JPS63316061A - カプセルトナ− - Google Patents
カプセルトナ−Info
- Publication number
- JPS63316061A JPS63316061A JP62152542A JP15254287A JPS63316061A JP S63316061 A JPS63316061 A JP S63316061A JP 62152542 A JP62152542 A JP 62152542A JP 15254287 A JP15254287 A JP 15254287A JP S63316061 A JPS63316061 A JP S63316061A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- binder
- capsule toner
- core material
- capsule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002775 capsule Substances 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 7
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 18
- 239000011257 shell material Substances 0.000 abstract 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 4
- 229920000205 poly(isobutyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- ZKSPHENWXBWOPM-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid oxochromium Chemical compound CC(=C)C(=O)O.O=[Cr] ZKSPHENWXBWOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N Hexyl benzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 2
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N butyl benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)=CC=CC2=C1 PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVYHLNUUYGZVSL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-propan-2-ylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)ethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1(C(C)C)CC=CC=C1 BVYHLNUUYGZVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 102100035353 Cyclin-dependent kinase 2-associated protein 1 Human genes 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101001052394 Homo sapiens [F-actin]-monooxygenase MICAL1 Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000277269 Oncorhynchus masou Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024306 [F-actin]-monooxygenase MICAL1 Human genes 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- QAKXLTNAJLFSQC-UHFFFAOYSA-N hexadecyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCC QAKXLTNAJLFSQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003146 methacrylic ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/093—Encapsulated toner particles
- G03G9/0935—Encapsulated toner particles specified by the core material
- G03G9/09357—Macromolecular compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/093—Encapsulated toner particles
- G03G9/0935—Encapsulated toner particles specified by the core material
- G03G9/09378—Non-macromolecular organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、電子写真法の記録方法において形成された潜
像を可視画像とするために用いられるカプセルトナーに
関する。
像を可視画像とするために用いられるカプセルトナーに
関する。
[発明の背景]
電子写真法などの記録方式におけるトナー像の定着方法
としては、加熱定着、溶剤定着および圧力定着の三種類
の方法が知られている。そして、環境上の問題などから
昨今は溶剤を使用しない加熱定着方法および加圧定着方
法が利用されることが多い。
としては、加熱定着、溶剤定着および圧力定着の三種類
の方法が知られている。そして、環境上の問題などから
昨今は溶剤を使用しない加熱定着方法および加圧定着方
法が利用されることが多い。
加熱定着法には従来から着色材料とバインダーとからな
るトナーが使用されている。また加圧定着法においても
通常のトナーが利用されているが、近年トナーをマイク
ロカプセルに納めた形態としたカプセルトナーの利用が
検討されている。
るトナーが使用されている。また加圧定着法においても
通常のトナーが利用されているが、近年トナーをマイク
ロカプセルに納めた形態としたカプセルトナーの利用が
検討されている。
カプセルトナーは、カーボンブラックのような着色材料
およびポリマー、油性溶剤などのバインダーを含有する
芯物質の周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ
樹脂外殻を形成させて得られるマイクロカプセル形態の
トナーである0通常のトナーは、カーボンブラックのよ
うな着色材料を結着性成分中に分散させた状態で含有し
