体の重合体付加物、との混合物に関す る。

Ａｖｅｒｉｎｋらの米国特許３５２７７３６号は、溶媒中でのオレフィン性不飽 和１，２−ジカルボン酸（無水マレイン酸）との反応により９合成のジエン重合 体（リチウム−ポリイソプレン）の生強度を改良することに関する。

ｖａｎ　Ｂｒｅｅｎ　らの米国特許３５６７６９１号は１合成のジエンゴムと無 水マレイン酸との反応生成物の調製方法に関する。

Ｈｅ５ｓｅらの米国特許３７６６２１５号は、無水マレイン酸および液状で低分 子量のポリブタジェンからの付加物の調製方法に関する。

Ｏｋａｍｕｒａ　らの米国特許３８８７５２７号は、無水マレイン酸を用いて実 質的にゲルを増すことなく、シス−１，４−ポリイソプレンゴムを改質する方法 に関する。

Ｇｏらの米国特許３９３５１４０号は、水溶性または分散可能な物質を有する水 性塗装組成物に関する。この組成物は、少なくとも１種のα、β不飽和ジカルボ ン酸化合物と、天然の乾性油および特定の液状共重合体（これは、そのなかに１ ，３−ペンタジェン単位および１，３−ブタジェン単位を含有している）の混合 物との付加反応により、調製される。

Ｋａｉｙａの米国特許３９５２０２３号は、（Ａ）ブタジェン低分子量重合体ま たはブタジェン低分子量共重合体と、（Ｂ）α、βエチレン性不飽和ジカルボン 酸化合物との付加物の、以下の方法による調製に関する。この方法は、該（Ａ） および該（Ｂ）が。

（Ｃ）　ｐ−フェニレンジアミン誘導体から選択された１種またはそれ以上の化 合物の存在下にて１反応がなされることを特徴とする。

Ｆｕｊ　ｉの米国特許３９５３５４１号は、ポリオレフィングラフト共重合体の 調製方法に関する。

Ｚｅｉ　ｔｌｅｒらの米国特許３９９８９１２号は、エチレンとカルボン酸エス テルとの共重合体へのカルボン酸のグラフト化に関する。

Ｋｉｏｖｓｋｙの米国特許４０３３８８８号は２分散性および粘度指数の向上特 性をともに有すると思われる潤滑油添加物に関する。

この添加物は、ブロック共重合体と、無水マレイン酸およびアルカンポリオール との反応により調製される。

５ｈｅｌｌによる英国特許１５４８４６４号は、水素添加ブロック共重合体と無 水マレイン酸との反応、およびそれに続くアミン含有化合物との反応に関する。

Ｉｍａｉｚｕｍｉらによる米国特許４０８２８１７号は、高分子量１，２−ポリ ブタジェンの無水マレイン酸付加物を製造する方法に関する。

Ｅｌｌｉｏｔｔの米国特許４０７３７３７号は、共役ジエンと任意のビニル芳香 族モノマー（これは油添加物として有用である）との水素添加された共重合体に 関する。

Ｃｏｒａｎ　らの米国特許４４１０６５６号は、マレイン酸または無水マレイン 酸の存在下にて、イオウまたは有機イオウ化合物（これはチイル（ｔｈｉｙｌ） ラジカルを生成し得る）とともに、ジエンゴムを素練りする方法に関する。

Ｃａｙｗｏｏｄの米国特許４０１０２２３号は、　ＥＰＤＭ型共重型体重合体ス トマー性共重合体と結合したコハク酸基を含有する付加物に関する。この反応は 、いずれの遊離ラジカル開始剤もなしで、実行される。

Ｙａｓｕｉ　らの米国特許４０８０４９３号は、液状重合体の無水マレイン酸付 加物の製造方法に関する。

Ｅｎｇｌｅらの米国特許４０８９７９４号は、エチレンおよび１種またはそれ以 上の０３からＣａ１ｌのαオレフィンから構成された。

潤滑油に対する重合した分散添加物に関する。これら分散添加物は、遊離ラジカ ル開始剤の存在下にて、高温でエチレン性不飽和カルボン酸物質と共に溶液粉砕 され、その後、カルボキシル基と反応性の多官能物質（例えば、ポリアミンまた はポリオール）との反応に供される。

Ｈｏｎｄａ　らの米国特許４１１７０３６号は、α、β不飽和カルボン酸エステ ルを有する官能性の高重合体の物質およびそれから得られる組成物に関する。

Ｓｔａｍｂａｕｇｈらの米国特許４１６０７３９号および４１６１４５２号は。

潤滑油や燃料に対するポリオレフィン性共重合体添加物に関する。ここで、この 骨格は、スチレン−ブタジェン共重合体とされ得、このグラフト化された単位は 、マレイン酸またはその無水物を含み、これらと共重合可能な１種またはそれ以 上の他のモノマーを加えたモノマー系の残基である。さらに。

アミン化合物との反応が開示されている。

Ｙａｓｕｉ　らの米国特許４１６１５７１号は、液状重合体の無水マレイン酸付 加物の生成方法に関する。

９ｒｙａｎｔの米国特許４２８４４１４号は、粗製油に用いられるインターポリ マーの混合アルキルエステルに関する。

Ｓａ　ｉ　ｔｏらの米国特許４２９２４１４号は、少なくとも１種のマレイン酸 化合物と、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物でなるブロック共重合体との 反応により、変性されたブロック共重合体を調製する方法に関する。

ｐａｐａｙの米国特許４５０５８３４号は、粘度指数向上剤−分散剤として、グ ラフト共重合体を含有する潤滑油組成物に関する。

Ｋｉｏｖｓｋｙらの米国特許４０７７８９３号および４１４１８４７号は１分散 性および粘度指数がともに改良された特性を有すると思われる潤滑油添加物に関 する。この添加物は、ジエンおよびモノアルケニルアレーンとα、β−不飽和カ ルボン酸との重合体または共重合体の少なくとも４つの腕を有する星型重合体を 水素添加すること、得られた中間体を、ポリオールまたはアミンのいずれかと反 応させること、により調製される。

Ｔｒｅｐｋａらの米国特許４１４５２９８号は、窒素原子含有の共重合体に関す る。この共重合体は、酸化リチウムで水素添加された共役ジエン−ビニルアレー ン共重合体と、窒素原子含有の有機化合物との反応により、調製される。

Ｈａｙａｓｈｉの米国特許４３２００１９号は、アシル化反応中間体（これは、 さらにアミンと反応する）を形成するために、　ＥＰＤｉ’１型共重合体と、オ レフィン性カルボン酸アシル化剤とを反応させることにより調製される反応生成 物に関する。

Ｈａｙａｓｈｉの米国特許４４８６５７３号は、約２個〜約２０個の炭素原子を 含有する炭化水素置換のカルボン酸試薬に関する。ここで、このカルボン酸試薬 では、カルボキシルベースの基を除くと、１〜２０個の炭素原子を有する。１個 またはそれ以上の高分子量オレフィン性重合体を含有する。

企皿■翌ｌ それゆえに、非溶媒系にて、遊離ラジカル開始剤の存在下で、水素添加されたブ ロック共重合体と、不飽和カルボン酸試薬との反応により形成される物質の組成 物を提供することは３本発明のある局面である。

上記物質の組成物を製造することは１本発明のさらなる局面であり、ここで、該 反応生成物は、さらに、第１アミン含有化合物との反応に供され得る。

本発明のこれらの局面および他の局面は、この組成物の調製を詳述する以下の明 細書から明らかとなるであろう。

一般に、非溶媒反応生成物を含む物質の組成物は、以下の（Ａ）水素添加された ブロック共重合体、（Ｂ）α、β−オ【・フィン性不飽和カルボン酸試薬、およ び（Ｃ）遊離ラジカル開始剤の反応生成物である： （Ａ）水素添加されたブロック共重合体は、規則的なブロック共重合体またはラ ンダムなブロック共重合体から構成される；該規則的なブロック共重合体は、ビ ニル基置換の芳香族物質および脂肪族共役ジエンから製造される。該規則的なブ ロック共重合体は、２個〜約５個の重合体ブロックを有する。

（このブロック共重合体は、該ビニル基置換の芳香族物質の少なくとも１個の重 合体ブロック、および該水素添加された脂肪族共役ジエンの少なくとも１個の重 合体ブロックを有する）。該ランダムなブロック共重合体は、ビニル基置換の芳 香族物質および脂肪族の共役ジエンモノマーから製造される。

該ブロック共重合体中における該ビニル基置換の芳香族ブロックの全量は、約２ ０重量％〜約７０重量％の範囲内にある。そして、該ブロック共重合体中におけ る該ジエンブロックの全量は、約３０重量％〜約８０重景％の範囲内にある。該 規則的なブロック共重合体および該ランダムなブロック共重合体の数平均分子量 は、約１００００〜約５０００００の範囲とされる。

（Ｂ）α、β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬は、カルボキシルベースの基 を除いて２〜約２０個の炭素原子を含有するそれの機能誘導体を包含する。この 試薬は、該（Ａ）ブロック共重合体および該（Ｂ）不飽和カルボン酸試薬の全重 量基準で、約０．２５重量％〜約２０重量％の量で含まれる。そして。

（Ｃ）遊離ラジカル開始剤は、該（Ａ）ブロック共重合体および該（Ｂ）不飽和 カルボン酸試薬の重量基準で、約０．０１重量％〜約５重量％で含有される。

さらに組成物は、すぐ上で説明される（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）の反応生 成物（Ｄ）、および（Ｅ）第１アミン含有組成物から構成される。

よ　ましい　能　の晋 本発明によれば、粘度向上剤／分散剤として使用に適する物質の組成物が、（Ｃ ）遊離ラジカル開始剤の存在下にて、（Ａ）水素添加されたブロック共重合体と 、（Ｂ）α、β−オレフィン性不飽和試薬との反応により、製造される。この（ Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）の反応生成物は、さらに（Ｅ）第１アミン含有化 合物との反応に供され得るアシル化反応生成物（０）として、示されている。反 応生成物（Ｄ）は、鉱油のような溶媒中で、または非溶媒環境下で、つくられ得 る。

（Ａ）水素添加されたブロック共重合体を考慮すると、それは、規則的なブロッ ク共重合体（すなわち９本来のブロック共重合体）またはランダムブロック共重 合体のいずれかを含有する。本来のまたは規則的なブロック共重合体を考えると 。

それは、一般に、４〜１０個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する共役ジエ ンだけでなく、８〜１２個、好ましくは８〜９個の炭素原子を有するビニル置換 芳香族から製造される。

ビニル置換芳香族の例には、スチレン、−ｇ−−メチルスチレン、Ｌ−メチルス チレン、ニーメチルスチレン、上−メチルスチレン、１ｔｅｒｔ−ブチルスチレ ンが包含され、スチレンは特に好ましい。このような共役ジエンの例には、ピペ リレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン、クロロプレン、イソプレンお よび１．３−ブタジェンが包含される。イソプレンおよび１．３−ブタジェンが 特に好ましい。このような共役ジエンの混合物は、有用である。

この規則的なブロック共重合体は、全体で２〜約５個、好ましくは２個または３ 個で、ビニル基置換の芳香族および共役ジエンの重合体ブロックを有する。この 重合体ブロックとしては、該ビニル基置換の芳香族の少な（とも１個の重合体ブ ロック、および該共役ジエンの少なくとも１個の重合体ブロックが存在する。こ の共役ジエンブロックは、以下により完全に説明されるように、水素添加されて いる。この規則的なブロック共重合体は、線状のブロック共重合体とされ得る。

ここで２ある千ツマ一単位（ブロックＩ）のかなり長い連鎖は、第２の七ツマ一 単位（ブロック■）、第３のモノマー単位（ブロックＩ［［）、第４のモノマー 単位（ブロック■）または第５のモノマー単位（ブロックＶ）のもう１つのかな り長い連鎖で、連結される。例えば、Ａがスチレンモノマー単位で、Ｄが共役ジ エンモノマー単位なら、これらのモノマー単位のトリブロック共重合体は９次式 で示され得る：ａａａａ−−−ａａａ　−ｄｄｄ−−−ｄｄｄ　−ａａａ−−− ａａブロック■　ブロック■　ブロック■ 線状ａｄａブロック これらの共重合体はまた。放射状ブロック共重合体とされ得る。ここで、この重 合体ブロックは９次式で示されるように放射状で連結される： 放射状ａｄブロック 実際には、各重合体ブロックに含まれる繰り返し単位の数は。

普通は約５００を越える。しかし、この数は、約５００を下まわっても良い。１ つのブロックの連鎖長は、このブロック共重合体が、固有の単独重合体的な物理 的特性（例えば、ガラス転移点および重合体の溶融温度）を示すのに充分に長く されるべきである。

これら共重合体におけるビニル置換芳香族の含量（これは。

この規則的なブロック共重合体中のビニル置換芳香族ブロックの全量である）は 、約２０重量％〜約７０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６０重量％の範囲 とされる。それゆえ、これら共重合体における脂肪族共役ジエンの含量（すなわ ち、全ジエンブロックの含量）は、約３０重量％〜約８０重量％、好ましくは約 ４０重量％〜約６０重景％の範囲にある。

