JPS6341555A - 熱可塑性エラストマ−性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱ｉｉＴ塑性エラス１マー性絹成物に関し、更
に詳しくは、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、
ポリー？月バトレンテレフタ］／−１および変性オレフ
ィン重合体から成る、耐油（’Ｉ、機械的強度、耐熱老
化性の優れた熱可塑性エラストマーｔ’１組成物に関す
る。

（従来技術及びその問題点） 熱可塑性エラストマーは、省エネルギー、省資源タイプ
のエラストマーとして特に加硫ゴＪ・の代替として自動
車部品（ヘロース、チューブ、内装用シート、泥よけ等
）、工業機械部品（耐圧ポース、ガスケット、ダイアフ
ラノ、）、電子・電気機器部品、建材等に使用されてい
る。

熱可塑性エラストマーとして、結晶性熱可塑性ポリオレ
フィン樹脂と加硫されたエチレン−プロピレン−ポリエ
ン共重合体ゴムとの組成物は、例えば、特公昭５８−４
６１３８号公報や特公昭５５−１８４４８号公報に記載
されている。この組成物は、ゴム弾性と機械的強度との
バランスが悪いという欠点がある。

また、架橋されたエチレン−プロピレン−ポリエン共重
合体ゴムと、熱可塑性線状結晶性ポリニスデルとのブレ
ンドから成る熱可塑性エラスＩ・マー組成物は、特公昭
５５−１４０９９号公報により公知である。この組成物
は、比較的良好な機械的強度を有しているが、エチレン
−プロピレン−ポリエン共重合体ゴムと熱可塑性線状結
晶性ポリニスデルとの間の相溶性が乏しいため、耐油性
および耐熱老化性が要求されるような用途には使用でき
ないという欠点がある。

かくして、本発明者等の知る限りにおいて、耐油性、機
械的強度および耐熱老化性が優れている熱可塑性エラヌ
［マー組成物は未だ存／ＩＥシない。

（発明の目的） 本発明の目的は、耐油性、機械的強度、耐熱老化性およ
びゴム弾性等の諸物性がすべてバランス良く優れている
熱可塑性エラストマー性組成物を提供することである。

（発明の構成） 本発明は、エチレン−α−オレフィン共共相体ゴムｔａ
＋　９０乃至６０重量部、ポリアルキレンチレフタレ−
）　（ｂｌ　Ｉ　Ｏ乃至４０重量部および変性オレフィ
ン重合体（Ｃ）０゜５乃至４０重量部（ただし、エチレ
ン−α−オレフィン共共相体ゴムｔａ＋とポリアルキレ
ンテレフタレートｆｂ）の合計量は１００重堅部である
）からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー性組
成物である。

（発明の作用効果） エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムにポリアルキレ
ンテレフタレートをブレンドして、該共重合体ゴムの物
性、特に機械的強度を向上させることが、従来試みられ
ているが、該共重合体ゴムとポリアルキレンテレフタレ
ートとの相溶性が小さいために、両者のブレンドによる
相剰効果が発揮されないのみならず、該共重合体ゴム自
体が有する特性がかえって低下するという場合もある。

本発明においては、特定の変性オレフィン重合体を所定
量、該共重合体ゴムとポリアルキレンテレフタレートと
の組成物にブレンドすることにより、該変性オレフィン
重合体が該共重合体ゴムとポリアルキレンテレフタレー
トとの相溶化剤として作用するので、ポリアルキレンテ
レフタレートを微細粒子状で該共重合体ゴム中に十分緊
密に分散させることができ、両者のブレンドによる相剰
効果が発揮され、耐油性、機械的強度、耐熱老化性、ゴ
ム弾性等がすべてバランス良く優れている熱可塑性エラ
ストマー性組成物になるという効果を奏する。

（発明の好適実施態様） λ≧干−１ン！Ｌ−些二二オ」こノし仁ンＺ埃」し合体
−ブ家（−（ａ）一本発明におけるエチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴム（ａｌとしては、エチレンとα−オ
レフィンとの非晶質共重合体、またはエチレンとα−オ
レフィンとポリエンとの非晶質共重合体が使用される。