てなるトナーである。
およびポリマー、油性溶剤などのバインダーを含有する
芯物質の周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ
樹脂外殻を形成させて得られるマイクロカプセル形態の
トナーである0通常のトナーは、カーボンブラックのよ
うな着色材料を結着性成分中に分散させた状態で含有し
てなるトナーである。
[従来技術およびその問題点]
従来知られているカプセルトナーおよび通常のトナーは
、トナーとして本来必要とされる諸特性において必ずし
も満足できるものとはいえない。
、トナーとして本来必要とされる諸特性において必ずし
も満足できるものとはいえない。
たとえば電子写真用の現像剤として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ、潜像を形成する
表面である感光体表面を汚すことがないことなどが必要
とされており、さらに二成分現像方式の場合には使用す
るキャリア粒子の表面を汚すことがないことなどが必要
とされる。また圧力定着法に用いるトナーとしては、圧
力定着性が良いこと、そして圧力定着に用いる加圧ロー
ラーへのオフセット現象(トナーが加圧ローラー表面に
付着してローラーが汚れる現象)が発生しにくいことな
どが必要となる。
体特性が良く、現像性能において優れ、潜像を形成する
表面である感光体表面を汚すことがないことなどが必要
とされており、さらに二成分現像方式の場合には使用す
るキャリア粒子の表面を汚すことがないことなどが必要
とされる。また圧力定着法に用いるトナーとしては、圧
力定着性が良いこと、そして圧力定着に用いる加圧ロー
ラーへのオフセット現象(トナーが加圧ローラー表面に
付着してローラーが汚れる現象)が発生しにくいことな
どが必要となる。
従って、圧力定着法に用いるトナーは、粉体特性、紙な
どの支持媒体への定着性(定着された画像の保存性も含
む)、非オフセット性、また利用する現像方式に応じて
帯電性および/または導電性などの諸特性の全てにおい
て高いレベルになければならない、しかしながら、これ
までに知られているトナーは上記のような諸特性につい
て必ずしも満足できるものではなかった。
どの支持媒体への定着性(定着された画像の保存性も含
む)、非オフセット性、また利用する現像方式に応じて
帯電性および/または導電性などの諸特性の全てにおい
て高いレベルになければならない、しかしながら、これ
までに知られているトナーは上記のような諸特性につい
て必ずしも満足できるものではなかった。
例えば、近年複写装置全体の小型化などに伴ない、熱が
複写装置内に蓄植されやすくなり、そのため、現像装置
内に保存されたカプセルトナーは、高湿、高温の環境条
件に置かれる傾向にある。このような環境条件に置かれ
たカプセルトナーにおいては、保存直後は粉末状態であ
っても長時間の保存後には、カプセルトナーの芯物質中
に含有されたバインダーの構成成分である油性溶剤が外
殻を介してにじみ出し、それがカプセルトナー表面に付
着状態で存在した場合に、トナー粒子間の凝集が顕著に
発生するとの問題がある。
複写装置内に蓄植されやすくなり、そのため、現像装置
内に保存されたカプセルトナーは、高湿、高温の環境条
件に置かれる傾向にある。このような環境条件に置かれ
たカプセルトナーにおいては、保存直後は粉末状態であ
っても長時間の保存後には、カプセルトナーの芯物質中
に含有されたバインダーの構成成分である油性溶剤が外
殻を介してにじみ出し、それがカプセルトナー表面に付
着状態で存在した場合に、トナー粒子間の凝集が顕著に
発生するとの問題がある。
また、従来のカプセルトナーが充分に満足できない特性
の一つとしてはカプセルトナーの摩擦帯電性が充分でな
いことがある。すなわち、鉄粉などのキャリアー粒子あ
るいは一成分系現像法における現像スリーブなどとトナ
ーとを摩擦することによりトナーを帯電させ、この帯電
トナーを潜像に吸引させる方式の電子写真法に利用する
トナーは、高い摩擦帯電性を有することが望ましい、し
かしながら、従来のカプセルトナーは通常の温度、湿度
の環境条件においては、摩擦帯電性の高いものでも、高
温、高湿の環境条件においては摩擦帯電性が低下する傾
向があり、そのため摩擦帯電性が温度、湿度などの環境
条件の影響を受けやすく、安定して鮮明な画像を形成す
ることが困難な場合がある。
の一つとしてはカプセルトナーの摩擦帯電性が充分でな
いことがある。すなわち、鉄粉などのキャリアー粒子あ
るいは一成分系現像法における現像スリーブなどとトナ
ーとを摩擦することによりトナーを帯電させ、この帯電
トナーを潜像に吸引させる方式の電子写真法に利用する
トナーは、高い摩擦帯電性を有することが望ましい、し
かしながら、従来のカプセルトナーは通常の温度、湿度
の環境条件においては、摩擦帯電性の高いものでも、高
温、高湿の環境条件においては摩擦帯電性が低下する傾
向があり、そのため摩擦帯電性が温度、湿度などの環境
条件の影響を受けやすく、安定して鮮明な画像を形成す
ることが困難な場合がある。
上記圧力定着法に有利であるということで知られている
カプセルトナーは、一般に水系溶媒中に分散させた芯物
質(カーボンブラック等の着色材料と油性溶剤を有する
バインダー成分とを含む疎水性物質)の小滴の周囲に重
合体からなる外殻を形成してマイクロカプセルの製造し
、次いでこのマイクロカプセルを分離乾燥することによ
り製造される。
カプセルトナーは、一般に水系溶媒中に分散させた芯物
質(カーボンブラック等の着色材料と油性溶剤を有する
バインダー成分とを含む疎水性物質)の小滴の周囲に重
合体からなる外殻を形成してマイクロカプセルの製造し
、次いでこのマイクロカプセルを分離乾燥することによ
り製造される。
本発明者の検討によると、前記カプセルトナーの問題点
は、上記製造工程において芯物質中の着色材料やその他
の微粒子物質が外殻との界面あるいは外殻の内部に入り
こみ外殻の気密性を低下させる傾向にある処に存する。
は、上記製造工程において芯物質中の着色材料やその他
の微粒子物質が外殻との界面あるいは外殻の内部に入り
こみ外殻の気密性を低下させる傾向にある処に存する。
すなわち、これは、芯物質中の着色材料やその他の微粒
子物質には極性の高いものが多く重合時の溶媒である水
との親和性が強いことから、外殻形成時に外殻内部から
出ようとする力が強く働くことに起因している。
子物質には極性の高いものが多く重合時の溶媒である水
との親和性が強いことから、外殻形成時に外殻内部から
出ようとする力が強く働くことに起因している。
このように外殻の気密性が低下することによって、外殻
の外にバインダーあるいはバインダー中の油性溶剤が浸
み出たりした場合は粉体特性としての流動性の低下が起
こり、また油性溶剤が飛散したりした場合は定着性の劣
化が生じることになり、さらに磁性粒子が外殻中または
表面に出た際には帯電安定性の低下などがもたらせるこ
とが明らかになった。
の外にバインダーあるいはバインダー中の油性溶剤が浸
み出たりした場合は粉体特性としての流動性の低下が起
こり、また油性溶剤が飛散したりした場合は定着性の劣
化が生じることになり、さらに磁性粒子が外殻中または
表面に出た際には帯電安定性の低下などがもたらせるこ
とが明らかになった。
[発明の目的]
本発明は、新規な電子写真用カプセルトナーを提供する