これら規則的なブロック共重合体は、当業者に公知の従来方法により、調製され 得る。このような共重合体は、普通は。

重合触媒として９例えば、アルカリ金属炭化水素（例えば。

５ｅｃ−ブチルリチウム）を用いるアニオン重合により、調製される。

上で説明しているように、適当な規則的ブロック共重合体の例には、シェル化学 から製造されている５ｈｅｌｌｖｉｓ−４０、および５ｈｅｌｌｖｉｓ−５０（ いずれも水素添加されたスチレン−イソプレンブロック共重合体である）が包含 される。

上で述べた規則的なブロック共重合体と組み合わせて、または組み合わせずに、 別に利用され得るランダムなブロック共重合体を考慮すると、それは、一般に、 その中に１個またはそれ以上のブロック重合体部分を有するブロック共重合体と して定義される。より特定すると、このランダムなブロック共重合体は、不確定 な長さで不定数のＡブロックおよびＤブロックとして、定義され得る。これらラ ンダムな共重合体は、一般に、上で示したタイプの共役ジエンから製造される。

ここで、ブタジェンまたはイソプレンに関連して組み込まれた共重合体は、より 好ましい。このランダムなブロック共重合体を製造するのに有用な残りのモノマ ーには、上で述べたタイプのビニル置換芳香族が含まれる。このモノマーもまた 。

その内容がここで完全に示されている。適当なタイプの芳香族モノマーはスチレ ンである。このランダムなブロック共重合体は、モノマーを連続した方式で供給 するというよりも。

むしろモノマー混合物を重合系に同時に供給することにより。

製造され得る。種々のブロックの重量あたりの量は、上で述べた量と同じである 。すなわち、この量は、約２０重量％〜約７０重量％のビニル置換芳香族のブロ ックとされる。このようなブロックは、４０重量％〜６０重四％であれば、より 好ましい。

それに応じて、ジエンブロックの量は異なる。このランダムなブロック共重合体 の数平均分子量および重量平均分子量は。

上で述べた量と同様であり、その内容は完全にここに示されている。このランダ ムなブロック共重合体は、ビニル置換芳香族の繰り返し単位の顕著なブロックお よび／またはそのなかの共役ジエンの繰り返し単位の顕著なブロックおよび／ま たは共役ジエン／ビニル置換芳香族のランダムなまたはランダム性の減少したブ ロック、を含む。これら共重合体もまた。

Ａ’　−８’−Ａ″−Ｂ゛により、示され得る。ここで、Ａ”は、ビニル置換芳 香族化合物のブロック、Ｂ゛は、共役ジエンのブロック。

そしてＡ”ブロックおよびＢ゛ブロツク長さは、広範囲に変えられる。この長さ は、規則的なブロック重合体のＡブロックおよびＢブロックよりも、かなり短い 。このランダムなブロック共重合体の芳香族ブロックの含量は、約１５重量％〜 約４５重量％、より好ましくは２５重量％〜約４０重量％とされるべきである。

このような市販のランダムブロック共重合体の例には、　ＢＡＳＦ社により製造 された種々のグリソビスカル（Ｇｌｉｓｓｏｖｉｓｃａｌ）ブロック共重合体が 含まれる。従来利用可能なブロック共重合体は、フィリップス　ベトロリウム（ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）社により製造されたＰｈ１ｌ−Ａｄ粘 度向上剤であった。

本来のまたは規則的なブロック共重合体またはランダムなブロック共重合体のい ずれかが利用されるか、または両者の組合せが利用されるかにかかわらず、これ らは１本発明での使用前に、これらオレフィン性二重結合の全てをほとんど除去 するために、水素添加される。この水素添加を遂行する方法は、当業者に公知で あり、この点について詳述する必要はない。要約すると、水素添加は、木炭など に支持されたコロイド状のニッケル、パラジウムのような金属触媒の存在下にて 、大気圧を越える圧力で、この共重合体を水素と接触させることにより２行われ る。

−ｍに、これらのブロック共重合体は、ふつうの分子内にて、酸化安定性を得る ために、炭素−炭素共有結合の全数を基準として、約５％を越えない、好ましく は約０．５％を越えない鼠の残留のオレフィン性不飽和部分を含有する。このよ うな不飽和部分は、当業者に公知の多くの方法（例えば赤外。

ＮＭＲなど）により、測定され得る。もっとも好ましくは、これらの共重合体は 、上で述べた分析方法により測定されたとき、識別可能な不飽和部分を含有しな い。

このブロック共重合体（Ａ）は、典型的には、約１００００〜約５０００００、 好ましくは約３００００〜約２０００００の範囲の数平均分子量を有する。これ ら共重合体の重量平均分子量は、一般に。

約５００００〜約５０００００．好ましくは約３００００〜約３０００００の範 囲とされる。

この不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）は、一般に、α、β−オレフィン性不飽和部分 を含有する。α、β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬という用語によれば、 α、β−オレフィン性不飽和カルボン酸（Ｂ）それ自体だけでなく、それらの機 能誘導体（例えば、無水物、エステル、アミド、イミド、塩。

アシルハライド、ニトリル、および他の窒素含有化合物）をも含有することを意 味する。これらのカルボン酸試薬は、事実上、■塩基性または多塩基性のいずれ かとされ得る。これら試薬が多塩基性のとき、これらは、好ましくは、ジカルボ ン酸とされうる。しかし、トリーおよびテトラカルボン酸も用いられ得る。この １塩基性のα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬の例には１次式に対応す るカルボン酸がある：ここで、Ｒは、水素、または飽和脂肪族基または飽和脂環 族基、アリール基、アルキルアリール基または複素環基、好ましくは水素または 低級アルキル基である。Ｒ，は、水素または低級アルキル基である。

低級アルキル基とは、１〜１０個の炭素原子の基を意味する。

ＲおよびＲ５の炭素原子の全数は、１８個を越えないとされるべきである。有用 な１塩基性α、β−オレフィン性不飽和カルボン酸の特定の例には、アクリル酸 、メタクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、２−フェニルプロペン酸などがある。

多塩基酸の例には、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、イタコン酸、および シトラコン酸が包含される。

このα、β−オレフィン性不飽和試薬（Ｂ）には、また、示されるように、上記 酸の機能誘導体が含まれる。このような機能誘導体には、上で記述の酸の無水物 、エステル、アミド。

イミド、塩、酸ハライドおよびニトリルが包含される。より好ましいα、β−オ レフィン性不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）は。

無水マレイン酸である。

このような機能誘導体を調製する方法は、当業者に公知である。これらの方法は 、この誘導体を生成するために用いられる反応物を示すことにより、充分に記述 され得る。それゆえ９例えば１本発明で使用するための誘導体エステルは、１価 アルコールまたは多価アルコールまたはエポキシドを、上記酸のいずれかでエス テル化することにより、製造され得る。

この後で記述のアミンおよびアルコールは、これら機能誘導体を調製するために 用いられ得る。上記カルボン酸のニトリルの機能誘導体（これは２本発明の生成 物を製造する際に有用である）は、対応するアミンの脱水素によって、カルボン 酸を対応するニトリルに転化することにより、製造され得る。

後者の調製は、当業者に公知であり、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　ｏｆ　ｔｈ ｅ並並乞紅匹り、　Ｚνｉ　Ｒａｐｐｏｐｏｒｔにより編集され、２章に詳細に 記述されている。この調製の内容は、ニトリルの調製方法に関連した開示につい て、その内容がここに示されている。

このような窒素含有の機能誘導体の特定の例には、マレイミドやマレアミン酸が 包含される。より特定すると、α、β−オレフィン性不飽和試薬（Ｂ）のアミン の機能誘導体は次式を有し得る： または。

ここで、ＲｔおよびＲ：Ｉは、独立して、水素、アルキル基（これは、約１〜約 １２個の炭素原子、好ましくは約１〜６個の炭素原子を有する）、アルキル置換 芳香族（これは、約７〜約１２個、好ましくは約７〜約９個の炭素原子を有する ）またはへテロ原子としてＮ、ＯまたはＳを含有する部分とされ得る。非常に好 ましい化合物の例には、　Ｎ−（３，６−シオキサヘプチル）マレイミド、　Ｎ −（３−ジメチルアミノプロピル）マレイミド、およびＮ−（２−メトキシエト キシエチル）マレイミドが包含される。

アンモニウム塩誘導体もまた。この後に・記述のいずれかのアミンからだけでな く、それらの第３アミン類似物、アンモニアまたはその誘導体（例えば、　ＮＨ ａＣＩ　、　ＮＨ４０Ｈ９（ＮＨｉ）ｚｃＯ＋など）から、当業者に公知の従来 方法により、製造され得る。

前に記述のオレフィン性カルボン酸（Ｂ）の酸ハライド機能誘導体は、酸および その無水物と、ハロゲン化剤（例えば。

三臭化リン、五塩化リン、または塩化チオニル）との反応により、調製され得る 。エステルは、酸ハライドと、前に述べたアルコール性化合物またはフェノール 性化合物（例えば。

フェノール、ナフトール、オクチルフェノールなど）との反応により、調製され 得る。また、アミドおよびイミドおよび他のアシル化窒素誘導体は、この酸ハラ イドと上記アミノ化合物との反応により、調製され得る。これらエステル誘導体 およびアシル化窒素誘導体は、当業者に公知の従来方法により、酸ハライドから 調製され得る。

アシル化反応生成物（Ｄ）に充分な分散性を与えるように。

試薬（Ｂ）の効果量が利用されることが１重要である。該ブロック共重合体（Ａ ）および該試薬（Ｂ）の全重量基準で、約０．２０重量％〜約２０重量％、望ま しくは約０．５重量％〜約５重量％の量の試薬（Ｂ）が、しばしば利用される。

一般に、このような量は９反応生成物（Ｄ）の約０．１重量％〜約３重量％が、 該試薬（Ｂ）となるのを保証するのに充分である。

（以下余白） 非溶媒反応に関して、水素添加されたブロック共重合体（Ａ）と、試薬（Ｂ）と の反応温度は、ある範囲までは、ブロック共重合体のタイプだけでなく用いられ る開始剤のタイプに依存する。一般に、この反応温度は、約１００〜約３００’ Ｃ，望ましくは約１６０〜約２６０°Ｃ９好ましくは約２２０〜約２６０°Ｃで ある。

必須ではないけれども、この反応は、窒素のような不活性ガス中で実行され得る 。

この水素添加されたブロック共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体との 非溶媒反応は、一般に、いずれの溶媒も存在することなく、全ての適当な容器、 装置または器具中で行われ得る。望ましくは、この反応は、エクストルーダー。

バンバリー、二輪ロールミル（ｔｗｏ−ｒｏｌｌ　ｍ１ｌｌ）などのような混合 装置中で２行われる。

本発明の任意でかつ重要な局面としては、この混合装置は。

ブロック共重合体（Ａ）の鎖の切断または破壊を引き起こすのに充分な力がこの 鎖に適用される程度にまで、高い機械的エネルギーを与える。鎖の切断を生じる ような高い機械的エネルギーを使用することは、普通は、望ましくない。しかし ながら、このブロック共重合体の分子量が、所望の分子量よりも大きい状態では 、高い機械的エネルギーの使用は３選択的には望ましく、それゆえ、適当な範囲 にまで、共重合体が破壊される。すなわち、このブロック共重合体の粘性特性を 得るには、加工のための、高い機械的エネルギーの混合系が必要である。このよ うな高い機械的エネルギーの装置は、上記と同じタイプの混合装置とされ得る。

この装置は、一般に。

高いトルクを与えるかその中の成分をバルブ状にする。副反応として、そのよう にして破壊されたブロック共重合体の鎖が最終的な鎖末端（これは、試薬（Ｂ） の反応部位として作用する）を生じると考えられる。それゆえ、実際の鎖切断を 生じるほかに、装置に与える高い機械的エネルギーによって。

遊離ラジカル開始剤により生じる反応部位に加えて２反応部位が生じることが推 測される。しかしながら、このような鎖切断によれば、遊離ラジカル反応と比較 して１反応部位がほとんど生じないことは、理解されるべきである。

この反応を促進し、かつ反応部位を生じるために、一般に。

遊離ラジカル開始剤が利用される。開始剤の２つのタイプには１種々の過酸化物 および種々の有機アゾ化合物が含まれる。

このブロック共重合体（Ａ）、および利用される試薬（Ｂ）の量を基準とした開 始剤の量は、一般に、約ｏ、ｏｉ重量％〜約５．０重量％、望ましくは約０．０ ５重量％〜約２．０重量％である。典型的な有機過酸化物には、ベンゾイルパー オキシド；エープチルパーオキシピパレート；２Ｉ４−ジクロロベンゾイルパー オキシド；デカノイルパーオキシド；プロピオニルパーオキシド；ヒドロキシへ ブチルパーオキシド；シクロヘキサノンパーオキシド；ニーブチルパーベンゾエ ート；ジクミルバーチルバーオキシル）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５− ジベンゾイルパーオキシヘキサン；↓−ブチルパーオキシド；クメンヒドロパー オキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン：ニー ブチルヒドロパーオキシド；ラウロイルパーオキシド；ニーアミルバーベンゾエ ート；およびそれらの混合物が包含される。より好ましい有機過酸化物には、ベ ンゾイルパーオキシド、ニーブチルパーベンゾエートがある。上記過酸化物の２ 種またはそれ以上の混合物もまた。用いられ得る。