かかる非晶質共重合体を構成するα−オレフィンとして
は、炭素数３乃至１０のα−オレフィン、例エバプロピ
レン、１−ブテン、１＝ペンテン、１−ヘキサン、４−
メチル−１−ペンテン、■−オクテン、１−デセン等が
用いられるがブｌコピレン、１−ブテンが好適に使用さ
れる。

またポリエン成分としては、■、４−ヘキサジエン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジェ
ン、５−ビニルノルボルネン等が好適に使用される。

更にこれら非晶質共重合体のエチレン含量は、５０乃至
８７モル％、特に６３乃至８０モル％の範囲内にあるこ
とが好ましい。

またこの非晶質共重合体のムーニー粘度ＭＬ、、。

（１００℃）は、５乃至３００、特に２０乃至２５０の
範囲にあることが好ましく、５より小である時は引張特
性において不満足となり、また３００よりも大であると
熱可塑性エラストマー性ＮＪ１成物の流動性が不満足と
なる。

ポリアルキレンテレフタレートｆｂ１ 本発明におけるポリアルキレンテレフタレートは、テＩ
／フタル酸とアルキレングリコールとの縮合で得られる
重合体または共重合体であり、アルキレングリコールと
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール
、オクタンジオール等をｍ独或いは２種以上の組み合わ
せで使用する。

かかるポリエステルは、前述した様に高弾性、低クリー
プ性、低吸水性、耐薬品性、高軟化点、高電気絶縁性等
の各種特性に優れており、種々の分野で広く使用されて
いるものである。

またこのポリエステルは、−に記特性を損わない範囲内
で酸成分としてテレフタル酸以外に少量のイソフタール
酸を使用し共重合して用いることも可能である。

変ｐＶオ”レフイー４重令−俸律Ｖ 本発明における変性オレフィン重合体ｆｃ）としては、
カルボキシル基、カルボン酸塩基、カルボン酸無水物基
、エポキシ基、アミノ基および酸アミド基からなる群か
ら選ばれた少くとも１種の官能基を有するオレフィン重
合体またはフェノール、クレゾール、キシレノール等の
フェノール類のノボラックプレポリマーもしくはレゾー
ルプレポリマーと結合したオレフィン重合体であって、
該オレフィン重合体が、１種または２種以」二のモノオ
レフィンを単独重合または共重合して得られた非晶質オ
レフィン重合体または結晶性オレフィン重合体である変
性オレフィン重合体を例示することができる。このモノ
オレフィンとして番よ、エチレン、プロピレン、■−ブ
テン、■−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、■−オクテン、１−デセン、１−　ドデセン
、１−テトラデセン、１−オクタデセン等を例示するこ
とかできる。

該変性オレフィン重合体は、それ自体公知であり、所望
により種々のものを商業的に入手し得るし、また公知の
手段で製造して、本発明の組成物のために使用すること
ができる。従って、該変性オレフィン重合体の代表的な
例について、１メ下詳細に説明する。

該変性オレフィン重合体ｆｃｌとして特に好適なものは
、官能基としてカルボキシル基、カルボン酸塩基または
カルボン酸無水物基の１種または２種以上の基を有する
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である。こ
のような変性オレフィン重合体１、共重合体は、例えば
、エチレンと前記の如き炭素数３乃至２０のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体に、α、β−不飽和カルボン
酸またはその酸誘導体例えば、金属塩、エステル、無水
物をグラフト反応させることによって製造することがで
きる。また、上記グラフト反応をさせた後で、官能基の
全部または一部を他の官能基に変換させることもできる
。該変性オレフィンランダム共重合体は、α、β−不飽
和カルボン酸またはその酸誘導体のグラフト量が０．０
１ないし１０重量％、好ましくは０．１ないし５重量％
、メルトフロ−レー）（ＭＦＲ：八ＳＴＭ　１１１２３
８．Ｅ　）が０．１ないし５０　ｇ／　］　００ｍ１ｎ
好ましくは０．２ないし２０ｇ／１０ｍ１ｎ、密度が０
．８５０ないし０．９００　ｇ　／　ｃａ　、好ましく
は０．８５５ないし０．８９５　ｇ　／　ａｄ、エチＬ
ｉ７含有量が３０ないし９５モル％、好ましくは４０な
いし９２モル％及びＸ線による結晶化度が４０％以下、
好ましくは３０％以下の一部もしくは全部がグラフト変
性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体である。