ことを目的とする。
ことを目的とする。
さらに、本発明は、流動性、定着性および摩擦帯電性が
向上した電子写真用カプセルトナーであって、かつ保存
安定性に優れたカプセルトナーを提供することを目的と
する。
向上した電子写真用カプセルトナーであって、かつ保存
安定性に優れたカプセルトナーを提供することを目的と
する。
[発明の要旨]
本発明は、着色材料とバインダーとを含む芯物質が樹脂
外殻により封入されてなるマイクロカプセル形態のカプ
セルトナーであって、 該バインダーが、固体ポリマーと、該固体ポリマーを溶
解もしくは膨潤することのできる沸点が150℃以上の
有機溶媒とを含む粘度がtoo。
外殻により封入されてなるマイクロカプセル形態のカプ
セルトナーであって、 該バインダーが、固体ポリマーと、該固体ポリマーを溶
解もしくは膨潤することのできる沸点が150℃以上の
有機溶媒とを含む粘度がtoo。
〜100000cp (25℃)の範囲にある油性バイ
ンダーであり、 該樹脂外殻が、界面重合法、内部重合法および外部重合
法からなる群より選ばれた重合法によって該芯物質の周
囲に形成されたものであり、そして。
ンダーであり、 該樹脂外殻が、界面重合法、内部重合法および外部重合
法からなる群より選ばれた重合法によって該芯物質の周
囲に形成されたものであり、そして。
該芯物質中に少なくともジルコアルミネート系カップリ
ング剤および/またはクロム系カップリング剤を含有す
ることを特徴とするカプセルトナーにある。
ング剤および/またはクロム系カップリング剤を含有す
ることを特徴とするカプセルトナーにある。
[発明の効果]
本発明のカプセルトナーは、上記構成をとることにより
芯物質である着色材料と粘着性を有するバインダー成分
とが外殻内部に確実に保持されて、外殻中に入りこんだ
り外に浸み出したりすることがほとんどない、従って、
本発明のカプセルトナーは流動性をはじめ帯電安定性、
定着性が格段に向上しており、さらには保存安定性につ
いても優れているので長期間保存したのちも、上記性能
の低下もほとんどない。
芯物質である着色材料と粘着性を有するバインダー成分
とが外殻内部に確実に保持されて、外殻中に入りこんだ
り外に浸み出したりすることがほとんどない、従って、
本発明のカプセルトナーは流動性をはじめ帯電安定性、
定着性が格段に向上しており、さらには保存安定性につ
いても優れているので長期間保存したのちも、上記性能
の低下もほとんどない。
また、カプセル形成時のジルコアルミネート系カップリ
ング剤およびクロム系カップリング剤の働きによると考
えられるが、得られるカプセルトナーは粒径分布が狭い
ので、画質が良好であることや分級操作が不要であるな
どの利点がある。
ング剤およびクロム系カップリング剤の働きによると考
えられるが、得られるカプセルトナーは粒径分布が狭い
ので、画質が良好であることや分級操作が不要であるな
どの利点がある。
[発明の詳細な記述]
本発明のカプセルトナーは、たとえば、下記の方法を利
用して製造される。
用して製造される。
カプセルトナーを製造するに際して、まずマイクロカプ
セルを、水系媒体中にて、樹脂外殻を界面重合法、内部
重合法または外部重合法により、着色材料とバインダー
組成物とを含む油滴の周囲に形成することにより製造す
るが、このマイクロカプセルの製造方法は既に知られて
いる。すなわち、マイクロカプセルを製造する際に用い
る公知の原料を使用し、通常の方法に従って行なうこと
ができる。
セルを、水系媒体中にて、樹脂外殻を界面重合法、内部
重合法または外部重合法により、着色材料とバインダー
組成物とを含む油滴の周囲に形成することにより製造す
るが、このマイクロカプセルの製造方法は既に知られて
いる。すなわち、マイクロカプセルを製造する際に用い
る公知の原料を使用し、通常の方法に従って行なうこと
ができる。
本発明のカプセルトナーにおいて、バインダーの成分と
して用いる固体ポリマーの例としては、次のような化合
物を挙げることができる。
して用いる固体ポリマーの例としては、次のような化合
物を挙げることができる。
ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、スチレン系樹
脂、スチレン−ブタジェンコポリマー、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミド、クマロン会インデン共重合体、メチルビニルエー
テル・無水マレイン酸共重合体、アミノ樹脂、ポリウレ
タン、ポリウレア、アクリル酸エステルのホモポリマー
もしくはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリ
マーもしくはコポリマー、アクリル酸と長鎖アルキルメ
タクリレートとの共重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル。
脂、スチレン−ブタジェンコポリマー、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミド、クマロン会インデン共重合体、メチルビニルエー
テル・無水マレイン酸共重合体、アミノ樹脂、ポリウレ
タン、ポリウレア、アクリル酸エステルのホモポリマー
もしくはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリ
マーもしくはコポリマー、アクリル酸と長鎖アルキルメ
タクリレートとの共重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル。
上記のバインダー用ポリマーとして特に好ましいものは
、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしぐはコポ
リマー、またはスチレン−ブタジェンコポリマーである
。
、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしぐはコポ
リマー、またはスチレン−ブタジェンコポリマーである
。
バインダーの成分として用いる有機溶媒は、上記のポリ
マーを溶解もしくは膨潤させうる沸点150℃以上の高
沸点溶媒(単に高沸点溶媒ともいう)である、この高沸
点溶媒の例を以下に記載する。
マーを溶解もしくは膨潤させうる沸点150℃以上の高
沸点溶媒(単に高沸点溶媒ともいう)である、この高沸
点溶媒の例を以下に記載する。
フタル酸エステル類(例、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート);脂肪族ジカルボン酸エステル類(例、
マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル);リン酸エステ
ル類(例、トリクレジルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート);クエン酸エステル類(例、0−アセチル
トリエチルシトレート、トリブチルシトレート):安息
香酸エステル類(例、ブチルベンゾエート、ヘキシルベ
ンゾエート);脂肪族酸エステル類(例、ヘキサデシル
ミリステート、ジオクチルアジペート);アルキルナフ
タレン類(例、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン
、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタ
レン):アルキルジフェニルエーテル類(例、〇−1m
−1p−メチルジフェニルエーテル);高級脂肪酸また
は芳香族スルホン酸のアミド化合物類(例、 N、N−
ジメチルラウロアミド、N−ブチルベンゼンスルホンア
ミド)ニトリメリット酸エステル類(例、トリオクチル
トリメリテート)ニジアリールアルカン類(例、ジメチ
ルフェニルフェニルメタンなどのジアリールメタン、1
−フェニル−1−メチルフェニルエタン、l−ジメチル
フェニル−1−フェニルエタン、l−エチルフェニル−
1−フェニルエタンなどのジアリールエタン)、塩素化
パラフィン類。
ルフタレート);脂肪族ジカルボン酸エステル類(例、
マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル);リン酸エステ
ル類(例、トリクレジルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート);クエン酸エステル類(例、0−アセチル
トリエチルシトレート、トリブチルシトレート):安息
香酸エステル類(例、ブチルベンゾエート、ヘキシルベ
ンゾエート);脂肪族酸エステル類(例、ヘキサデシル
ミリステート、ジオクチルアジペート);アルキルナフ
タレン類(例、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン
、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタ
レン):アルキルジフェニルエーテル類(例、〇−1m
−1p−メチルジフェニルエーテル);高級脂肪酸また
は芳香族スルホン酸のアミド化合物類(例、 N、N−
ジメチルラウロアミド、N−ブチルベンゼンスルホンア
ミド)ニトリメリット酸エステル類(例、トリオクチル
トリメリテート)ニジアリールアルカン類(例、ジメチ
ルフェニルフェニルメタンなどのジアリールメタン、1
−フェニル−1−メチルフェニルエタン、l−ジメチル
フェニル−1−フェニルエタン、l−エチルフェニル−
1−フェニルエタンなどのジアリールエタン)、塩素化
パラフィン類。
本発明のカプセルトナーのバインダーの成分として用い
る高沸点溶媒としては、通常の樹脂外殻への影響(溶解
、劣化促進など)が非常に低い非エステル系の高沸点溶
媒、特にアルキルナフタレン、アルキルジフェニルエー
テル ルカンが好ましい。
る高沸点溶媒としては、通常の樹脂外殻への影響(溶解
、劣化促進など)が非常に低い非エステル系の高沸点溶
媒、特にアルキルナフタレン、アルキルジフェニルエー
テル ルカンが好ましい。
本発明のマイクロカプセルのバインダーは固体ポリマー
と高沸点溶媒との組合せ(通常は重量比で1:0.2〜
1:20,好ましくは1:0.5〜1:10,特に好マ
シくはl:l〜1:10)からなることが望ましく、ま
たこのバインダーは粘度が1000 〜100000c
p (25℃)の範囲(好ましくは、5000〜400
00cp)の高粘度の油性液体であることが望ましい。
と高沸点溶媒との組合せ(通常は重量比で1:0.2〜
1:20,好ましくは1:0.5〜1:10,特に好マ
シくはl:l〜1:10)からなることが望ましく、ま
たこのバインダーは粘度が1000 〜100000c
p (25℃)の範囲(好ましくは、5000〜400
00cp)の高粘度の油性液体であることが望ましい。
本発明のカプセルトナーで用いる固体ポリマーと高沸点
溶媒との組合せからなるバインダー組成物は、該ポリマ
ーを実質的に溶解もしくは膨潤することのない沸点が1
00〜250℃の範囲内にある有機溶媒(以下、単に不
溶解性有機液体ともいう)を更に含むことが望ましい。
溶媒との組合せからなるバインダー組成物は、該ポリマ
ーを実質的に溶解もしくは膨潤することのない沸点が1
00〜250℃の範囲内にある有機溶媒(以下、単に不
溶解性有機液体ともいう)を更に含むことが望ましい。
不溶解性有機液体の具体例としては、脂肪族飽和炭化水
素もしくは脂肪族飽和炭化水素を主成分とする有機性液
体混合物を挙げることができる。
素もしくは脂肪族飽和炭化水素を主成分とする有機性液
体混合物を挙げることができる。
電子写真用トナーのための着色材料としては。
カーボンブラック、グラフト化カーボンブラックなどの
黒色トナーが一般的に用いられでいるが。
黒色トナーが一般的に用いられでいるが。
また青色、赤色、黄色などの各種の有彩色着色剤も用い
られている.カプセルトナーにおいてもそれらの着色材
料を用いる.ことができる。
られている.カプセルトナーにおいてもそれらの着色材
料を用いる.ことができる。
カプセルトナーの芯物質には磁性粒子が含有されていて
もよい.この磁性粒子としては公知の磁性トナー用の磁
性粒子(磁化しうる粒子状物質)を用いることができる
.そのような磁性粒子の例としては,コバルト、鉄また
はニッケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合物な
どからなる磁性粒子を挙げることができる.なお、磁性
粒子として黒色のマグネタイトなどの有色磁性粒子を用
いる場合には、そのマグネタイトなどの有色磁性粒子を
磁性粒子と着色材料の両者の役目を兼ねる成分として用
いることもできる。
もよい.この磁性粒子としては公知の磁性トナー用の磁
性粒子(磁化しうる粒子状物質)を用いることができる
.そのような磁性粒子の例としては,コバルト、鉄また
はニッケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合物な
どからなる磁性粒子を挙げることができる.なお、磁性
粒子として黒色のマグネタイトなどの有色磁性粒子を用
いる場合には、そのマグネタイトなどの有色磁性粒子を
磁性粒子と着色材料の両者の役目を兼ねる成分として用
いることもできる。
本発明のカプセルトナーは、芯物質としてさらにジルコ
アルミネート系カップリング剤および/またはクロム系
カップリング剤が含有していることが必要である.上記
カップリング剤を含有した芯物質を含む油滴の周囲に後
述する重合法により外殻が形成される.その際、上記カ
ップリング剤の作用により,着色材料、バインダー等芯
物質が外殻内部に確実に取り込まれ、安定した芯物質保
持性を有するカプセルトナーを得ることができる.さら
に、得られたカプセルトナーは粒度分布が狭いため後処
理として分級操作が不要であることや、定着した画質が
良好であること等の利点を有する。
アルミネート系カップリング剤および/またはクロム系
カップリング剤が含有していることが必要である.上記
カップリング剤を含有した芯物質を含む油滴の周囲に後
述する重合法により外殻が形成される.その際、上記カ
ップリング剤の作用により,着色材料、バインダー等芯
物質が外殻内部に確実に取り込まれ、安定した芯物質保
持性を有するカプセルトナーを得ることができる.さら
に、得られたカプセルトナーは粒度分布が狭いため後処
理として分級操作が不要であることや、定着した画質が
良好であること等の利点を有する。
上記カップリング剤のジルコアルミネート系カップリン
グ剤の例としては、米国キャブトンケミカル(CAVE
DON CHEMICAL)社製ノキャブコモッド(C