もちろん、この過酸化物の取扱いは１分解するかまたは激しく反応する傾向があ るために、最大限に注意して扱われるべきである。そこで、使用者は、過酸化物 の性質だけでな（。

それと接触させる前の正確な取扱手順についても、完全に精通しているべきであ る。

適当な有機アゾ開始剤の例には、２．２’−アゾビス（２−メチルプロピオニト リル）および２．２゛−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）および４．４” −アゾビス（４−シアノ吉草酸）がある。

このブロック共重合体に組み込まれる試薬（Ｂ）（例えば。

無水マレイン酸）の反応の程度は、一般に、全酸価すなわちＴＡＮによって、測 定される。このＴＡＮ数は、望ましくは、約０．１〜約６０であり、約０．５〜 約２０がより好ましい。ＴＡＮ数の定義は、ブロック共重合体（Ａ）とα、β− オレフィン性不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）との反応生成物１ｇにおいて、この酸 官能基を中和するのに要するＫＯＨの■である。

本発明の反応生成物（Ｄ）は、中間体としてだけでなく、多くの品質の油の粘度 向上剤として、有用である。

本発明は、以下の実施例を参照することにより、明かとなるだろう。

実施例ｌ−１１１ ３種の市販の粘度指数向上剤（■向上剤）を、実験室スケールのエクストルーダ ー中で、無水マレイン酸により２機能化した。ここでの実験に用いられたエクス トルーダーは、Ｃ１Ｗ、［１ｒａｂｅｎｄｅｒ　Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒの トルク流量計に駆動される単一スクリュータイプであった。ダイスは用いられな かった。

均一なエクストルーダー供給を保証するために、小片状の■改良重合体を、押し 出し前に、無水マレイン酸および皿−ブチルパーオキシドで被覆した。被覆は、 無水マレイン酸とｔｅｒ　ｔ−ブチルパーオキシドの両方をアセトンに溶解させ 、このアセトン溶液をこの小片状重合体上に噴霧し、そしてアセトン溶媒を蒸発 させた。この方法では、無水マレイン酸および過酸化物で被覆された小片状重合 体だけが、残留物として残る。より特定すると、　９６．５重量％の小片状重合 体、３．２重量％の無水マレイン酸、および０．３重量％のジーｔｅｒｔ−ブチ ルパーオキシドから構成される均一な押し出し供給物が、エクストルーダーの供 給領域に充填される。

この反応混合物は、エクストルーダーバレルの３つの熱領域を通って、単一スク リューにより搬送される。ここで用いられる実験室スケールのエクストルーダー バレル長は、　１８．７５インチであった。このエクストルーダーバレルの３つ の熱領域の各々において、滞留時間は、以下の関係で与えられる２以下の３つの 実施例の各々では、第１の領域は、このエクストルーダー供給物を、１６０°Ｃ の開始温度にまでプレヒートするためにだけ、用いられるにすぎなかった。この 成分の反応が開始されるものの、この反応は、最後の２つの領域で起こるほとん どの反応に比べて、低速であった。およその反応時間は、実施例で与えられる。

尖旌拠土 マレイン酸化５ｈｅｌｌｖｉｓ　４０ エクストルーダー供給物：　７６０　ｇｍ　５ｈｅｌｌｖｉｓ　４０２６’ｇｍ 無水マレイン酸 ３　ｇｍｍジー−ブチルパー オキシド エクストルーダーのスクリュー速度＝７５　ｒｐｍ各温度での滞留時間 １６０°Ｃで７秒（領域１） ２４０℃で７秒（領域２） ２６０°Ｃで７秒（領域３） およその反応時間−２１秒 ＴＡＮ　１０−１５ 裏庭ＩＬ マレイン酸化ＢＡＳＦ　Ｇ１１ｓｓｏｖｉｓｃａｌ　ＣＥ　５２６０エクストル ーダー供給物：　６２６　ｇｍ　Ｇ１１ｓｓｏｖｉｓｃａｌ　ＣＦ３Ｉ　１ｍ無 水マレイン酸 エクストルーダーのスクリュー速度＝５０　ｒｐｍ各温度での滞留時間 １６０°Ｃで１０秒（領域１） ２４０°Ｃで１０秒（領域２） ２６０°Ｃで１０秒（領域３） およその反応時間＝３０秒 ＴＡＮ　１０−１５ 尖血拠ｌ マレイン酸化５ｈｅｌｌｖｉｓ　５０ エクストルーダー供給物：　６２６　ｇｍ　５ｈｅｌｌｖｉｓ　５０２１１ｍ無 水マレイン酸 エクストルーダーのスクリュー速度＝５Ｏｒｐｍ各温度での滞留時間 １６０”Ｃで１０秒（領域１） ２４０″Ｃで１０秒（領域２） ２６０°Ｃで１０秒（領域３） およその反応時間＝３０秒 ＴＡＮ　１０−１５ 同様にして、約１６０．１８０．２００および２２ｏ′ｃノヨうな異なる温度に て、同じ混合実験が行われた。

この反応混合物は、１０％溶液として、トルエンに溶解される。次いで１重合体 を沈澱させるべり、象、速に撹拌しながら。

メチルアルコールにゆっくりと流される。この重合体は、デカンテーションによ り単離され、約６０°Ｃにて、開放皿中で乾燥される。

もう１つの方法では、このアシル化反応生成物（Ｄ）を形成するために、１種ま たはそれ以上の溶媒の存在下にて、上記反応が行われ得る。用いられる溶媒は、 当該技術分野または文献で公知のような、いずれの通常のまたは従来の溶媒であ ってもよい。好都合で適当な溶媒には９種々のオイルが含まれる。このオイルに は、ここで以下に述べる天然のおよび／または合成の潤滑油のような、潤滑ベー スの原料がある。要約すると、天然油には、鉱物性の潤滑油が含まれる。この鉱 物性の潤滑油には１例えば、液状の石油オイル、およびパラフィン−ナフタレン タイプまたは混合したパラフィン−ナフタレンタイプの、溶媒処理したかまたは 酸処理した鉱物性の潤滑油がある。動物性油または植物性油もまた。用いられ得 る。有用な合成の潤滑油は、アルキル化芳香族、ポリー且−オレフイン、アルキ ルリン酸塩、およびエステル（これは。

多塩基酸、ポリオールおよび脂肪酸から誘導された）である。

溶媒の例には、１００〜２００ニユートラノ喧Ｎｅｕ　ｔｒａ　ｌ　）の鉱物性 のパラフィン油および／またはナフクレン油を精製した溶媒。

ジフェニルドデカン、ジドデシロベンゼン、水素添加デセン。

オリゴマーおよび上記混合物がある。油の量は９反応混合物の粘度が混合に適当 となるように、調整されるべきである。

典型的には、全反応混合物の約７０重量％〜約９９重量％が、油として用いられ 得る。

本発明のこの実施Ｂ様では１反応物は溶媒の存在下におかれている。しかし、同 様の種々の反応物は、この上で述べられ、それゆえ、その内容はここに示されて いる０例えば２種々の水素添加ブロック共重合体（Ａ）は、この上で述べた規則 的なブロック共重合体（これは、約２〜約５個の全ブロック部分を含有している ）またはランダムブロック共重合体のいずれかとされ得る。このランダムブロッ ク共重合体もまた。

この上で述べた値と同じ数平均分子量の範囲を有しうる。この不飽和カルボン酸 試薬（Ｂ）は、この上で述べたものと同じであり、その内容は完全にここに述べ られている。それゆえ。

この試薬は、α、β−オレフィン性不飽和カルボン酸（それの機能誘導体を含む ）を含有し得る。このα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸は、カルボン酸ベ ースの基を除くと。

約２〜約２０個の炭素原子を有する。この開始剤（Ｃ）もまた。

溶媒のない反応に関して、この上で述べたものと同じであり。

それゆえ、その内容はここに示されている。この開始剤には。

有機過酸化物および種々の有機アゾ化合物が包含される。この種々の反応パラメ ータ、反応条件および反応方法なども。

この上で述べたものと同じであり、もし外に異なる事項が以下に述べられていな ければ、その内容もまた完全にここに述べられている。

アシル化反応生成物（＋３）の調製は、溶媒（例えば、ニュートラル鉱油）を用 いること以外は、この上で述べた手順と一敗する。全ての従来のまたは適当な反 応容器またはコンテナ（例えば９反応フラスコ）が、有用である。

この鉱油は、最初に所望量で反応容器に加えられ、加熱される。本発明は、望ま しくは、不活性雰囲気で行われるために、容器は、最初、窒素ガスのような不活 性ガスでパージされ得る。一般に１反応容器に含有されたより多くの反応物を反 応させるために、滞留時間をより長く取る必要がある。それゆえ、温度は約１０ ０″Ｃ〜約３００°Ｃとされ得るけれども、望ましくは約１３０″Ｃ〜約１８０ °Ｃのようなやや低めとされ、約１４０″Ｃ〜約１７５°Ｃがより好ましい。こ の工程は、一般に、溶媒を適当な反応温度に加熱することにより１行われる。次 いで。

ブロック共重合体（Ａ）が加えられ１例えば数時間のようなおよその時間にわた って、溶解される。次いで、α、β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬（Ｂ） が加えられる。続いて。

遊離ラジカル開始剤（Ｃ）が加えられ９例えば約１４０″Ｃ〜約１７０°Ｃのよ うな適当な温度で１反応が行われる。望ましくは、この開始剤は、ゆっくりした やり方（例えば、数分間や数時間といった時間にわたる滴下）で、添加される。

開始剤（Ｃ）の添加が完了するとすぐに、この溶媒は、所望の産物が得られるま で、一定時間（典型的には、約１７２〜約２時間）２反応温度で保たれる。もち ろん、これより長い時間またはこれより短い時間も、用いられ得る。このように 生成されるアシル化反応生成物（Ｄ）は、粘度向上剤、または第１アミン含有化 合物（Ｅ）とのさらなる反応のための中間体として、利用され得る。

本発明は、以下の実施例を参照すると、よりよく理解されるだろう。

実施例■ 水素添加されたスチレン−ブタジェン共重合体（ＢＡＳＦ　Ｇ１１ｓ−ｓｏｖｉ ｓｃａｌ　ＣＥ５２６０）の１７５０　ｇ試料を、　５２５０ｇのＳｕｎ　１（ ＰＯオイル（これは、１５０°Ｃまで加熱されている）を含有する１２−１フラ スコに充填する。この工程中および全反応手順にわたって。

Ｎ２雰囲気下（ｂｌａｎｋｅｔ）および機械的撹拌を続ける。３時間以内で、均 一な溶液が得られる。このフラスコに３５ｇの無水マレイン酸を充填し１反応温 度が１６０℃に上昇する間に、完全に溶解させる。ニーブチルパーオキシド開始 剤１４．１　ｇを。

１滴ずつの添加で、この反応混合物に１時間にわたって充填する。この溶液は１ ６０’Ｃにて、さらに１．５時間撹拌する。この窒素雰囲気は１次いで、水面下 （ｓｕｂｓｕｒｆａｃｅ）パージ（２，０３ＣＦＨ）に変えられる。この反応混 合物は、１７０°Ｃに加熱され。

２時間維持されて、未反応の無水マレイン酸および過酸化物の分解生成物が除去 される。この重合体溶液の赤外分析により、生成物中にて、無水コハク酸基の存 在が確認される。生成物の５０ｇアリコートを、０．１ｇＤＥＴＡ　（ジエチレ ントリアミン）で１１０℃にて処理したところ、瞬間的なゲル化が起こる。

このことから、平均的な各重合体分子には、１個より多い無水コハク酸基が含有 されることが確認される。０．ＩＮ　Ｎａ０ＣＨ。

を用いた。生成物のトルエン溶液の滴定によれば、　ＴＡＮ＝５．４（無水マレ イン酸の９５％が反応した）が示される。この重合体溶液の透析から、　ＴＡＮ の２０〜３０％が１重合体物質に結合した無水コハク酸であり、ＴＡＮの７０〜 ８０％が、　１００Ｎオイルに結合した無水コハク酸であることがわかる。

実施例Ｖ 同様にして、　５ｈｅｌｌｖｉｓ４０．すなわち水素添加されたスチレン−イソ プレンブロック共重合体（シェル化学から生産された）を用いて２反応生成物が 調製される。５ｈｅｌｌν１ｓ４０の量は１０．０重量％であり、無水マレイン 酸の量は０．５０重量％であり。

