JPS6341551A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、透明性ならびに剛さの優れたプロピレン重合
体組成物に関するものである。

［従来の技術］ プロピレン重合体はその優れた成形性、機械的特性、耐
溶剤性、安全性などの特徴を生かし広く応用されている
。しかしながら、結晶性であるために、透明性が不良と
なって商品価値を損ねる場合がある。

この欠点を改善するためには、プロピレン重合体の結晶
性を下げるという方法があるが、これは著しい剛さの低
下を来たすので実用的でない。最も有効な方法として、
従来より種々の核剤を添加する方法が試みられている。

核剤としては、例えば芳香族カルボン酸のアルミニウム
塩、芳香族カルボン酸、芳香族リン酎金属塩、多価アル
コールとアルデヒドとの縮合物などが知られている。

特に、１，３，２．４−ジベンジリデンソルビトールは
比較的効果が大きいが、最近の高度な要求に対しては未
だ満足するレベルには到達しておらず、また、ブリーデ
ィングの問題もある。

［発明が解決しようとする問題点］ また、１，３，２．４−ジベンジリデンソルビトールよ
りも透明性の改良が大きい核剤として、ジー置換ペンジ
リデンンルビトールがあるが、このものは高価である上
、配合量が多いとやはリブリーディングの問題を生じて
くるので、極力少量の添加で透明性の改良を果す技術の
確立が必要である。

［問題を解決するだめの手段］ 本発明は、前記のジー置換ベンジリデンソルビトールを
特定の組合せで併用するこ−とにより、各単独使用より
も核剤効果が有効に発揮されることを見い出して為され
たものである。

即ち本発明は、結晶性プロピレン重合体１００重量部に
対し、下記の一般式 （ここで、Ｒ１とＲ２は、それぞれ炭素数　１〜３のア
ルキル基またはアルコキシ基もしくはハロゲン基である
。） で表されるジー置換ベンジリデンソルビト−ルのうち、
Ｒ１とＲ２とが互いに異なるものと、同一であるものと
を、それぞれ０．０１〜０．６重量部の範囲内で配合し
たことを特徴とするプロピレン重合体組成物である。

本発明で用いられるプロピレン重合体は、メルトフロー
レ−１−（ＭＦＲ）が０．１〜２００　ｇ／ＩＯ分の範
囲にある結晶性のものにおいて、本発明の効果が顕著に
発揮される。具体的には、例えばプロピレンの単独重合
体のほか、過半数（好ましくは７０重都２以上）のプロ
ピレンと他のα−オレフィン（例えばエチレン、ブテン
−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１等）との
ランダムまたはブロック共重合体が好適である。このよ
うな重合体は、チーグラー・ナツタ触媒にて製造される
のが一般的で、この触媒が塩化マグネシウム等の担体上
に１目持されているもので製造されるものも含まれる。

重合法としては、通常、スラリー重合、液相重合、気相
重合等が知られている。

また、本発明で用いられるジー置換ベンジリデンソルビ
トールは一般式が で表される化合物で、Ｒ１とＲ２は、それぞれ炭素数１
〜３のアルキル基またはアルコキシ基もしくはハロゲン
基である。

本発明においては、上記化合物のケち、置換基のＲＩと
Ｒ２とが互いに異なる基からなる化合物（核剤■）およ
びＲ１とＲ２とが同一の基からなる化合物（核剤■）が
併用して用いられる。

置換基が互いに異なるジー置換ベンジリデンソルビトー
ル（核剤■）の例として”は、１．３−Ｐ−エチルベン
ジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデン−ソルビト
ール、Ｉ　、３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ
−エチルベンジリデン−ソルビトール、１．３−ｐ−メ
チルベンジリデン−２，４−Ｐ−クロロベンジリデンソ
ルビトール、１　、３−ｐ−クロロベンジリデン−２，
４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、！　、３−
ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロロベンジリ
デンソルビトール、１．３〜ｐ−クロロベンジリデン−
２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１．３
−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−イソプロピル
ベンジリデンソルビトール、１．３−ｐ−イソプロピル
ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビ
トール、１．３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ
−イソプロピルベンジリデンソルビトール、１．３−ｐ
−イソプロピルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベン
ジリデンソルビトール、１．３−ｐ−イソプロピルベン
ジリデン−２，４−ｐ−クロロベンジリデンソルビトー
ル、１．３−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｐ−イ
ソプロピルベンジリデンソルビトール等がある。