AVCON0D)を挙げることができる。具体的な商品
名としては、キャブコモラドA、同C1同C−1、同F
、同M、同M−1、同S、同APG。
グ剤の例としては、米国キャブトンケミカル(CAVE
DON CHEMICAL)社製ノキャブコモッド(C
AVCON0D)を挙げることができる。具体的な商品
名としては、キャブコモラドA、同C1同C−1、同F
、同M、同M−1、同S、同APG。
同CPG、同CPM、同FPM、同MPG、同MPMを
挙げることができる。これらのなかで、好ましくは、キ
ャブコモラドC−1、同MPGおよび同MPMである。
挙げることができる。これらのなかで、好ましくは、キ
ャブコモラドC−1、同MPGおよび同MPMである。
また、クロム系カップリング剤の例としては。
メタクリル酸の三価の塩化クロム錯体(商品名、ボラy
(Volan ) :デュポン(Dupon )社)
を挙げることができる。
(Volan ) :デュポン(Dupon )社)
を挙げることができる。
上記カップリング剤をトナー中に含有させることについ
てはすでに公知である0例えば、特開昭61−2788
60号公報には、ジルコアルミネート系カップリング剤
と共に磁性粒子および樹脂を混練して、荷電性の優れた
トナーが得られるとの開示がある。しかしながら、これ
は本発明とは異なった系であり、効果も異なったもので
ある。
てはすでに公知である0例えば、特開昭61−2788
60号公報には、ジルコアルミネート系カップリング剤
と共に磁性粒子および樹脂を混練して、荷電性の優れた
トナーが得られるとの開示がある。しかしながら、これ
は本発明とは異なった系であり、効果も異なったもので
ある。
すなわち、上記公報のトナーは固体バインダーのみ用い
た通常のトナーであり、本発明が適用できるトナー系は
、カプセル内部の芯物質に高沸点溶媒(油性溶剤)を用
いた、すなわちその芯物質が粘着性を示す、特に定着性
の優れたカプセルトナーである。
た通常のトナーであり、本発明が適用できるトナー系は
、カプセル内部の芯物質に高沸点溶媒(油性溶剤)を用
いた、すなわちその芯物質が粘着性を示す、特に定着性
の優れたカプセルトナーである。
前記カップリング剤の含有率は特に制限はないが、カプ
セルトナーの芯物質に対して0.O1〜1.0wt%が
好ましく、特に好ましくは0.05〜0.3wt%であ
る。
セルトナーの芯物質に対して0.O1〜1.0wt%が
好ましく、特に好ましくは0.05〜0.3wt%であ
る。
カプセルトナーの外殻を形成する樹脂の種類には、それ
らが芯物質を含む油滴の周囲に界面重合法、内部重合法
、あるいは外部重合法のいずれかの方法により密な樹脂
外殻を形成することのできるものである限り特に制限は
ないが、圧力定着方式に利用するカプセルトナーとして
の種々の特性を考慮すると、その外殻樹脂は、ポリウレ
ア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルあるいは
エポキシ樹脂であることが好ましい、これらの樹脂は単
独であっても、また混合物としても外殻形成用の樹脂と
して用いることができる。そして。
らが芯物質を含む油滴の周囲に界面重合法、内部重合法
、あるいは外部重合法のいずれかの方法により密な樹脂
外殻を形成することのできるものである限り特に制限は
ないが、圧力定着方式に利用するカプセルトナーとして
の種々の特性を考慮すると、その外殻樹脂は、ポリウレ
ア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルあるいは
エポキシ樹脂であることが好ましい、これらの樹脂は単
独であっても、また混合物としても外殻形成用の樹脂と
して用いることができる。そして。
本発明のカプセルトナーは、ポリウレア樹脂、ポリウレ
タン樹脂、あるいはポリウレア樹脂とポリウレタン樹脂
との混合物からなることが、外殻の強度、柔軟性などを
考慮すると特に好ましい。
タン樹脂、あるいはポリウレア樹脂とポリウレタン樹脂
との混合物からなることが、外殻の強度、柔軟性などを
考慮すると特に好ましい。
次に、ポリウレタン樹脂、或いはポリウレア樹脂の外殻
からなるカプセルトナーを製造する方法を例にして本発
明のカプセルトナーの製造方法を説明する。
からなるカプセルトナーを製造する方法を例にして本発
明のカプセルトナーの製造方法を説明する。
水性液体中において、着色材料およびバインダー(そし
て所望により磁性粒子など)を含有する油滴状に分散さ
れた芯物質の周囲に、ポリウレア樹脂および/またはポ
リウレタン樹脂からなる外殻を形成させることによりマ
イクロカプセルを製造する方法は既に公知であり、本発
明のカプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方
法を利用することができる。
て所望により磁性粒子など)を含有する油滴状に分散さ
れた芯物質の周囲に、ポリウレア樹脂および/またはポ
リウレタン樹脂からなる外殻を形成させることによりマ
イクロカプセルを製造する方法は既に公知であり、本発
明のカプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方
法を利用することができる。
たとえば、カプセルトナーの製造のために利用すること
のできる重合反応を利用したマイクロカプセルの製造方
法としては、界面重合方法を挙げることができる。また
1本発明において利用することのできる重合反応を利用
゛したマイクロカプセルの製造方法の他の例としては、
内部重合法および外部重合法を挙げることができる。
のできる重合反応を利用したマイクロカプセルの製造方
法としては、界面重合方法を挙げることができる。また
1本発明において利用することのできる重合反応を利用
゛したマイクロカプセルの製造方法の他の例としては、
内部重合法および外部重合法を挙げることができる。
ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂からな
る外殻は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テ
トライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー
などのポリイソシアナートとプレポリマーなどのポリイ
ソシアナートと、ジアミン、トリアミン、テトラアミン
などのポリアミン、アミン基を二個以上含むプレポリマ
ー、ピペラジンおよびその誘導体、ポリオールなどとを
水系溶媒中で界面重合法により反応させることにより、
容易にマイクロカプセルの外殻として形成することがで
きることが知られている。
る外殻は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テ
トライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー
などのポリイソシアナートとプレポリマーなどのポリイ
ソシアナートと、ジアミン、トリアミン、テトラアミン
などのポリアミン、アミン基を二個以上含むプレポリマ
ー、ピペラジンおよびその誘導体、ポリオールなどとを
水系溶媒中で界面重合法により反応させることにより、
容易にマイクロカプセルの外殻として形成することがで
きることが知られている。
芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイクロカ
プセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相から
分離し、水洗した後乾燥される。
プセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相から
分離し、水洗した後乾燥される。
この分離乾燥のための操作は通常、マイクロカプセルを
含有するスラリーを加熱乾燥する方法などにより2行な
われる。
含有するスラリーを加熱乾燥する方法などにより2行な
われる。
なお分離乾燥されたマイクロカプセルは、更に加熱処理
を施すことができる。この加熱処理によりカプセルトナ
ーの粉体特性が特に向上する。加熱処理は50〜300
℃の範囲の温度で行なうのが好ましく、さらに80〜1
50℃の範囲の温度で加熱することが特に好ましい、加
熱時間は、加熱温度および使用した芯物質の種類などに
より適宜決定することができるが、通常は10分から4
8時間、好ましくは2〜24時間加熱される。
を施すことができる。この加熱処理によりカプセルトナ
ーの粉体特性が特に向上する。加熱処理は50〜300
℃の範囲の温度で行なうのが好ましく、さらに80〜1
50℃の範囲の温度で加熱することが特に好ましい、加
熱時間は、加熱温度および使用した芯物質の種類などに
より適宜決定することができるが、通常は10分から4
8時間、好ましくは2〜24時間加熱される。
加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、装置の例としては、電気炉、マツフル炉、ホット
プレ、−ト、電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器
などを挙げることができる。
なく、装置の例としては、電気炉、マツフル炉、ホット
プレ、−ト、電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器
などを挙げることができる。
なお9本発明のトナーは、通常使用されているシリカ微
粉末、アルミナ微粉末およびチタン微粉末などの電荷調
節剤をその表面に付与することもできる。
粉末、アルミナ微粉末およびチタン微粉末などの電荷調
節剤をその表面に付与することもできる。
次に本発明の実施例と比較例を示す、なお、各個におい
て、「部」は、特に記載のない場合には「重量部」を意
味する。
て、「部」は、特に記載のない場合には「重量部」を意
味する。
[実施例1]
ポリイソブチルメタクリレート(商品名ニアクリベース
、MM−2002−2:藻食化成鱒製)2011i%、
ポリイソブチルメタクリレート(商品名ニアクリベース
、MM−2002−1:藻食化ft1l製)10重量%
を含有するl−イソプロピル−フェニル−2−フェニル
エタンの溶液40g、マグネタイト磁性粒子(商品名=
MTA−740:戸田工業■製)70gおよびクロム系
カップリング剤(商品名:ポラン(Volan) 、デ
ュポン(Dupon)社製)0.5gを自動乳鉢中で混
錬分散して分散液(磁性インク)を調製した。
、MM−2002−2:藻食化成鱒製)2011i%、
ポリイソブチルメタクリレート(商品名ニアクリベース
、MM−2002−1:藻食化ft1l製)10重量%
を含有するl−イソプロピル−フェニル−2−フェニル
エタンの溶液40g、マグネタイト磁性粒子(商品名=
MTA−740:戸田工業■製)70gおよびクロム系
カップリング剤(商品名:ポラン(Volan) 、デ
ュポン(Dupon)社製)0.5gを自動乳鉢中で混
錬分散して分散液(磁性インク)を調製した。
別に酢酸エチル60gに沸点170−190℃のパラフ
ィンオイル20g、ジメチルフェニルシロキサン(商品
名:シリコーンKF50.3000cs :信越化学工
業−製)3g、ヘキサメチレンジインシアネート3モル
とトリメチロールプロパン1モルの付加化合物(商品名
:バーノックロー950:大日本インキ化学工業■製)
10g及びトルイレンジイソシアネート3モルとトリメ
チロールプロパン1モルの付加化合物(商品名:バーノ
ックD−750:大日本インキ化学工業■製)lOgを
溶解した溶液を調製し、この溶液を前記の分散液(磁性
インク)と混合して油性混合液をtJ4製した。ただし
、この油性混合液体(芯物質と外殻形成材料の混合体)
の調製は、その液温を25℃以下に調節しながら実施し
た。
ィンオイル20g、ジメチルフェニルシロキサン(商品
名:シリコーンKF50.3000cs :信越化学工
業−製)3g、ヘキサメチレンジインシアネート3モル
とトリメチロールプロパン1モルの付加化合物(商品名
:バーノックロー950:大日本インキ化学工業■製)
10g及びトルイレンジイソシアネート3モルとトリメ
チロールプロパン1モルの付加化合物(商品名:バーノ
ックD−750:大日本インキ化学工業■製)lOgを
溶解した溶液を調製し、この溶液を前記の分散液(磁性
インク)と混合して油性混合液をtJ4製した。ただし
、この油性混合液体(芯物質と外殻形成材料の混合体)
の調製は、その液温を25℃以下に調節しながら実施し
た。
別に、メチルセルロース(メトキシ基置換度:1.8、
平均分子量:15000)の4%水溶液200gにジエ
チレントリアミン1.2gを添加して水性媒体を調製し
、この水性媒体を15℃に冷却した。
平均分子量:15000)の4%水溶液200gにジエ
チレントリアミン1.2gを添加して水性媒体を調製し
、この水性媒体を15℃に冷却した。
この水性媒体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させ
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約124mの水
中油滴型エマルジョンを得た。
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約124mの水
中油滴型エマルジョンを得た。
エマルジョン調製後も攪拌を続け、約10分後にジエチ
レントリアミンの2.5重量%水溶液50gを徐々に滴
下し、60℃の恒温槽にてエマルジョン中に含まれる有
機溶媒を除去しながら3時間攪拌し、カプセル化を終了
させた0次にこのマイクロカプセル分散液を500Or
pmの遠心分離操作にかけ、生成したマイクロカプセル
とメチルセルロース含有水溶液(上澄み液)とを分離し
、得られたマイクロカプセルスラリーを水に分散させて
30wt%分散腋を分散液た。得られたマイクロカプセ
ル分散液をデカンテーション法により15回水洗を行な
った。
レントリアミンの2.5重量%水溶液50gを徐々に滴
下し、60℃の恒温槽にてエマルジョン中に含まれる有
機溶媒を除去しながら3時間攪拌し、カプセル化を終了
させた0次にこのマイクロカプセル分散液を500Or
pmの遠心分離操作にかけ、生成したマイクロカプセル
とメチルセルロース含有水溶液(上澄み液)とを分離し
、得られたマイクロカプセルスラリーを水に分散させて
30wt%分散腋を分散液た。得られたマイクロカプセ
ル分散液をデカンテーション法により15回水洗を行な
った。
こうして得られたマイクロカプセル分散液の粒径なパー
ティクルアナライザー(コールタ−カウンターTA−I
I型:コールター社製)にて測定した所、粒径が14.