そして天然油の量は８９．５重量％である。これらの成分は、実施例■で述べた 方法で、フラスコに充填され、ニーブチルパーオキシド０．５重量％を約１時間 にわたって１滴ずつの添加で充填している間に、加熱される。この溶液を、１６ ０°Ｃでさらに１．５時間撹拌する。この窒素雰囲気を１次いで、水面下パージ に変える。この反応混合物を、１７０°Ｃまで加熱し、２時間保って９合成生成 物の未反応の無水マレイン酸および過酸化物を除去する。この重合体溶液の赤外 分析により、生成物中にて、無水コハク酸基の存在が確認される。生成物の５０ ｇアリコートを、０．１ｇジエチレントリアミンで１１０°Ｃにて処理したとこ ろ、　ＪｔｌＪ的な粘度の増加が起こる。それゆえ、著しい量の無水コハク酸基 が重合体物質と結合することが確認される。このＴＡＮは、５．４であった（理 論値５．５）。この数平均分子量は、およそ１６００００であり、そして重量平 均分子量はおよそ２０００００である。

実施例■ 実施例■と同様にして、　５ｈｅｌｌｖｉｓ　５０　、すなわち水素添加された スチレン−イソプレンブロック共重合体（シェル化学から生産された。　５ｈｅ ｌｌｖｉｓ　４０より分子量が小さい）を用いて９反応生成物が調製される。５ ｈｅｌ　１ｖｉｓ５０の量は１４．９重量％であり、無水マレイン酸の量は０． ３重量％であり、そして天然油１００の量は８４．８重量％である。この反応物 は、実施例■で述べた方法で加熱され１次いで、Ｌ−ブチルパーオキシド開始剤 ０．２重量％が約１時間にわたってこの反応混合物に充填される。この溶液を、 １６０°Ｃでさらに１．５時間撹拌する。

上のように、この窒素雰囲気を１次いで、水面下パージに変える。この反応混合 物を、１７０°Ｃまで加熱し、２時間保って。

未反応の無水マレイン酸および過酸化物の分解生成物を除去する。この重合体溶 液の赤外分析により、生成物中にて、無水コハク酸基の存在が確認される。生成 物の５０ｇアリコートを、０．１ｇジエチレントリアミンで１１０°Ｃにて処理 したところ、著しい粘度の増加が起こる。このことから、かなりの量の無水コハ ク酸基が重合体と結合することが確認される。このＴＡＮは、３．５であった（ 理論値３．４）。この重合体溶液は。

透明であった。

エクストルーダーまたは他の装置中で行われるような非溶媒工程が用いられるか 、溶媒工程が用いられるかにかかわらず１反応生成物（Ｄ）は、第１アミン含有 化合物（Ｅ）との反応に供される。用語”第１アミン含有化合物パとは、アンモ ニア、またはその中に１級アミノ基を１個だけ含有する化合物を意味する。すな わち、この化合物は、それ中に複数の窒素原子を含有していても良いけれども、 このような窒素原子の１個だけは第１アミン基を形成する。そうでなければ、し ばしば望ましくないゲルが得られる。

本発明の第１アミン含有化合物（Ｅ）は９式Ｒ−ＮＨ２で広（表わされ得る。こ こで、Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、芳香族、およびそれらの組合せ （例えば、アルキル置換シクロアルキル）である。さらに、Ｒは、アルキル、芳 香族、シクロアルキル基、またはそれらの組合せであって、その中に１個または それ以上の２級または３級アミン基を含有していてもよい。Ｒは、また、アルキ ル、シクロアルキル。

芳香族基、またはそれらの組合せであって、１個またはそれ以上のへテロ原子（ 例えば、酸素、窒素、イオウなど）を含有していてもよい。Ｒは、さらに、アル キル、シクロアルキル、芳香族、またはそれらの組合せであって、その中にジス ルフィド結合またはオキシ結合を含有していてもよい。一般に、Ｒは、水素、ま たは１〜約２５個の炭素原子を含有する核種々のＲ基である。Ｒ基は、約１〜約 ６または７個の炭素原子を有するのが望ましい。このような第１アミン含有化合 物（Ｅ）の例は、以下である（ここで、Ｒはこのすぐ上で述べたごとくである） ：アンモニア、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン。

メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、２−メトキシエチルアミン、Ｎ、 Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン。

Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プ ロパンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、３−アルコキシプロ ピルアミン（ここで、この有する。この化合物には９例えば、３−メトキシプロ ピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミンがある）、および３−（アルコキ シポリエトキシ）−プロピルアミン（これは。

弐Ｒ’　Ｏ（ＣＨｚＣＨｚ　Ｏ）＊ＣＨｚＣ）ＩｚＣＨｚＮＨｚを有する。ココ テ、コノアルコキシ基はすぐ上で述べたごとくであり、そしてＸは１〜５０であ る）、４．７−シオキサクチルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）Ｎｌ−メチ ルピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、種々のＮ−（２−アミノ エチル）ピリジン類、アミノピリジン類、２−アミノメチルピリジン類。

ミノメチルピロリジン、１−メチル−２−アミノメチルビロアミノエチル）モル ホリン、■−エチルー３−アミノピペリジン、１−アミノピペリジン、Ｎ−アミ ノモルホリンなどがある。

これらの化合物のうち、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、およびＮ−エ チル−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンがより好ましく、Ｎ、Ｎ−ジメチ ル−１，３−プロパンジアミンは、さらにより好ましい。

第１アミン含有化合物（Ｅ）の他の群には９種々のアミン末端のポリエーテルが ある。このようなポリエーテルの特定の例は３次式で示される： ここで、ｎは、約０〜約５０であり、約５〜約２５がより好ましい。ｍは、約０ 〜約３５であり、約２〜約１５がより好ましい。そしてＲ２は、約１〜約１８個 の炭素原子を有するアルキル基である。

第１アミン含有化合物（Ｅ）とアシル化反応生成物（Ｄ）との間の反応は、溶媒 なしか、または潤滑油中のような溶媒系内で９行われ得る。

この反応生成物（Ｄ）の形成では、いずれの適当な容器または装置（例えば、エ キストルーダ−、バンバリーまたはその類似物）も利用され得る。望ましい混合 装置は、この化合物。

すなわちアシル化反応生成物（Ｄ）および第１アミン含有化合物（Ｄ）に対し、 この成分の良好な混合を伴って非溶媒反応が行われるように、適当に高い機械的 エネルギーを与える。アシル化反応生成物（Ｄ）と第１アミン含有化合物（Ｅ） との反応は、一般に、加熱するとすぐに起こる。反応温度は、約５０〜約２５０ °Ｃ（より好ましくは約１４０〜約１８０°Ｃ）である。望ましくは、この反応 は、窒素またはアルゴンのような不活性ガスの存在下で起こる。この反応を実施 する時間は、一般に。

反応温度、所望の収量などに依存する。エクストルーダーのような混合装置（こ の中には、比較的少量の反応物がある）が用いられるとき１反応時間はかなり短 い。

第１アミン含有化合物（Ｅ）との反応もまた。１種またはそれ以上の溶媒の存在 下で１行われ得る。溶媒タイプまたは溶液タイプの反応で用いられる溶媒は、当 該技術分野または文献で公知である。いずれの通常のまたは従来の溶媒であって もよい。より特定すると、この溶媒は、アシル化反応生成物（Ｄ）の溶媒和され た構造に関して、ここの上で述べた同じ溶媒とされ得る。すなわち、一般に潤滑 粘性を有する従来の油（例えば、ここの上で述べた天然のおよび／または合成の 潤滑油）が、利用され得る。このような油のより詳細な記述もまた。この下で述 べられる。一般に、天然の潤滑油が用いられる。

溶媒（例えば、潤滑油）は１反応容器に加えられ得、加熱され得る。そして、ア シル化反応生成物（Ｄ）がこれらに加えられる。次いで、第１アミン含有化合物 （Ｅ）が加えられる。

この添加順序は、ある程度望ましいものの、変えられてもよい。油の他の原料は 、アシル化反応生成物（Ｄ）の溶液（これは、かなりの量の油が入っている）に 役立ち得る。

溶液中での、アシル化反応生成物（Ｄ）と第１アミン含有化合物（Ｅ）との反応 条件は、溶媒のない反応条件に関してここの上で述べた条件と１本質的に同一で ある。しかしながら。

反応温度は、約５０°Ｃ〜約２５０°Ｃ９好ましくは約１５０°Ｃ〜約１９０° Ｃである。この反応は、望ましくは、不活性ガス中で行われる。種々の反応物の 量もまた。この上で述べた量と同様である。

いずれの場合でも、第１アミン含有化合物（Ｅ）、すなわちここの上で記述した ような、第１アミン基をただ１個だけ含有する化合物を利用することは１本発明 の重要な局面である。

第１アミン含有化合物（Ｅ）の効果量は、油溶性分散剤の■向上剤が形成される ように、利用される。一般に、第１アミン含有化合物（Ｅ）の量は、該アシル化 反応生成物（Ｄ）の各２個のカルボニル基または各無水物基に対して、約０．１ 〜約３．０個の第１アミン基が存在するように、利用される。望ましくは、約０ ．５〜約１．５個の第１アミン含有基が、各２個のカルボニル基または各無水物 基に対して、存在する。好ましくは。

約０．９〜約１．１個の第１アミン基が各２個のカルボニル基または各無水物基 に対して存在する。もちろん、これより多い量またはより少ない量が利用されて もよい。しかし、このような量は、不十分であるか、および／または高価となる 傾向にある。

本発明は、以下の実施例を参照すると、よりよ（理解されるだろう。

実施例■ 実施例■で調製された２４．９％重合体溶液の３０００　ｇ試料を。

１２−１フラスコ（これは１機械的な撹拌機、温度計、Ｎ２吸入口。

添加漏斗、ゾーン−スターク　ウォータートラップ、コンデンサー、および加熱 マントルを備えている）に充填する。Ｗｉｂａｒｃ。

Ｈｅａｖｙ　Ａｌｋｙｌａｔｅ　（Ｗｉｂａｒｃｏ　Ｇｍｂｈ　：　３２１２． ９　ｇ　）を充填し、そしてこの混合物を撹拌し、窒素雰囲気下にて１５０℃ま で加熱（約２．０時間）して、均一溶液を得る。この溶液が得られると。

１４．９　ｇのＮ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（Ｅａｓ　ｔｍａ ｎＫｏｄａｋ　Ｃｏ、）を、添加漏斗からこの混合物に１滴ずつ加える。

全てのアミンを充填した後、この反応混合物を１７０°Ｃまで加熱し、３．０時 間保つ。Ｎｔ雰囲気は１反応時間の最後の１時間にわたって、水面下パージ（１ ，Ｏ５ＣＦＨ）に変えられ、副産物の水が除去される。この１２重量％の重合体 溶液が最終生成物である。この最終生成物の分析試験により、　ＡＮＡ窒素含量 は０．０６５％を示す。生成物の赤外分析により、残留の無水物の吸収なしで、 イミド構造が確認される。この分散剤■の濃縮物の１００″Ｃにおける動粘度は 、　２４０ｃＳｔである。

ＡＰＩ　ＳＦ／ＣＣ，ＳＡＥ　１５Ｗ４０油は、実施例■がらの最終生成物１２ ．５重量％、動作添加物（ｐｅｒｆｏｒ＋＋＋ａｎｃｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅＡ′ ））　１０．６重量％、　Ａｃｒｙｌｏｉｄ　１５６の０．４重量％を、潤滑油 ベースの原料中で混合することにより、調製した。それにより、この油は、１． ５重量％の生成共重合体を含有する。キャタピラ−ＩＧ−２エンジンテストで評 価したとき、４８０時間の試験後、　ＴＧＦ　＝７３　；ＷＴＤ　＝２１７．６ の評価値が認められる。

ＡＩ”Ｉ　ＳＦ／ＣＣ，ＳＡＥ　１０Ｗ３０油は、生成分散剤Ｖ１１１．１重量 ％、動作添加物Ｂ　”　８．４５重量％、　Ａｃ−ｒｙｌｏｉｄ　１５６の０． ２重量％を。

潤滑油ベースの原料中で混合することにより、調製した。それゆえ、この油は、 　１．３２重量％の生成共重合体を含有する。

フォード　シーケンス（Ｆｏｒｄ　５ｅｑｕｅｎｃｅ）　ＶＤ　エンジンテスト で評価したところ、１９２時間の試験後、９．５スラツジ、７．２バーニツシユ （ｖａｒｎｉｓｈ）および６．８　ピストンスカートバーニッシュの優れた評価 が得られる。