不飽和カルボン酸成分のグラフト量が０．０１重量％未
満では、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムとポリア
ミド樹脂との相溶性改良効果が極めて低いため、熱可塑
性エラストマー紺酸物の機械的強度が不充分である。一
方、１０重計知を越えると一部架橋を起こし、熱可塑性
エラストマー組成物の成形性を低下させる。

ＭＦＲがＯ−１ｇ　／　Ｉ　０ｍ１ｎ未満では熱可Ｗ性
エストマー組成物の成形性が悪く又、５０　ｇ／１０　
ｍｉｎを越えると機械的強度が悪くなる。密度が０．９
００ｇ　／　ｃＪを越えると熱可塑性エラストマーｆ：
Ｈ酸物のゴム弾性が悪くなり、０．８５０ｇ／ｃｔ未満
でｋ１機械的強度が悪くなる。

α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体としては
、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロ
フタル酸、ビシクロＣ２，２，Ｉ　）へ７”　ｌ・−２
−エン−５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
テトラヒト＋１無水フタル酸、ビシクロ（２，２，１）
ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物等の不
飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチ
ル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラ
コン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、
ビシクロ（２，２，１１ヘプト−２−エン−５，６−ジ
カルボン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸のエステル等
を例示することができる。これらの中でもマレイン酸、
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジ
カルボン酸またはこれらの無水物が好ましい。

またカルボン酸金属塩を形成させるための金属としては
、亜鉛、カルシウムなどが好ましい。

α、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを前記ランダム共重合体にグラフ
ト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の
方法を採用することができる。たとえばランダム共重合
体を溶融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるい、は溶媒に溶解させグラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。い
ずれの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常６０
ないし３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使
用割合はランダム共重合体１００重量部に対して通常０
．００１乃至１重量部の範囲である。

該変性オレフィン重合体ｆｃ）として特に好適なものの
他の例は、エポキシ基を有するオレフィン単独重合体ま
たは共重合体である。エポキシ基を有するオレフィン（
共）重合体は、前記オレフィンの１種または２種以上と
、１分子中にエチレン性不飽和結合およびエポキシ基を
各１細板」二有する不飽和エポキシ単量体とをラジカル
開始剤を使用して共重合させる方法や、前記オレフィン
の（共）重合体に、上記不飽和エポキシ単量体をグラフ
ト化させる方法などによって製造することができる。

該不飽和エポキシ単量体としては、例えば、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−スヂリ
ルカルボン酸グリシジルなどの不飽和モノカルボン酸の
グリシジルエステル；マレイン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ブテン１−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシ
クロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１）ヘプト
−５−エン−２−メチル−２，３−ジカルボン酸などの
不飽和ポリカルボン酸のモノグリシジルエステルあるい
はポリグリシジルエステル：アルリルグリシジルエーテ
ル、２−メチルアルリルグリシジルエーテル、Ｏ−アル
リルフェノールのグリシジルエーテル、ｍ−アルリルフ
エノールのグリシジルコニ−チル−アルリルフェノール
のグリシジルエーテル、イソブロペニルフコニノールの
グリシジルエーテル０−ビニルフェノールのグリシジル
エーテル、ｒｎービニルフエノールのグリシジルコニ−
チルビニルフェノールのグリシジルエーテルなどの不飽
和グリシジルエーテル；２−（ｏ−ビニルフェニル）エ
チレンオキシド、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチレン
オキシド、２−（０−ビニルフェニル）プロピレンオキ
シド、２−　（ｐ−ビニルフェニル）プロピレンオキシ
ｌぺ２−　（ｏ−アルリルフェニル）エチレンオキシｔ
’、２　−　（ｐ−””ｌルリルフェニル）エチレンオ
ニ１ーシト、２−　（ｏ−アルリルフェニル）プロピレ
ンオキシド、２−（ｐ−アルリルフエニル）ブ１１ピレ
ンオー１ーシトー、ｐ−’グリシジルスチレン、３，４
−エポキシ−１−ブテン、３，４−エボギシー３ーメチ
ルー１ーブテン、３、４−エポキシ−１−ペンテン、３
，４−エポキシ−３−メチル−１−ペンテン、５．６−
エポキシ−１−−一＼ートセン、ビニルシクロヘキセン
モノ第４−シト、アルツルー２．３ーエポキシシクロペ
ンチルエーテルなどがあげられる。