中でもＩ　、３−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｐ
−メチルベンジリデンソルビトールが好ましい。

また、本発明で用いる同一置換基を有するジ−置換ベン
ジリデンソルビトール（核剤ＩＩ　）の例としては、Ｈ
ｌ、Ｈ２の両置換基がメチル基、エチル基、メ）・キシ
基、エトキシ基、塩素等である化合物が好例である。中
でも、メチル基またはエチル基である化合物が好ましい
。

本発明の組成物における前記核剤■および核剤Ｔｌの配
合隈は、プロピレン重合体１００重量部に対して両者と
もに０．０１〜０．６重量部であるが、好ましくは、両
者の比率が８５１５〜５／９５の比率にあることである
。特に好ましくは９０／１０〜１０／！３０の範囲にあ
る場合に最も有効に効果が発現されるものである。配合
敬が０．６重量部を超えるとブリードや白濁が生じ、ま
た、不経済でもある。一方、０．０１１重部未満の配合
では、透明性の改良効果が発揮されない。

本発明では、他の成分として、通常用いられる酸化防１
ト剤、腐食防止剤（脂肪酸金属塩等）、紫外線吸収剤、
滑剤、帯電防止剤、分散剤、顔料、ゲル化剤、分子量調
節剤等を本発明の効果を実用ｌ−損なわない範囲で添加
することができる。

本発明の組成物は、通常の混練方法で製造することがで
きる。

例えばプロピレン重合体に前記核剤■および核剤ＴＩの
他に、さらに必要に応じて酸化防１１−剤等他の添加剤
を配合し、ミキサー等で混合した後、押出機にて溶融混
練してペレットとすることが好ましい。このペレットを
射出成形、押出成形、圧縮成形等に供して射出成形品、
プロー品、シート、フィルム等の製品に加工される。

［作用および効果］ 結晶性プロピレン重合体の核剤としてそれ自体有効なジ
ー置換ベンジリデンソルビトールを、その置換基の異な
るものを組合せて配合することにより核剤としての効果
が向上する作用については、その理由は不明である。

本発明の組成物により、高価、かつ、ブリーディングの
問題のあったソルビトール化合物の使用量を減少させる
ことができるようになった。

［実施例］ 実施例１〜４、比較例１〜８ エチレン含量３重量％　、　ＭＦＲ５ｇ／１０分のプロ
ピレン舎エチレンランダム共重合体１００重陽部に、そ
れぞれブチルヒドロキシトルエン０．１重量部、テトラ
キス（２，６ジー１−　フチルー４−ヒドロキシシンナ
メート）メタン０．０５重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．０５重量部および以下の核剤、ａ　：　１，３−
ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリ
デンソルビトール（前記核剤■）ｂ　：　１，３，２．
４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（前記
核剤ｎ　） ｃ　：　１，３，２．４−ジベンジリデンソルビトール
を第１表に示す重量部で配合し、ヘンシェルミキサーに
てブレンドした後、３０■径の押出機（２３０℃設定）
にて溶融混練し、ペレット化した。このペレットを用い
て、２３０　’０設定の電気プレスにて２ｍｍ厚の圧縮
成形品を作成した。また、　２４０°Ｃ設定の射出成形
機にかけて２ｍｍ厚の射出成形品シートおよび４Ｉ厚の
試片を作成した。２■厚の圧縮成形品にてヘイズ（Ｊ　
ｌ５−Ｋｆ！７１４）およびオルゼン曲げ剛性（ＡＳＴ
Ｍ−０７４７−７０）を、また２■厚の射出成形品にて
ヘイズ（同−Ｆ）を、さらに４■厚の射出成形品にて曲
げ弾性率（Ｊ　ＩＳ−に７２０３）をそれぞれ測定し、
核剤効果を評価した。結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン重合体１００重量部に対し、下
   記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１とＲ＾２は、それぞれ炭素数１〜３の
   アルキル基またはアルコキシ基もしくはハロゲン基であ
   る。） で表されるジ−置換ベンジリデンソルビトールのうち、
   Ｒ＾１とＲ＾２とが互いに異なるものと、同一であるも
   のとを、それぞれ０．０１〜０．６重量部の範囲内で配
   合したことを特徴とするプロピレン重合体組成物。