ａ）動」１１皿句ノ、：％５Ａ＝１３．４４．％Ｚｎ＝１．１２．％Ｐ＝１．０ ２゜％Ｃａ＝２．０４．％Ｍｇ＝０．９９．％Ｎ＝０．２５．％Ｓ＝３．４７． 　ＴＢＮ＝９６．９゜ｂ）　ｉ　Ｂ：％５Ａ＝１２．２９．％Ｚｎ＝１．５６． ％Ｐ＝１．４１゜％Ｃａ＝１．２３．％Ｍｇ＝１．１６．％Ｎ＝０．５２．％Ｓ ＝４．２７．　ＴＢＮ＝８５．８゜実施例■ 実施例■と同様にして、実施例■で調製された１０重量％の重合体溶液５５００ 　ｇを１反応器に充填する。ジフェニルアルカン（ビスタ化学社；　２３３２． １　ｇ　）を充填し、この混合物を、Ｎ２雰囲気下で撹拌して、１５０’Ｃまで 加熱する。いったん均一な溶液が得られると、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロ パンジアミン（イーストマン　コダック社）２７．３ｇを、この混合物に０．５ 時間にわたって、１滴ずつ加える。アミンを全て充填した後、この反応混合物を １７０°Ｃまで加熱し、３時間保つ。窒素雰囲気は１反応時間の最後の１時間に わたって、水面下パージに変えられ、副産物の水が除去されて、最終生成物が得 られる。この最終生成物の分析試験により、　ＡＮＡ窒素含量は０、０９４％（ 理論値０．０９４％）を示す。生成物の赤外分析により、残留の無水物の吸収な しで、イミド構造が確認される。

この分散剤■の濃縮物の１００°Ｃにおける動粘度は、　４３５３ｃＳｔである 。この生成物は透明である。

この生成物の分散剤■９．５重量％、動作添加物Ｃ”　４．２重量％を混合する ことにより、　ＡＰＩ　ＳＦ／ＣＣ，ＳＡＥ　１０Ｗ３０オイルを調製する。そ れゆえ、この油は、　０．６７重量％の生成共重合体を含有する。フォード　シ ーケンスＶＤエンジンテストで評価したところ、１９２時間の試験後、　９．５ ５スラツジ、７．１バーニツシユおよび６，７ピストンスカートバーニツシユの 優れた評価が得られる。

Ｃ）ｌ乍ｆｆ１ｊｌＩＩＴｈｃ：　％５Ａ＝１７．４．　％Ｚｎ＝２．４５．　 ％Ｐ＝２．２１゜％Ｃａ＝１．３６．％Ｍｇ＝０．８７．％Ｎ＝、６２　、％Ｓ ＝５．２２．％Ｎａ＝１．５６゜ＴＢＮ　＝１１５．９゜ 実施例■ 実施例■で調製された１４．９重量％の重合体溶液７０００　ｇを。

実施例■で述べたような方法で用意したフラスコに充填した。

Ｗｉｂａｒｃｏ　Ｈｅａｖｙ　Ａｋｌｙｌａｔｅ　（Ｗｉｂａｒｃｏ　ＧｍｂＨ ）を６０６７　ｇ加え、この混合物を１５０″Ｃまで加熱する。いったん均一な 溶液が得られると、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン２２．５　ｇ を、この混合物に１７２時間にわたって、１滴ずつ加えた。アミンを全て充填し た後、この反応容器を１７０″Ｃまで加熱し。

３時間保つ。窒素雰囲気は１反応時間の最後の１時間にわたって、水面下パージ に変えられ、副産物の水が除去される。

この８，０重量％の重合体溶液が最終生成物である。この最終生成物の分析試験 により、　ＡＮＡ窒素含量は０．０５％（理論値０．０５％）を示す。生成物の 赤外分析により、残留の無水物の吸収なしで、イミド構造が確認される。この濃 縮物の外観は透明である。

実施例Ｘ 実施例■で得られたような、無水マレイン酸で機能化された非溶媒重合体を、以 下の方法で、第１アミン化合物と反応させる：同じタイプのエクストルーダー、 すなわちＣ０Ｗ、ＢｒａｂｅｎｄｅＩＰｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒのトルク流量 計に駆動される単一スクリュータイプのエクストルーダー中にて、この非溶媒重 合体を、２カルボニル当ｉ　（ＴＡＮ数を基準として）の量で、１級アミノ基１ 当量と反応させる。このエクストルーダーの温度は、およそ１６０°Ｃである。

この第１アミン含有化合物、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンを、 上記の量で、この非溶媒重合体に予備混合する。そして１両者をこのエクストル ーダーの供給部分に加える。エクストルーダーの滞留時間は。

およそ２０秒間である。このイミド化された純粋な重合体を。

Ｗｉｂａｒｃｏ　Ｈｅａｖｙ　Ａｋｌｙｌａｔｅに、１２重量％の量で溶解させ た。この分散剤■の濃縮物の１００″Ｃでの動粘度は、　７６０ｃＳｔであった 。

２個またはそれ以上の１級アミノ基を含有するポリアミンの比較的少量が、酸基 または無水物基を含有するアシル化反応生成物（Ｄ）と反応させるべく用いられ るなら、生成物の粘度が劇的に増加してゲルが形成され、それにより、不溶物質 が生じる。しかしながら、２個またはそれ以上の１級アミノ基を含有するポリア ミンが、油溶効果のある■向上剤／分散剤生成物を製造するために、利用され得 る可能性がある。このことは、このポリアミンおよびアシル化反応生成物（Ｄ） の官能性による。

このゲル形成点は、以下の文献で述べたような算術式により、理論的に予測され 、その内容はここに完全に示されている：　Ｐｒｏｆ、　Ｇｅｏｒｇｅ　０ｄｉ ａｎ’ｓ　ｔｅｘｔｂｏｏｋ、重合の原　２ｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ・１９７０＋ 　ＭｃＧｒａｗ　Ｈｉｌｌ　Ｂｏｏｋ　Ｃｏ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｎｅｗ 　Ｙｏｒｋ＋　ｐｐ、　９６−１０７゜ それゆえに、アシル化反応生成物（Ｄ）と反応させるためのポリアミンとして、 ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）が用いられると推測される。ＤＥＴＡは、１ 分子あたり２個の１級アミノ基を含有しているので、２官能性を有している。こ のアシル化反応生成物（Ｄ）の数平均官能性が、２またはそれ以下なら。

理論的には、ゲルつまり架橋生成物が形成されないと予測される。しかしながら 、該官能性が２より大きいなら、ゲルの形成が予測される。理論では、官能性が 大きくなるほど、ゲル化が増すことが教示される。たとえ官能性が２またはそれ 以下でも、油溶性生成物は望めない。多くの場合、粘度が過度に高くなるからで ある。

（Ｄ）の各分子に結合した無水物基の数は、ブロック共重合体（Ａ）の平均分子 量、および共重合体（Ｄ）のＴＡＮに依存する。

平均数 圓と■光予見　（Ｄ）の全酸価（ＴＡＮ）５０．０００　２．２　３．４　４． ５　５．６　２２　４４７０．０００　１．６　２．４　３．２　４．０　１６ 　３２１００．０００　１．１２　１．７　２．２　２．８　１１　２２１５０ ．０００　０．７５　１．１　１．５　１．９　７．５　１５２００．０００　 ０．５６　０．８４　１．１　１．４　５．６　１１．２３００．０００　０． ３７　０．５６　０．７５　０．９３　３．７　７．５（Ｄ）の官能性の平均数 ”　１．０　１．５　２．０　５．０　１０　２０°各重合体分子に結合した無 水物基の数他方、上で述べたような、第１アミン基を１個だけ含有する化合物（ Ｅ）は、（Ｄ）に官能性があるにもかかわらず、油溶生成物を形成する。

本発明によれば２本発明の向上剤／分散剤■は、ここの下で述べる種々の潤滑用 途で利用され得るように、油溶性である必要がある。この事実の例示として、実 施例では、１個のアミン基を含有する化合物だけを本質的に用いることの重要性 が示されている。

先に指示したように１本発明の生成物は、向上剤／分散剤■として適当である。

それゆえ１本発明の組成物は１種々の用途に処方される種々の潤滑組成物におい て、効果的に使用され得る。これら潤滑組成物は、潤滑粘性の多様な油に基づい ている。この油は、天然のおよび合成の潤滑油およびそれらの混合物を含む。主 要な添加濃縮物を含有するこれら潤滑組成物は、火花点火および圧縮点火の内燃 機関のためのクランク室潤滑油として、効果的である。この内＠機関には、自動 車およびトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン 、船舶用および低荷重のディーゼルエンジンなどが含まれる。また、自動変速機 流体１回転軸潤滑剤、ギアー潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧流体、および他の潤 滑剤およびグリース組成物は、主要な添加濃縮物を組合せると、有用となる。

本発明の■向上剤／分散剤における天然潤滑油および合成潤滑油に関する以下の 記述は、（Ｄ）アシル化反応生成物の形成、（Ｄ）アシル化反応生成物と（Ｅ） 第１アミンを含む化合物との次の反応のための溶媒にも適用し得る。従って、化 合物の以下のリストは、上記反応における溶媒として用い得る。

天然油の例には、液体の石油のような鉱物潤滑油、パラフィン型、ナフテン型ま たはパラフィン−ナフテン混合型の溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油だけでなく 、天然油、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）が含まれる。石 炭または頁岩から誘導される潤滑粘度油も有用である。合成潤滑油には１重合オ レフィンおよび混合重合オレフィン（例えば、オリゴブチレン、オリゴプロピレ ン、およびプロピレン−エチレンオリゴマー、塩素化ポリブチレンなど）のよう な炭化水素油およびハロ置換炭化水素油；オリゴ（１−ヘキセン）、オリゴ（１ −オクテン）、オリゴ（１−デセン）など、およびその混合物；アルキルベンゼ ン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ ー（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニ ル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエー テルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、そしてその誘導体、類似体および 同族体などが含まれる。

アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、そして末端の水酸基がエ ステル化、エーテル化などによって修飾されている。その誘導体によって、使用 し得る既知の合成潤滑油の別の種類が構成される。これらは以下のものにより例 証される：エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によって調製され る油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエーテルおよびアリー ルエーテル（例えば、平均分子量が約１０００のメチルポリイソプロピレングリ コールエーテル、平均分子量が約５００〜１０００のポリエチレングリコールの ジフェニルエーテル、平均分子量が約１０００〜１５００のポリプロピレングリ コールのジエチルエーテルなど）、あるいはそのモノカルボン酸エステルおよび ポリカルボン酸エステル。例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル。

混合０３〜Ｃ８脂肪酸エステル、またはＣＩ３オキソ酸ジエステル。

使用し得る別の好適な種類の合成潤滑油には、ジカルボン酸（例えば、フタル酸 、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン 酸、スペリン酸。

セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマ ロン酸、アルケニルマロン酸など）と各種アルコール（例工ば、ブチルアルコー ル、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール 。

エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル。

プロピレングリコールなと）のエステルが含まれる。これらのエステルの特定例 には、アジピン酸ブチル、セバシン酸（２−エチルヘキシル）、フマル酸ｎ−ヘ キシル、セバシン酸オクチル、アゼライン酸イソオクチル、アゼライン酸イソデ シル、フタル酸オクチル、フタル酸デシル、セバシン酸エイコシル、リノール酸 二量体の２−エチルへキシルジエステル。

１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エ チルヘキサン酸と反応させることによって形成される混成エステルなどが含まれ る。

合成油として有用なエステルには、さらにＣ６〜Ｃ＋Ｚのモノカルボン酸とネオ ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペン タエリトリトール、トリペンタエリトリトールなどのポリオールおよびポリオー ルエーテルから調製されるものも含まれる。

ポリアルキル−、ボリアリール−、ポリアルコキシ−１またはポリアリールオキ シ−シロキサン油、およびシリケート油のようなシリコンを主成分とする油には 、他の有用な種類の合成潤滑剤（例えば、テトラエチルシリケート、テトライソ プロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）−シリケートテトラ−（ ４−メチル−２−ヘキシル）シリケート、テトラ−（Ｐ　ｔｅｒｔ−ブチルフェ ニル）シリケート。

ヘキサ−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサン。

ポリ（メチルシロキサン）、ポリ（メチルフェニルシロキサン）など）が含まれ る。

上で開示された種類の天然油または合成油のいずれか（これらのいずれの２また はそれ以上の混合物も同様）の未精製油、精製油および再精製油を本発明の濃縮 物に使用し得る。

未精製油は、さらに精製処理を行うことなく、天然または合成の原料から直接に 得られるものである。例えば、レトルト分離操作により直接得られる頁岩油、− 次蒸留によって直接得られる石油９またはエステル化のプロセスにより直接得ら れるエステル油であって、さらに処理することなく使用されるものが未精製油で ある。精製油はさらに１またはそれ以上の精製段階で処理して１またはそれ以上 の性質を改善させること以外は、未精製油と同様である。このような多くの精製 技術は、溶剤抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなど として当業者に公知である。再精製油は。

精製油を得るために用いた方法と同様の方法を、既に使用された精製油に適用す ることによって得られる。このような再精製油は再生油または再加工油としても 知られており、使用した添加剤および油分解生成物の除去を目的とした技術によ って、しばしばさらに加工される。

一般に１本発明の潤滑剤は、適当な粘度を得るのに充分な量で９本発明の粘度向 上剤の１種またはそれ以上を含有する。

通常、使用される量は、この潤滑組成物の全量基準で１反応生成物（［１）また はそれの分散剤誘導体（Ｅ）の約０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは約 ０．１重量％〜約４重景％である。