該エポキシ基含有変性オレフィン重合体中のエポキシ基
含有単鼠体に基ずく構成単位の含有量が０、０１乃至１
０重型筒、メルトフローレー１−　（ＭＦＩ？）が０．
１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８５０乃至０、
９００　ｇ／　ｃｒａ，　Ｘ線による結晶化度が４０％
以下であるようなエポキシ基含有変性オレフィン重合体
が好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、変＋’
ｌオレフィン重合体（Ｃｌの代わりに、」−記のような
官能基を有さない未変性のオレフィン重合体を使用する
と、比較例１に示すように耐油性、強度、ゴＪ．弾性な
どが低下する。

スヘ阿ー塑性活うジ！七二化ー性組我物本発明の熱可塑
性エラストマー組成物は、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム（ａ１９０乃至６０重Ｖ部、好ましくは８５
乃至６５重量部と、ポリアルキレンテレフタレート（ｂ
ｌ　１　０乃至４０重置部、好ましくはＩ５乃至３５重
型部と、変性オレフィン重合体（Ｃｌ　０．　５乃至４
０重量部、好ましくは１乃至３５重Ｖ部とを、エチレン
−α−オレフィン共重合体ゴムｆａｌとポリアルキレン
テレフタレート（ｂ）との合計量が１００重量部になる
ようにして混合することによって得られる。

エチレン−αーオレフィン共共相体ゴムｆａｌのけが、
上記範囲よりも多いと熱可塑性エラストマー性組成物の
機械的強度が低下し、−上記範囲よりも少いと熱可塑性
エラストマー性組成物の柔軟性やゴム弾性が低下する。

また、変性オレフィン重合体ｆｃ）の量が上記範囲をは
ずれると、機械的強度が低下する。

エチレン−α〜オレフィン共重合体ゴム（ａｌ、ポリア
ルキレンテレフタレート（ｂｌおよび変性オレフィン共
重合体ｆｃｌを混合する方法としては、これらをヘンシ
ェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、タ
ンブラーブレンダー等で一次混合した後、さらにポリア
ルキレンチレフタレ−１−の融点以上の温度で、−軸押
出機、二軸押出機、二ーダー、バンバリーミキサ−等で
溶融混合し、造粒あるいは粉砕する方法を例示できる。

本発明の熱可塑性エラストマー性Ｎ，ロ成物中において
、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａｌは、そ
の熱トルエン不溶解分含有量が５０重早％以上であるよ
うに架橋した分散粒子状で存在していることが好ましい
。エチレン−αーオレフィン共共相体ゴムｔａ＋をこの
ような状態で存在させるためには、熱可塑性エラストマ
ー性組成物を調製するために前記（ａｌ成分、ｆｂｌ成
分およびｔｃ＋成分を混合する際、該（ａｌ成分を架橋
させることができる硫黄、有機過酸化物、フェノール樹
脂、キノンジオキシムなどのような架橋剤を同時に配合
し、少くとも該ｆａｔ成分が溶融状態で架橋し得るよう
な条件下に維持して、ｆａｔ成分の熱トルエン不溶解分
含有頃が５０重量％以上になるまで前記（ａ）成分、（
ｂｌ成分、（ｃ））成分および架橋剤を混合する方法や
、あらかしめ＋ｉｉｉ記ｔａ＋成分を、前記架橋剤を使
用して、その熱トルエン不溶解分含有量が５０重尾％以
上になるまで架橋し、得られた架橋エチレン−α−第レ
フイン共重合体ゴムを、前記ｆｈｌ成分および（ｃ）成
分と共に混合する方法などを採用することができる。