4芦m、標準偏差2.7鉢mであった・ さらに、疎水性シリカ(日本アエロジル−製RA−20
0H)の水分散物をトナーに対しシリカが0.5重量%
となるように添加し、オーブンにより60℃で乾燥しカ
プセルトナーを得た。なお、このカプセルトナーのバイ
ンダー組成物を別に調製して粘度を測定したところ25
000cp(25℃)であった。
ティクルアナライザー(コールタ−カウンターTA−I
I型:コールター社製)にて測定した所、粒径が14.
4芦m、標準偏差2.7鉢mであった・ さらに、疎水性シリカ(日本アエロジル−製RA−20
0H)の水分散物をトナーに対しシリカが0.5重量%
となるように添加し、オーブンにより60℃で乾燥しカ
プセルトナーを得た。なお、このカプセルトナーのバイ
ンダー組成物を別に調製して粘度を測定したところ25
000cp(25℃)であった。
得られたカプセルトナーを用いて通常の一成分電子写真
法により形成された負帯電性静電潜像を磁気ブラシ法に
より現像したのち、普通紙に転写して150kg/Cゴ
の圧力で定着した。
法により形成された負帯電性静電潜像を磁気ブラシ法に
より現像したのち、普通紙に転写して150kg/Cゴ
の圧力で定着した。
定着された可視画像は鮮明でカブリがない画像であり、
ルーペで観察した所、細いトナーの飛び散りも見られな
かった。また、この可視画像を定着15分後に指でこす
ったが変化は見られなかった。
ルーペで観察した所、細いトナーの飛び散りも見られな
かった。また、この可視画像を定着15分後に指でこす
ったが変化は見られなかった。
さらに、得られたトナーを常温常湿下で一年間保存した
所、流動性に変化は見られずさらさらと流れる状態であ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、保存前と変わりのない鮮明
な画像が得られた。
所、流動性に変化は見られずさらさらと流れる状態であ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、保存前と変わりのない鮮明
な画像が得られた。
[実施例2]
ポリイソブチルメタクリレート(商品名ニアクリベース
、MM−2002−2:藻食化成■製)20重量%、ポ
リイソブチルメタクリレート(商品名ニアクリベース、
MM−2002−1:藻食化成輛製)10重量%を含有
する1−イソプロピル−フェニル−2−フェニルエタン
の溶液40g、カーボンブラック(商品名ニレ−ベン−
500(RAVEN−500) :コロンビアカーボン
日本−製)3g、酸化チタン(商品名: PF−656
、石原産業■製)12gおよびジルコアルミネート系カ
ップリング剤(商品名:キャブコモラド(CAVEGO
NOD)C−1、キャブトンケミカル(CAVEDON
CHE −旧CAL )社製)0.1gを自動乳鉢中
で混線分散して分散液(磁性インク)を調製した。
、MM−2002−2:藻食化成■製)20重量%、ポ
リイソブチルメタクリレート(商品名ニアクリベース、
MM−2002−1:藻食化成輛製)10重量%を含有
する1−イソプロピル−フェニル−2−フェニルエタン
の溶液40g、カーボンブラック(商品名ニレ−ベン−
500(RAVEN−500) :コロンビアカーボン
日本−製)3g、酸化チタン(商品名: PF−656
、石原産業■製)12gおよびジルコアルミネート系カ
ップリング剤(商品名:キャブコモラド(CAVEGO
NOD)C−1、キャブトンケミカル(CAVEDON
CHE −旧CAL )社製)0.1gを自動乳鉢中
で混線分散して分散液(磁性インク)を調製した。
別に酢酸エチル80gに沸点170〜190℃のパラフ
ィンオイル20g、ジメチルフェニルシロキサン(商品
名:シリコーンKF50.3000cs :信越化学工
業■製)3g、ヘキサメチレンジイソシアネート3モル
とトリメチロールプロパン1モルの付加化合物(商品名
:バーノックD−950:大日本インキ化学工業■9a
)lOg及びトルイレンジイソシアネート3モルとトリ
メチロールプロパン1モルの付加化合物(商品名:バー
ノックD−750:大日本インキ化学工業■製)lOg
を溶解した溶液を調製し、この溶液を前記の分散液(磁
性インク)と混合して油性混合液を調製した。ただし、
この油性混合液体(芯物質と外殻形成材料の混合体)の
調製は、その液温を25℃以下に調節しながら実施した
。
ィンオイル20g、ジメチルフェニルシロキサン(商品
名:シリコーンKF50.3000cs :信越化学工
業■製)3g、ヘキサメチレンジイソシアネート3モル
とトリメチロールプロパン1モルの付加化合物(商品名
:バーノックD−950:大日本インキ化学工業■9a
)lOg及びトルイレンジイソシアネート3モルとトリ
メチロールプロパン1モルの付加化合物(商品名:バー
ノックD−750:大日本インキ化学工業■製)lOg
を溶解した溶液を調製し、この溶液を前記の分散液(磁
性インク)と混合して油性混合液を調製した。ただし、
この油性混合液体(芯物質と外殻形成材料の混合体)の
調製は、その液温を25℃以下に調節しながら実施した
。
別に、メチルセルロース(メトキシxma度:1.8、
平均分子量:15000)の4%水溶液200gにジエ
チレントリアミン1.2gを添加して水性媒体を調製し
、この水性媒体を15℃に冷却した。
平均分子量:15000)の4%水溶液200gにジエ
チレントリアミン1.2gを添加して水性媒体を調製し
、この水性媒体を15℃に冷却した。
この水性媒体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させ
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約12JJ、m