本発明では、他の添加剤を本発明の粘度向上剤組成物と組み合わせて使用するこ とも考えられる。このような添加剤には１例えば灰分生成型または無灰分型の洗 浄剤および分散剤。

腐食および酸化防止剤、流動点降下剤、極圧側、摩耗防止剤。

色安定剤および消泡剤が含まれる。

灰分生成型の洗浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、 カルボン酸または有機リン酸とからなる。油溶性の中性塩および塩基性塩によっ て例証される。この有機リン酸は、少なくとも１つの直接の炭素−リン結合によ って特徴付けられ、オレフィンポリマー（例えば、数平均分子量が１０００のポ リイソブチン）を三塩化リン、七硫化リン。

三硫化リン、三塩化リンと硫黄、白リンと塩化硫黄、または塩化チオリン酸のよ うなリン化剤で処理することによって調製される。このような酸の最も一般的に 用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグ ネシウム塩、ストロンチウム塩およびバリウム塩である。

“塩基性塩°゛という用語は、存在する金属の量が有機酸根より化学量論的に多 い金属塩を表すのに用いる。一般的に用いられる塩基性塩の調製方法には、酸の 鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属中和剤（例えば、金属の酸化物、水酸化物。

炭酸塩１重炭酸塩、または硫化物）と約５０°Ｃの温度で加熱すること、および 得られた塊を濾過することが含まれる。中和工程において°゛促進剤”を用いて 、大過剰の金属が取り込まれるのを促進させることも知られている。促進剤とし て有用な化合物の例には、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオ フェノール、硫化アルキルフェノールのようなフェノール物質、およびホルムア ルデヒドとフェノール物質の縮合物；メタノール、１−プロパツール、オクチル アルコール、セロソルブ、カルピトール、エチレングリコール、ステアリルアル コール、およびシクロヘキシルアルコールのようなアルコール；およびシクロヘ キシルアルコールのようなアルコール；そしてアニリン、フェニレンジアミン、 フェノチアジン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミンの ようなアミンが含まれる。塩基性塩を調製する特に有効な方法は、酸を過剰の塩 基性アルカリ土類金属中和側および少なくとも１つのアルコール促進剤と混合す ること。

およびこの混合物を６０〜２００°Ｃのような高い温度で炭酸塩化することを包 含する。

無灰分型の洗浄剤および分散剤は、その組成に依存するが。

この分散剤が燃焼によって酸化ホウ素または五酸化リンのような不揮発性物質を 与えるという事実にもかかわらず、このように呼ばれている；しかしながら、こ の分散剤は２通常。

金属を含まず、それゆえ燃焼によって金属を含有する灰分を与えない。多（の種 類が当該分野で知られており、それらのいずれもが本発明の潤滑剤組成物に使用 するのに適している。

以下に実例を示す： （１）少なくとも約３４．好ましくは少なくとも約５４の炭素原子を有するカル ボン酸（またはその誘導体）と、アミンのような窒素含有化合物、フェノールお よびアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、および／または塩基性無機物質 との反応生成物。ｑれらの゛カルボン酸分散剤”の例は、英国特許第１．３０６ ，５２９号、および以下の特許を包含する多くの米国特許に記載されている： ３．１６３，６０３　３，３５１．５５２　３．５４１．０１２３．１８４，４ ７４　３，３９１．０２２　３．５４２．６７８３．２１５．７０？　３，３９ ９，１４１　３．５４２．６８０３．２１９，６６６　３，４１５．７５０　３ ．５６７．６３７３．２７１，３１０　３，４３３，７４４　３，５７４．１０ １３，２７２，７４６　３，４４４，１７０　３．５１６．１４３３．２８１， ３５７　３，４４８，０４８　３，６３０．９０４３．３０６，９０８　３，４ ４８．０４９　３，６３２．５１０３．３１１．５５８　３，４５Ｌ９３３　３ ．６３２．５１１３．３１６，１７７　３，４５４，６０７　３．６９７．４２ ８３．３４０，２８１　３，４６７．６６８　３，７２５，４４１３．３４１， ５４２　３，５０１，４０５　４，２３４，４３５３．３４６，４９３　３，５ ２２，１７９　Ｒｅ　３６，４３３（２）分子量が比較的大きな脂肪族塩化物ま たは脂環式塩化物と、アミン、好ましくはオキシアルキレンポリアミンとの反応 生成物。これらは゛アミン分散剤°′として特徴付けられ。

その例は２例えば以下の米国特許に記載されている＝３．２７５，５５４　３， ４５４，５５５３．４３８．７５７　３，５６５，８０４（３）アルキル基が少 なくとも約３０の炭素原子を有するアルキルフェノールとアルデヒド（特に、ホ ルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生 成物。この反応生成物は“′マンニッヒ分散剤”として特徴付は得る。以下の米 国特許に記載の物質が例証となる：２．４５９，１１２　３，４４２，８０８　 ３，５９１，５９８２．９６２．４４２　３．４４８．０４７　３．６００，３ ７２２．９８４，５５０　３，４５４，４９７　３，６３４，５１５３．０３６ ，００３　３．４５９，６６１　３，６４９．２２９３．１６６．５１６　３， ４６１，１７２　３．６９７．５７４３．２３６，７７０　３．４９３，５２０ 　３．７２５，２７７３．３５５，３７０　３，５３９，６３３　３，７２５． ４８０３．３６８，９７２　３．５５８，７４３　３．７２６．８８２３、、［ ３，３４７３，５８６，６２９３，９８０，５６９（４）カルボン酸分散剤、ア ミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド 、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホ ウ素化合物、リン化合物などの試薬で次の処理を行うことによって得られる生成 物。このような種類の物質例は以下の米国特許に記載されている： ３．０３６，００３　３，２８２，９５５　３，４９３，５２０　３，６３９． ２４２３．０８７，９３６　３，３１２，６１９　３，５０２．６７？　３，６ ４９．２２９３．２００，１０７　３，３６６．５６９　３．５１３，０９３　 ３，６４９，６５９３．２１６，９３６　３，３６７．９４３　３，５３３，９ ４５　３．６５８，８３６３．２５４，０２５’　３，３７３，１１１　３．５ ３９．６３３　３，６９７．５７４３．２５６．１Ｂ５　３，４０３，１０２　 ３，５７３，０１０　３．７０２，７５７３．２７８，５５０　３．４４２，８ ０８　３，５７９，４５０　３．７０３．５３６３．２８０，２３４　３．４４ ５，８３１　３．５９１，５９８　３．７０４，３０８３．２８１．４２８　３ ．４５５，８３２　３，６００．３７２　３，７０８．４２２（５）デシルメタ クリレート、ビニルデシルエーテルおよび高分子量のオレフィンのような油溶性 モノマーと、極性置換基を有するモノマー、例えばアミノアルキルアクリレート またはアク°リルアミド、およびポリ−（オキシエチレン）置換アクリレートの インターポリマー。これらは“重合分散剤゛′として特徴付けられ、その例は以 下の米国特許に開示されている： ３．３２９．６５８　３，６６６．７３０３．４４９．２５０　３，６８７．８ ４９３．５１９，５６５　３，７０２．３００上記の特許は無灰分型の分散剤が 開示されているので、ここに参照文献として採用する。

本発明の潤滑剤に含有され得る極圧剤、および腐食および酸化防止剤は以下のも のによって例証される；塩素化ワックスのような塩素化脂肪族炭化水素；ベンジ ルジスルフィド。

（クロロベンジル）ジスルフィド、ブチルテトラスルフィド。

硫化されたオレイン酸メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテ ン、および硫化テルペンのような有機スルフィドおよびポリスルフィド：硫化リ ンとテレピン油またはオレイン酸メチル、亜リン酸エステルとの反応生成物のよ うなリン硫化された炭化水素であって、該亜リン酸エステルには主として二炭化 水素置換亜リン酸および三炭化水素置換亜リン酸が含まれ、これには亜リン酸ジ ブチル、亜すン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフ ェニル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル。

亜リン酸ジステアリル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペン チルフェニル、ポリプロピレン（分子１ｔ５００）置換亜リン酸フェニル、ジイ ソブチル置換亜リン酸フェニルなどがある；ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛 およびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウムのようなチオカルバミン酸 の金属塩；ジシクロへキシルジチオリン酸亜鉛。

ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）−ジチオリン酸バリウム 、ジノニルジチオリン酸カドミウム、および二硫化リンと、イソプロピルアルコ ールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物の反応によって生成するジチ オリン酸の亜鉛塩のような、ジチオリン酸の第■族金属塩。

上記の補助的な極圧剤および腐食−酸化防止剤の多くは。

摩耗防止剤としても役立つ。ジアルキルジチオリン酸亜鉛がよ（知られた例であ る。

流動点降下剤は、ここに記載された潤滑油にしばしば含有される。特に有用な種 類の添加剤である。このような流動点降下剤を、油が主成分である組成物に用い ることは、当該分野に公知である。例えば、　Ｃ，Ｖ、Ｓｍａｌｂｅｅｒおよび Ｒ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔｈによる“塁道泣■垂皿剋”　（レチウスーヒル ズＣｏ、出版社。

クリープランド、オハイオ、　１９６７）の頁８を参照されたい。

有用な流動点降下剤の例は、以下のとおりである：ポリメタクリレート；ポリア クリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮 合物；カルボン酸ビニルポリマー；そしてフマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニル エステルおよびアルキルビニルエーテルのターポリマー。

本発明の目的に有用な流動点降下側、それらの調製方法およびそれらの利用は、 米国特許第２．３８７，５０１号；第２，０１５，７４８号；第２．６５５，４ ７９号；第１．８１５，０２２号；第２．１９１．４９８号；第２、６６６、７ ４６号；第２．７２１．８７７号；第２．７２１．８７８号；および第３．２５ ０．７１５号に記載されている。これらの特許は、これにより、関連した開示が なされているので参照文献として採用する。

消泡剤は安定な泡の形成を減少させるか、または防止させるのに用いられる。典 型的な消泡剤にはシリコーンまたは有機ポリマーが含まれる。他の消泡組成物は 、　Ｈｅｎ’ｒｙ　Ｔ、　Ｋｅｒｎｅｒによる“ｍ”　（ノーイエス　データ　 コーポレーション、　１９７６）　、頁１２５〜１６２に記載されている。

本発明の組成物は、潤滑剤に直接添加され得る。しかしながら、好ましくは、こ の組成物は、かなり不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベ ンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈され、添加濃縮物を形成する。これら の濃縮物は、ふつうは、この潤滑組成物の全重量基準で。

約１重量％〜約４０重量％、望ましくは約４重量％〜約２５重量％の本発明の分 散剤〜■向上剤（すなわち２反応生成物（Ｄ）またはそれらの分散剤誘導体（Ｅ ））を含有する。さらに、この潤滑組成物は、当該技術分野で公知かまたはこの 上で記述の１種または他の添加物を含有していてもよい。この濃縮物の残りの部 分は、実質的に不活性な液状希釈剤である。

特許法に従って、最良の様式と好ましい実施態様が上述されているが、その各種 変更は２本明細書を読むことによって当業者に明らかになると理解されるべきで ある。従って、ここに開示された本発明は、添付のクレームの範囲内にあるよう な変更を包含することを意図しているものと理解されるべきである。

国際調査報告 １５ｍＭ１ｌｌｌｌｌｊｌ　Ａｅ＊１ｌｆｌ１１゜、Ｍ、　ＰＣＴ／ＵＳ　８６ １０２６２９ＡＮ）ｉＥＸ　Ｔｏ　ｈＨニ　エト：三Ｒ３＋ＡＴ：Ｏ：ＪｍＬ　 ｓ＝、−、＝ｃｇ　Ｒ三ＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims (70)