本発明の熱可塑性エラストマー性ｋｌｎ成ｌしＪの製造
においては、必要に応じて鉱物油系軟化剤やそれ自体公
知のゴム用配合剤を、得られる３、■成力の強度、成形
性及びゴム的性質を１員ねない範囲で配合することがで
きる。

鉱物油系軟化剤は、通常ゴＪ、をロール加工する際、ゴ
ムの分子間引力を弱め、加工を容易にするとともに、カ
ーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を促し或い
は加硫ゴムの硬さを低下せしめて柔軟性、ゴム弾性を増
す目的で使用されている高沸点の石油留分て、パラフィ
ン系、ナフテン系、芳香族系等に区別されている。本発
明においてはパラフィン系のプ「ｌセスオイルが特に有
効に使用される。かかる鉱物油柔軟化剤は、エチレン−
α−オレフィン共重合ゴムの１００重量部当り２００重
量部以下の鼠で使用し得る。この範囲より多く使用する
と得られるエラストマーＳ、■成力の強度が低下し、或
いは軟化剤が滲出して外？ｉＪ２を１ｊ３う等の不都合
を生じる。

またゴム用配合剤としては、例えば充填剤、着色剤、老
化防止剤、帯電防止剤、両光又は耐光安定剤、加圧助剤
、帯電防止剤、その他の物性改良剤が適宜使用できる。

例えば充填剤としては、カーボンブランク、酸化亜鉛、
クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、カオリン、けい
そう土、シリカ、アルミナ、アス・・スト、グラファイ
ト、ガラス繊維等が例示でき、また酸化防止剤としては
、フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ−イソプＬ１ボキ
シ・ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル・エチレ
ンジアミン、シェル化ジフェニルアミン等のアミン系酸
化防止剤、２．６−ジターシャリ−ブチルフェノール、
スチレン化フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、
４．４′−ヒドロキシジフェニル、２．２−メチレン−
ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシル・フェノール
）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’　。

５′−ジターシャリ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、トリス−（２−メチル−
ヒドロキシ−５−ジクーシャリープチルフェニル）ブタ
ン等フェノール系酸化防止剤が例示できる。

然可塑−性−否うメーレー二性組成物の用途かくして得
られた熱可塑性エラストマー性組成物は耐油性、機械的
強度、耐熱老化性にイ！れており、ベローズ、チューブ
、内装用シート、泥より、ブーツ類等の自動車部品、耐
圧ボース、燃料油ホース、ガスケット、ダイアフラム等
の工業用機械部品、電子・電気機器部品、電線ケーブル
被覆材、建材、履物ソール等に有用である。

本発明の優れた効果を次の実施例および仕較例で説明す
る。

実施例および比較例において、熱可塑性エラストマー性
組成物の各種物性は下記の方法により測定した。

（１）　　エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの熱
トルエン不溶解分量 試料約０．１　ｇを沸騰トルエン１５０ｃｃに６時間浸
漬し、沸騰トルエン浸漬前後の重量を測定し、不ン容解
分量を算出する。尚、ゴム以外の沸ルｅトルエン町溶分
の重量はあらかじめ、浸漬前の試料の重量から減じ補正
する。又架橋したゴム以外の沸騰トルエン不熔解分の重
量は浸漬前後における試料の重量から滅じ、補正する。

（２）耐油性：八Ｖ％　、１１３Ｋ　６３０１に準拠し
、５０℃でＪＩＳ　ａ号油に７日間浸漬し、浸漬前に対
する浸漬後の体積増加率（パーセント）を測定した。

（３）強度：　Ｔａｋｇ／　ｃｔＡ、　ＪＩＳ　Ｋ　６
３０１に【廿拠し、２００　ａｍ／ｍｉｎの引張り速度
で、破断点の引張強さを測定した。

（４）熱老化物性：ＡＲ（１’ｉＢ）χＪＩＳ　Ｋ　６
３０１に準拠し、１３５”Ｃのギヤーオーブン中に７日
間入れ、老化前の破断点伸びに対する割合（保持率・パ
ーセント）を測定した。