【特許請求の範囲】
1. １．以下の非溶媒反応生成物を含有する物質の組成物：（Ａ）規則的なブロック 共重合体またはランダムなブロック共重合体を含有する水素添加されたブロック 共重合体であって， 該規則的なブロック共重合体が，ビニル置換芳香族および脂肪族共役ジエンから 製造され， 該規則的なブロック共重合体が，該ビニル置換芳香族の少なくとも１個の重合体 ブロックおよび該水素添加された脂肪族共役ジエンの少なくとも１個の重合体ブ ロックとともに，２〜約５個の重合体ブロックを有し， 該ランダムなブロック共重合体が，ビニル置換芳香族モノマーおよび脂肪族共役 ジエンモノマーから製造され，該ブロック共重合体中の該ビニル置換芳香族ブロ ックの全量が，約２０重量％〜約７０重量％の範囲であり，該ブロック共重合体 中の該ジエンブロックの全量が，約３０重量％〜約８０重量％の範囲であり， 該規則的なブロック共重合体および該ランダムなブロック共重合体の数平均分子 量が，約１００００〜約５０００００の範囲であるブロック共重合体； （Ｂ）α，β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬であって，このカルボキシル ベースの基以外に，２〜約２０個の炭素原子を含有するそれの機能誘導体を，該 ブロック共重合体（Ａ）および該不飽和カルボン醸試薬（Ｂ）の全重量基準で， 約０．２５重量％〜約２０重量％の量で包含するα，β−オレフィン性不飽和カ ルボン酸試薬；および； （Ｃ）該ブロック共重合体（Ａ）および該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の重量基 準で，約０．０１重量％〜約５重量％の遊離ラジカル開始剤。
2. ２．特許請求の範囲第１項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記共役ジ エンが４〜１０個の炭素原子を有し，前記ビニル置換芳香族が８〜１２個の炭素 原子を有し，ここで，前記（Ａ）の規則的なブロック共重合体または前記ランダ ムなブロック共重合体が，水素添加され，炭素−炭素共有結合の全数基準で，そ の中に５％を越えない残留オレフィン性不飽和を含有し， ここで，前記不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）が，無水物，エステル，アシル化され た窒素，アシルハライド．ニトリルおよびそれらの金属塩誘導体，および次式を 有する酸からなる群から選択される組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，水素または不飽和脂肪族基または複素原基，Ｒ１は，水素または 低級アルキル基であり，そしてＲおよびＲ１の全炭素原子数は１８炭素原子を越 えない。
3. ３．特許請求の範囲第２項に記載の物質の組成物であって，前記反応温度が約１ ００℃〜約３００℃であり，ここで，前記反応が高い機械的エネルギーの存在下 で起こり，ここで前記規則的なブロック共重合体（Ａ）が線状のブロック共重合 体である組成物。
4. ４．特許請求の範囲第２項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記規則的 なブロック共重合体（Ａ）が，全体で２個または３個の重合体ブロックを有し， ここで，該ブロックおよび前記ランダムな共重合体の数平均分子量が約３０００ ０〜約２０００００であり，ここで，該ブロック共重合体中において，前記共役 ジエンの全量が，約４０重量％〜約６０重量％であり，前記ビニル置換芳香族の 全量が，約４０重量％〜約６０重量％である組成物。
5. ５．特許請求の範囲第４項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記不飽和 カルボン酸試薬（Ｂ）が，無水マレイン酸，無水シトラコン酸，無水イタコン酸 ，無水グルタコン酸，無水クロロマレイン酸，無水メチルマレイン酸，アクリル 酸，メタクリル酸，フマール酸，マレイン酸，マレイミド，マレアミン酸，これ らの酸の低級アルキルエステル，およびそれらの組合せからなる群から選択され ，ここで，該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の量が，約０．５重量％〜約５．０重 量％である組成物。
6. ６．特許請求の範囲第５項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記共役ジ エンがイソプレンまたはブタジエンであり，ここで，前記ビニル置換芳香族がス チレンであり，ここで，前記水素添加された規則的なブロック共重合体およびラ ンダムなブロック共重合体（Ａ）が，０．５％を越えない残留のオレフィン性不 飽和を含有し，ここで前記反応生成物が，約０．１〜約６０の全酸価を有する組 成物。
7. ７．特許請求の範囲第６項に記載の物質の組成物であって，前記反応温度が約１ ６０℃〜約２６０℃であり，ここで，前記反応が，高い機械的エネルギーの存在 下で起こる組成物。
8. ８．特許請求の範囲第３項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記遊離ラ ジカル開始剤（Ｃ）が，有機過酸化物または有機アゾ開始剤である組成物。
9. ９．特許請求の範囲第８項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記反応生 成物が，約０．５〜約２０の全酸価を有し，ここで，前記不飽和カルボン酸試薬 （Ｂ）が，フマール酸，マレイン酸および無水マレイン酸からなる群から選択さ れる組成物。
10. １０．希釈油，および特許請求の範囲第１項の反応生成物の約５重量％〜約９０ 重量％を含有する添加濃縮物。
11. １１．希釈油，および特許請求の範囲第９項の反応生成物の約５重量％〜約９０ 重量％を含有する添加濃縮物。
12. １２．多量の鉱油，および特許請求の範囲第１項の組成物の少量を含有する潤滑 組成物。
13. １３．多量の鉱油，および特許請求の範囲第８項の組成物の少量を含有する潤滑 組成物。
14. １４．以下の工程を包含する，物質の組成物を製造する方法： ブロック共重合体（Ａ）および不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の全重量基準で，α ，β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の約０．２重量％〜約２０重量 ％を容器に加えること；ここで，該不飽和カルボン酸試薬が，カルボキシルベー スの基以外に２〜約２０個の炭素原子を含有するそれの機能誘導体を包含する， 該ブロック共重合体（Ａ）および該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の重量基準で， 約０．１重量％〜約５重量％の遊離ラジカル開始剤を加えること，および， 非溶媒系にて，該ブロック共重合体（Ａ）と，該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）お よび該遊離ラジカル開始剤（Ｃ）とを反応させて，反応生成物を形成すること。
15. １５．特許請求の範囲第１４項に記載の方法であって，ここで，前記規則的なブ ロック共重合体（Ａ）および前記ランダムな共重合体が水素添加され，そして炭 素−炭素共有結合の全数を基準として，その中に５％を越えない残留のオレフィ ン性不飽和を含有する方法。
16. １６．特許請求の範囲第１５項に記載の方法であって，前記ブロック共重合体（ Ａ）および前記不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）および前記遊離ラジカル開始剤（Ｃ ）を，約１００℃〜約３００℃の温度で反応させることを包含する方法てあり， ここで，該（Ａ）の規則的なブロック共重合体およびランダムなブロック共重合 体の数平均分子量が約３００００〜約２０００００であり，ここで，該ブロック 共重合体中において，前記共役ジエンの全量が，約４０重量％〜約６０重量％で あり，前記ビニル置換芳香族の全量が，約４０重量％〜約６０重量％である組成 物。
17. １７．特許請求の範囲第１６項に記載の方法であって，ここで，前記規則的なブ ロック共重合体（Ａ）が，その中に２個または３個の重合体ブロックを有し，こ こで，前記反応生成物の全酸価が，約０．１〜約６０である方法。
18. １８．特許請求の範囲第１７項に記載の方法であって，ここで，前記不飽和カル ボン酸試薬（Ｂ）が，アクリル酸，メタクリル酸，フマール酸，マレイン酸，こ れらの酸の低級アルキルエステル，無水マレイン酸，マレイミド，マレアミン酸 ，およびそれらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択さ れ，ここで，前記（Ａ）の水素添加されたブロック共重合体および前記ランダム なブロック共重合体が、０．５を越えない残留のオレフィン性不飽和を含有し、 ここで，前記遊離ラジカル開始剤が、有機過酸化物または有機アゾ開始剤である 方法。
19. １９．特許請求の範囲第１８項に記載の方法であって，前記ブロック共重合体（ Ａ）と前記不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）とを，高い機械的エネルギーを与える装 置内にて，分離させることを包含する方法。
20. ２０．特許請求の範囲第１８項に記載の方法であって，ここで，前記不飽和カル ボン酸試薬（Ｂ）が無水マレイン酸であり，前記共役ジエンがイソプレンまたは ブタジエンであり，前記ビニル置換芳香族がスチレンであり，そして前記遊離ラ ジカル開始剤がベンゾイルバーオキシドまたはｔ−ブチルバーオキシドである方 法。
21. ２１．特許請求の範囲第２０項に記載の方法であって，前記ブロック共重合体（ Ａ）と前記不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）とを，高い機械的エネルギーを与える装 置内にて，分離させることを包含する方法。
22. ２２．以下を含有する添加組成物：特許請求の範囲第１項に記載のアシル化反応 生成物（Ｄ）と第１アミン含有化合物（Ｅ）との反応生成物，該第１アミン含有 化合物はその中に第１アミン基を１個だけ有する（ここで，化合物中の窒素原子 数は少なくとも１個である）。
23. ２３．特許請求の範囲第２２項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物が，式Ｒ−ＮＨ２を有する化合物，アンモニアまたはアミン末 端ポリエーテルであり，ここで，Ｒは，水素，または１〜約２５個の炭素原子を 有するアルキル，シクロアルキル，芳香族，またはそれらの組合せ；または少な くとも１個の２級または３級アミノ基を含有する該アルキル，該シクロアルキル ，該芳香族，または該それらの組合せ；または少なくとも１個の複素環部分を含 有する該アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，または該それらの組合せ；ま たは少なくとも１個のスルフィド結合または少なくとも１個のオキシ結合を含有 する該アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，またはそれらの組合せであって ，該アミン末端ポリエーテルが次式を有する組成物：Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｎ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ここで ，ｎは約０〜約５０であり，ここで，ｍは０〜約３５であり，ここで，Ｒ３は１ 〜約１８個の炭素原子を含有するアルキルである。
24. ２４．特許請求の範囲第２３項に記載の添加組成物であって，ここで，前記Ｒ− ＮＨ２のＲが１〜７個の炭素原子を有し，そして前記第１アミン含有化合物（Ｅ ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカルボニル基および各無水 物基に対し，約０．１〜約３０個の第１アミン基が存在するような量である組成 物。
25. ２５．特許請求の範囲第２４項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）が，アンモニア，ヒドラジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラ ジン，メチルアミン，エチルアミン，ブチルアミン，２−メトキシエチルアミン ，３−メチルエチルアミノプロピルアミン，３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ ロピルアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，３−アルコキシプロピ ルアミン（ここで，該アルコキシ基は式Ｒ１−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２ で示され，このＲ１は１〜約１８個の炭素原子を有する），および前記アミン末 端ポリエーテル（ここで，前記ｎは約５〜約２５であり，ここで，前記ｍは約２ 〜約１５である）からなる群から選択される組成物。
26. ２６．特許請求の範囲第２５項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカル ボニル基および各無水物基に対し約０．５〜約１．５個の第１アミン基が存在す るような量であり，ここで，該第１アミン含有化合物が，Ｎ，Ｎ−ジメチル−１ ，３−プロパンジアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，および前記 Ｎ−エチン−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンからなる群から選択される 組成物。
27. ２７．以下を含有する添加組成物：特許請求の範囲第５項に記載のアシル化反応 生成物（Ｄ）と第１アミン含有化合物（Ｅ）との反応生成物，該第１アミン含有 化合物はその中に第１アミン基を１個だけ有する；該（Ｄ）の反応生成物，およ び油中で可溶な（Ｅ）。
28. ２８．特許請求の範囲第２７項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物が，式Ｒ−ＮＨ２の化合物，アンモニアまたはアミン末端ポリ エーテルであり，ここで，Ｒは，水素，または１〜約２５個の炭素原子を有する アルキル，シクロアルキル，芳香族，またはそれらの組合せ；または少なくとも １個の２級または３級アミノ基を含有する該アルキル，該シクロアルキル，該芳 香族，または該それらの組合せ；または少なくとも１個の複素環部分を含有する 該アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，または該それらの組合せ；または少 なくとも１個のスルフィド結合または少なくとも１個のオキシ結合を含有する該 アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，またはそれらの組合せであって，該ア ミン末端ポリエーテルが次式を有する組成物：Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ▲数 式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ここで，ｎは 約０〜約５０であり，ここで，ｍは０〜約３５であり，ここで，Ｒ３は１〜約１ ８個の炭素原子を含有するアルキルである。
29. ２９．特許請求の範囲第２８項に記載の添加組成物であって，ここで，前記Ｒ− ＮＨ２のＲが１〜７個の炭素原子を有し，そして前記第１アミン含有化合物（Ｅ ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカルボニル基および各無水 物基に対し，約０．１〜約３．０個の第１アミン基が存在するような量である組 成物。
30. ３０．特許請求の範囲第２９項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）が，アンモニア，ヒドラジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラ ジン，メチルアミン，エチルアミン，ブチルアミン，２−メトキシエチルアミン ，３−メチルエチルアミノプロピルアミン，３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ ロピルアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，３−アルコキシプロピ ルアミソ（ここで，該アルコキシ基は式Ｒ１−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２ で示され，このＲ′は１〜約１８個の炭素原子を有する），および前記アミン末 端ポリエーテル（ここで，前記ｎは約５〜約２５であり，ここで，前記ｍは約２ 〜約１５である）からなる群から選択される組成物。
31. ３１．特許請求の範囲第３０項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカル ボニル基および各無水物基に対し，約０．５〜約１．５個の第１アミン基が存在 するような量であり，ここで，該第１アミン含有化合物が，Ｎ，Ｎ−ジメチル− １，３−プロパンジアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，および前 記Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−ブロバンジアミンからなる群から選択され る組成物。
32. ３２．以下を含有する添加組成物：特許請求の範囲第９項に記載のアシル化反応 生成物（Ｄ）と第１アミン含有化合物（Ｅ）との反応生成物，該第１アミン含有 化合物はその中に第１アミン基を１個だけ有する；該（Ｄ）の反応生成物，およ び油中で可溶な（Ｅ）。
33. ３３．特許請求の範囲第３２項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物が，式Ｒ−ＮＨ２の化合物，アンモニアまたはアミン末端ポリ エーテルであり，ここで，Ｒは，水素，または１〜約２５個の炭素原子を有する アルキル，シクロアルキル，芳香族，またはそれらの組合せ；または少なくとも １個の２級または３級アミノ基を含有する該アルキル，該シクロアルキル，該芳 香族，または該それらの組合せ；または少なくとも１個の複素環部分を含有する 該アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，または該それらの組合せ；または少 なくとも１個のスルフィド結合または少なくとも１個のオキシ結合を含有する該 アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，またはそれらの組合せであって，該ア ミン末端ポリエーテルが次式を有する組成物：Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ▲数 式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ここで，ｎは 約０〜約５０であり，ここで，ｍは０〜約３５であり，ここで，Ｒ３は１〜約１ ８個の炭素原子を含有するアルキルである。
34. ３４．特許請求の範囲第３３項に記載の添加組成物であって，ここで，前記Ｒ− ＮＨ２のＲが１〜７個の炭素原子を有し，そして前記第１アミン含有化合物（Ｅ ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカルボニル基および各無水 物基に対し，約０．１〜約３．０個の第１アミン基が存在するような量である組 成物。
35. ３５．特許請求の範囲第３４項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）が，アンモニア，ヒドラジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラ ジン，メチルアミン，エチルアミン，ブチルアミン，２−メトキシエチルアミン ，３−メチルエチルアミノプロピルアミン，３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ ロピルアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，３−アルコキシプロピ ルアミン（ここで，該アルコキシ基は式Ｒ′−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２ で示され，このＲ′は１〜約１８個の炭素原子を有する），および前記アミン末 端ポリエーテル（ここで，前記ｎは約５〜約２５であり，ここで，前記ｍは約２ 〜約１５である）からなる群から選択される組成物。
36. ３６．特許請求の範囲第３５項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカル ボニル基および各無水物基に対し，約０．５〜約１．５個の第１アミン基が存在 するような量であり，ここで，該第１アミン含有化合物（Ｅ）が，Ｎ，Ｎ−ジメ チル−１，３−プロパンジアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，お よび前記Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−ブロバンジアミンからなる群から選 択される組成物。
37. ３７．希釈油，および特許請求の範囲第２２項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
38. ３８．希釈油，および特許請求の範囲第２５項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
39. ３９．希釈油，および特許請求の範囲第２７項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
40. ４０．希釈油，および特許請求の範囲第３０項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
41. ４１．希釈油，および特許請求の範囲第３２項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
42. ４２．希釈油，および特許請求の範囲第３５項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
43. ４３．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第２２項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
44. ４４．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第２５項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
45. ４５．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第２７項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
46. ４６．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第３０項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
47. ４７．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第３２項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
48. ４８．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第３５項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
49. ４９．溶媒存在下にて，以下の溶媒反応生成物を含有する物質の組成物： （Ａ）規則的なブロック共重合体またはランダムなブロック共重合体を含有する 水素添加されたブロック共重合体であって， 該規則的なブロック共重合体が，ビニル置換芳香族および脂肪族共役ジエンから 製造され， 該規則的なブロック共重合体が，該ビニル置換芳香族の少なくとも１個の重合体 ブロックおよび該水素添加された脂肪族共役ジエンの少なくとも１個の重合体ブ ロックとともに，２〜約５個の重合体ブロックを有し， 該ランダムなブロック共重合体が，ビニル置換芳香族モノマーおよび脂肪族共役 ジエンモノマーから製造され，該ブロック共重合体中の該ビニル置換芳香族の全 量が，約２０重量％〜約７０重量％の範囲であり，該ブロック共重合体中の該ジ エンブロックの全量が，約３０重量％〜約８０重量％の範囲であり，該規則的な ブロック共重合体および該ランダムなブロック共重合体の数平均分子量が，約１ ００００〜約５０００００の範囲であるブロック共重合体； （Ｂ）α，β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬であって，このカルボキシル ベースの基以外に，２〜約２０個の炭素原子を含有するそれの機能誘導体を，該 ブロック共重合体（Ａ）および該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の全重量基準で， 約０．２５重量％〜約２０重量％の量で包含するα，β−オレフィン性不飽和カ ルボン酸；および； （Ｃ）該ブロック共重合体（Ａ）および該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の重量基 準で，約０．０１重量％〜約５重量％の遊離ラジカル開始剤。
50. ５０．特許請求の範囲第４９項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記共 役ジエンが４〜１０個の炭素原子を有し，前記ビニル置換芳香族が８〜１２個の 炭素原子を有し，ここで，前記（Ａ）の規則的なブロック共重合体または該ラン ダムなブロック共重合体が，水素添加され，炭素−炭素共有結合の全数基準で， その中に５％を越えない残留オレフィン性不飽和を含有し， ここで，前記不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）が，無水物，エステル，アシル化され た窒素，アシルハライド，ニトリルおよびそれらの金属塩誘導体，および次式を 有する酸からなる群から選択される組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，水素または不飽和脂肪族基または複素環基，Ｒ１は，水素または 低級アルキル基であり，そしてＲおよびＲ１の全炭素原子数は１８炭素原子を越 えない。
51. ５１．特許請求の範囲第５０項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記規 則的なブロック共重合体（Ａ）が線状のブロック共重合体であり， 該規則的なブロック共重合体（Ａ）が，全体で２個または３個の重合体ブロック を有し，ここで，該ブロックおよび前記ランダムな共重合体の数平均分子量が約 ３００００〜約２０００００であり，ここで，該ブロック共重合体中において， 前記共役ジエンブロックの全量が，約４０重量％〜約６０重量％であり，前記ビ ニル置換芳香族の全量が，約４０重量％〜約６０重量％であり； 前記不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）が，無水マレイン酸，無水シトラコン酸，無水 イタコン酸，無水グルタコン酸，無水クロロマレイン酸，無水メチルマレイン酸 ，アクリル酸，メタクリル酸，フマール酸，マレイン酸，マレイミド，マレアミ ン酸，これらの酸の低級アルキルエステル，およびそれらの組合せからなる群か ら選択され，ここで，該不飽和カルボン酸試薬（Ｂ）の量が，約０．５重量％〜 約５．０重量％である組成物。
52. ５２．特許請求の範囲第５１項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記共 役ジエンがイソプレンまたはブタジエンであり，ここで，前記ビニル置換芳香族 がスチレンであり，ここで，前記水素添加された規則的なブロック共重合体およ びランダムなブロック共重合体（Ａ）が，０．５％を越えない残留のオレフィン 性不飽和を含有し，ここで，前記反応温度が約１３０〜１８０℃であり，ここて ，前記遊離ラジカル開始剤が有機過酸化物および無機アゾ開始剤であって，そし て前記溶媒が鉱油である組成物。
53. ５３．特許請求の範囲第５２項に記載の物質の組成物であって，ここで，前記反 応生成物が，約０．５〜約２０の全酸価を有し，ここで，前記不飽和カルボン酸 試薬（Ｂ）が，フマール酸，マレイン酸および無水マレイン酸からなる群から選 択される組成物。
54. ５４．希釈油，および特許請求の範囲第５２項の反応生成物の約５重量％〜約９ ０重量％を含有する添加濃縮物。
55. ５５．多量の鉱油，および特許請求の範囲第４９項の組成物の少量を含有する潤 滑組成物。
56. ５６．多量の鉱油，および特許請求の範囲第５２項の組成物の少量を含有する潤 滑組成物。
57. ５７．特許請求の範囲第４９項に記載の反応生成物（Ｄ）と第１アミン含有化合 物（Ｅ）とを溶媒存在下にて反応させて得られる添加組成物であって，該第１ア ミン含有化合物が，その中に第１アミン基を１個だけ有し，そしてその中の窒素 原子数が少なくとも１個である添加組成物。
58. ５８．特許請求の範囲第５７項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物が，式Ｒ−ＮＨ２の化合物，アンモニアまたはアミン末端ポリ エーテルであり，ここで，Ｒは，水素，または１〜約２５個の炭素原子を有する アルキル，シクロアルキル，芳香族，またはそれらの組合せ；または少なくとも １個の２級または３級アミノ基を含有する該アルキル，該シクロアルキル，該芳 香族，または該それらの組合せ；または少なくとも１個の複素環部分を含有する 該アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，または該それらの組合せ；または少 なくとも１個のスルフィド結合または少なくとも１個のオキシ結合を含有する該 アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，またはそれらの組合せであって，該ア ミン末端ポリエーテルが次式を有する組成物：Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ▲数 式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ここで，ｎは 約０〜約５０であり，ここで，ｍは０〜約３５であり，ここで，Ｒ３は１〜約１ ８個の炭素原子を含有するアルキルである。
59. ５９．特許請求の範囲第５８項に記載の添加組成物であって，ここで，前記Ｒ− ＮＨ２のＲが１〜７個の炭素原子を有し，そして前記第１アミン含有化合物（Ｅ ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカルボニル基および各無水 物基に対し，約０．１〜約３．０個の第１アミン基が存在するような量である組 成物。
60. ６０．特許請求の範囲第５９項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）が，アンモニア，ヒドラジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラ ジン，メチルアミン，エチルアミン，ブチルアミン，２−メトキシエチルアミン ，３−メチルエチルアミノプロピルアミン，３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ブ ロピルアミン，Ｎ−（３アミノプロピル）モルホリン，３−アルコキシプロピル アミン（ここで，該アルコキシ基は式Ｒ′−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２で 示され，このＲ′は１〜約１８個の炭素原子を有する），および前記アミン末端 ポリエーテル（ここで，前記ｎは約５〜約２５であり，ここで，前記ｍは約２〜 約１５である）からなる群から選択される組成物。
61. ６１．特許請求の範囲第６０項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカル ボニル基および各無水物基に対し，約０．５〜約１．５個の第１アミン基が存在 するような量であり，ここで，該第１アミン含有化合物（Ｅ）が，Ｎ，Ｎ−ジメ チル−１，３−プロパンジアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，お よび前記Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−ブロバンジアミンからなる群から選 択される組成物。
62. ６２．特許請求の範囲第５２項に記載の反応生成物（Ａ）と第１アミン含有化合 物（Ｅ）とを溶媒存在下にて反応させて得られる添加組成物であって，該第１ア ミン含有化合物が，その中に第１アミン基を１個だけ有し，そしてその中の窒素 原子数が少なくとも１個である添加組成物。
63. ６３．特許請求の範囲第６２項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物が，式Ｒ−ＮＨ２の化合物，アンモニアまたはアミン末端ポリ エーテルであり，ここで，Ｒは，水素，または１〜約２５個の炭素原子を有する アルキル，シクロアルキル，芳香族，またはそれらの組合せ；または少なくとも １個の２級または３級アミノ基を含有する該アルキル，該シクロアルキル，該芳 香族，または該それらの組合せ；または少なくとも１個の複素環部分を含有する 該アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，または該それらの組合せ；または少 なくとも１個のスルフィド結合または少なくとも１個のオキシ結合を含有する該 アルキル，該シクロアルキル，該芳香族，またはそれらの組合せであって，該ア ミン末端ポリエーテルが次式を有する組成物：Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ▲数 式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ここで，ｎは 約０〜約５０であり，ここで，ｍは０〜約３５であり，ここで，Ｒ３は１〜約１ ８個の炭素原子を含有するアルキルである。
64. ６４．特許請求の範囲第６３項に記載の添加組成物であって，ここで，前記Ｒ− ＮＨ２のＲが１〜７個の炭素原子を有し，そして前記第１アミン含有化合物（Ｅ ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカルボニル基および各無水 物基に対し，約０．１〜約３．０個の第１アミン基が存在するような量である組 成物。
65. ６５．特許請求の範囲第６４項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）が，Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン，メチルアミン，エチ ルアミン，ブチルアミン，２−メトキシエチルアミン，３−メチルエチルアミノ プロピルアミン，３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミン，Ｎ−（３− アミノプロピル）モルホリン，３−アルコキシプロピルアミン（ここで，該アル コキシ基は式Ｒ′−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２で示され，このＲ′は１〜 約１８個の炭素原子を有する），および前記アミン末端ポリエーテル（ここで， 前記ｎは約５〜約２５であり，ここで，前記ｍは約２〜約１５である）からなる 群から選択される組成物。
66. ６６．特許請求の範囲第６５項に記載の添加組成物であって，ここで，前記第１ アミン含有化合物（Ｅ）の量が，前記アシル化反応生成物（Ｄ）の各２個のカル ボニル基および各無水物基に対し，約０。５〜約１．５個の第１アミン基が存在 するような量であり，ここで，該第１アミン含有化合物（Ｅ）が，Ｎ，Ｎ−ジメ チル−１，３−プロパンジアミン，Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン，お よび前記Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−ブロバンジアミンからなる群から選 択される組成物。
67. ６７．希釈油，および特許請求の範囲第５８項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
68. ６８．希釈油，および特許請求の範囲第６５項に記載の組成物の約１重量％〜約 ４０重量％を含有する添加組成物。
69. ６９．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第５８項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。
70. ７０．潤滑粘性のある油の主要量，および特許請求の範囲第６５項に記載の組成 物の少量を含有する潤滑組成物。