（５）　　ゴム弾性：１８％、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に
準拠。

１００％の引張り歪を与えた場合の永久歪を測定した。

実施例１ エチレン含＋１１７０ｍｏ１％、沃素価１５、ムーニー
粘度〔Ｍ　１．、　Ｉ−４ｆｌＧｏ’［、））　　１１
０のエチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共
重合体ゴＪ、７５重量部と、ポリエチレンテレフタレー
ト第１表に記載の変性オレフィン重合体１１０重ｖ部、
酸化亜鉛３重量部をブラヘンダーミキ号−で油浴温度２
５０℃、回転数１４Ｏｒｐｍの条（！１で約５分間溶融
混合した後、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛１
．０重量部、２−メルカプト−・ンゾチアゾール０．７
重量部、テトラメチルチウラＪ、ジスルフィド０．３重
足部、ジペンタメチレンチｌプラムテトラスルフィド０
．３重量部、硫黄０．９重足部を添加し、混練トルクが
最大に達した時点から更に３分間混練を継続した後、得
られた熱可塑性エラストマー性組成物をロールでシート
出しした。

該組成物を２６０℃で圧縮成形し、物性測定用シートを
作成し、各種物性を測定した。その結果を第２表に示す
。

実施例２ 変性オレフィン重合体■に代えて第１表に記載の変性オ
レフィン重合体■を使用したほかは実施例１と同様に実
施して、熱可塑性エラストマー性組成物を得た。結果を
第２表に示す。

実施例３ 変性オレフィン重合体Ｉに代えて、第１表に記載の変性
オレフィン重合体■を使用した以外は実施例１と同様に
実施して熱可塑性エラストマー組成物を得た。結果を第
２表に示す。

比較例１ 変性オレフィン重合体Ｉに代えて、肝ＲＩ９０’Ｃ１０
、密度０．８９３ｇ／ｃａ、結晶化度２３％の未変性エ
チレン−１−ブテンランダム共重合体を使用した以外は
実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す。

実施例４ 添加剤の量を、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛
０．５重量部、２−メルカプトヘンジチアゾール０．３
垂面部、テトラメチルチウラムジスルフィト０．１重置
部、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド０．１
重量部、硫黄０．５重量部に変えた以外は実施例１と同
様に実施した。結果を第２表に示す。

実施例５ 酸化亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、２
−メルカプトヘンゾチアゾール、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィドおよび硫黄に代えてジーｔ−プチルパーオキシジー
イソプロビルヘンゼン０．２重量部およびジビニルベン
ゼン０．３重量部を使用した以外は実施例１と同様に実
施した。結果を第２表に示す。

実施例６ 変性オレフィン重合体１　１０重量部に代えて第１表に
記載の変性オレフィン重合体■を１重量部使用した以外
は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す。

実施例７ エチレンープロピレンーエチリデンノルホルネン共重合
体ゴムの代わりに、エチレン含量７０ｍｏ１％、沃素価
１５、ムーニー粘度（Ｍ　１．、　Ｉ−４＋ｌｏｏ’ｃ
））１１０、熱トルエン不溶解分量９３訂％、平均粒径
５　ｐ　ｍの１敢粒子状架橋エチレンープロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴムを７５重量部使用す
ること及び変性オレフィン重合体１１０重量部に代えて
第１表に記載の変性オレフィン重合体■を５重量部使用
した以外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に
示す。

実施例８ 変性オレフィン重合体１１０重量部に代えて第１表に記
載の変性オレフィン重合体ＶＩ３０重量部を使用した以
外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す。

比較例２ 変性オレフィン重合体■の使用量を５０重量部に変えた
以外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す
。

実施例９ エヂレンープロピレンーエチリデンノルボルネン共重合
体ゴムの使用Ｖを６５重Ｖ部に、又ポリアミドの使用面
を３５重Ｍ部に変更した以夕１は実施例１と同様に実施
した。結果を第２表に示す。

実施例１０ エチレン−ブ（゛１ピレンーエチリデンノルボルネン共
重合体ゴムの使用量を８５重足部に、又ポリアルキレン
チレフタレ−１・の使用Ｖを１５重Ｖ部に変更した以夕
■は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す。

実施例１］ エチレン含量７０ｍｏ１％、沃素価Ｉ５、ムーニー粘度
ＣＭ　１．−１−４　＋ＩＩＯ’ｃ　））　　Ｉ　Ｉ　
Ｏのエチレン−プロピレン−エチリデンノルポル不ン共
重合体ゴム１００重量部、ステアリン酸１重Ｖ部、タル
ク３０重量部、パラフィン系プロセスオイル５０重量部
をハンハリーミキザーで５分間混練し、ＲＩＯＴコンパ
ウンド（八）を得た。

そして、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ン共重合体ゴム７５計知部に代え゛Ｃ該ＥＰＴコンパウ
ンド（Ａ）　１３５重Ｖ部使用し、酸化亜鉛の使用Ｖを
１．５重量部に変え、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、２−メルカプ１〜ヘンゾチアゾール、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム
テトラスルフィト′および硫黄に代えてヒタノール２５
０１を１０重量部および塩化第１錫を１．５重量部使用
した以外は実施例１と同様に実施した。結果を第２表に
示す。

２日 手　糸走　有１ｌ−ｒＵＦ−−１（自発）昭和６２年　
５　Ｊ［Ｉ　８１−１ 特許庁長官　　　黒　ＩＴＩ　　明　Ｎ１゛　　殿１、
特許出願の表示 昭和６１年特許願第１８５１８３号 ２、発明の名称 熱可塑性エラストマー性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代１ｒ１区霞が関３丁目２番５号名称　
（５８８）東邦石油化学［業株式会ネ１４、代理人〒１
０５ ５、補正命令の目付 な　　し く１）明細８第３０頁の第２表を別紙の通り訂正する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）９
   ０乃至６０重量部、ポリアルキレンテレフタレート（ｂ
   ）１０乃至４０重量部および変性オレフィン重合体（ｃ
   ）０．５乃至４０重量部（ただし、エチレン−α−オレ
   フィン共重合体ゴム（ａ）とポリアルキレンテレフタレ
   ート（ｂ）の合計量は１００重量部である）からなるこ
   とを特徴とする熱可塑性エラストマー性組成物。
2. （２）該変性オレフィン重合体（ｃ）が、カルボキシル
   基、カルボン酸塩基、カルボン酸無水物基、エポキシ基
   、アミノ基および酸アミド基からなる群から選ばれた少
   くとも１種の官能基を有する変性オレフィン重合体また
   はフェノール類のノボラックプレポリマーもしくはレゾ
   ールプレポリマーと結合されたオレフィン重合体である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）該変性オレフィン重合体（ｃ）が、オレフィン重
   合体をα，β−不飽和カルボン酸又はその酸誘導体でグ
   ラフト化することによって得られた変性オレフィン重合
   体であって、そのグラフト量が変性オレフィン重合体の
   ０．０１乃至１０重量％であり、メルトフローレートが
   ０．１乃至５０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０乃
   至０．９００ｇ／ｃｍ＾３である変性オレフィン重合体
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
4. （４）該オレフィン重合体が、エチレン含有量が３０乃
   至９５モル％であり、Ｘ線による結晶化度が４０％以下
   である、エチレン−α−オレフィン共重合体であること
   を特徴とする特許請求の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）該エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）
   が、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プ
   ロピレン−ポリエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテ
   ン共重合体ゴムおよびエチレン−１−ブテン−ポリエン
   共重合体ゴムからなる群から選ばれた少くとも１種の共
   重合体ゴムであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。
6. （６）該エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ａ）
   が、その熱トルエン不溶解分量が５０重量％以上である
   ように架橋されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。