の水中油滴型エマルジョンを得た。
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約12JJ、m
の水中油滴型エマルジョンを得た。
エマルジョン調製後もさらに攪拌を続は約10分後にジ
エチレントリアミンの2.5重量%水溶液50gを徐々
に滴下し、60℃の恒温槽にてエマルジョン中に含まれ
る有機溶媒を除去しながら3時間攪拌し、カプセル化を
終了させた0次にこのマイクロカプセル分散液を500
Orpmの遠心分離操作にかけ、生成したマイクロカプ
セルとメチルセルロース含有水溶液(上澄み液)とを分
離し、得られたマイクロカプセルスラリーを水に分散さ
せて30wt%分散液を調製した。得られたマイクロカ
プセル分散液をデカンテーション法により15回水洗を
行なった。
エチレントリアミンの2.5重量%水溶液50gを徐々
に滴下し、60℃の恒温槽にてエマルジョン中に含まれ
る有機溶媒を除去しながら3時間攪拌し、カプセル化を
終了させた0次にこのマイクロカプセル分散液を500
Orpmの遠心分離操作にかけ、生成したマイクロカプ
セルとメチルセルロース含有水溶液(上澄み液)とを分
離し、得られたマイクロカプセルスラリーを水に分散さ
せて30wt%分散液を調製した。得られたマイクロカ
プセル分散液をデカンテーション法により15回水洗を
行なった。
こうして得られたマイクロカプセル分散液の粒径をパー
ティクルアナライザー(コールターカウyターTA−I
I型:コールタ−社製)にて測定した所、粒径が13.
91.m、標準偏差2.8#Lmであった。
ティクルアナライザー(コールターカウyターTA−I
I型:コールタ−社製)にて測定した所、粒径が13.
91.m、標準偏差2.8#Lmであった。
さらに、疎水性シリカ(日本アエロジル■製RA−20
08)の水分散物をトナーに対しシリカが0.5重量%
となるように添加し、オーブンにより60℃で乾燥しカ
プセルトナーを得た。なお、このカプセルトナーのバイ
ンダー組成物を別に調製して粘度を測定したところ25
000cp(25℃)であった。
08)の水分散物をトナーに対しシリカが0.5重量%
となるように添加し、オーブンにより60℃で乾燥しカ
プセルトナーを得た。なお、このカプセルトナーのバイ
ンダー組成物を別に調製して粘度を測定したところ25
000cp(25℃)であった。
得られたカプセルトナーをキャリアと混合して通常の二
成分電子写真法により形成された負帯電性静電潜像を磁
気ブラシ法により現像したのち、普通紙に転写して15
0kg/cm’の圧力で定着した。
成分電子写真法により形成された負帯電性静電潜像を磁
気ブラシ法により現像したのち、普通紙に転写して15
0kg/cm’の圧力で定着した。
定着された可視画像は鮮明でカブリがない画像であり、
ルーパで観察した所、細いトナーの飛び散りも見られな
かった。また、この可視画像を定着15分後に指でこす
ったが変化は見られなかった。
ルーパで観察した所、細いトナーの飛び散りも見られな
かった。また、この可視画像を定着15分後に指でこす
ったが変化は見られなかった。
さらに、得られたトナーを常温常温下で一年間保存した
所、流動性に変化は見られずさらさらと流れる状態であ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、保存前と変わりのない鮮明
な画像が得られた。
所、流動性に変化は見られずさらさらと流れる状態であ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、保存前と変わりのない鮮明
な画像が得られた。
[比較例1]
実施例1において、クロム系カップリング剤(商品名:
ポラン(Volan) 、デュポン(Dupon)社製
)を使用しなかった以外は実施例1と同様の方法でカプ
セルトナーを製造した。
ポラン(Volan) 、デュポン(Dupon)社製
)を使用しなかった以外は実施例1と同様の方法でカプ
セルトナーを製造した。
15回のデカンテーション後のマイクロカプセル分散液
の粒径をパーティクルアナライザー(コールタ−カウン
ターTA−II型:コールタ−社製)にて測定した所1
粒径が14.2gm、標準偏差4.51Lmであった。
の粒径をパーティクルアナライザー(コールタ−カウン
ターTA−II型:コールタ−社製)にて測定した所1
粒径が14.2gm、標準偏差4.51Lmであった。
また、定着された可視画像は鮮明でカブリがない画像で
あったが、細線のにじみが見られた。
あったが、細線のにじみが見られた。
ルーパで観察した所、細いトナーの飛び散りが見られた
。また、この可視画像を定着15分後に指でこすったが
変化は見られなかった。
。また、この可視画像を定着15分後に指でこすったが
変化は見られなかった。
さらに、得られたトナーを常温常湿下で一年間保存した
所、若干のブロッキングがあり、流動性にやや問題があ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、少しカブリが見られた。
所、若干のブロッキングがあり、流動性にやや問題があ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、少しカブリが見られた。
【比較例2]
実施例2において、ジルコアルミネート系カップリング
剤(商品名:キャブコモラド(CAVECONOD)C
−1,++ブトy ケミカル(CAVEDON CHE
−NICAL)社製)を使用しなかった以外は実施例
2と同様の方法でカプセルトナーを製造した。
剤(商品名:キャブコモラド(CAVECONOD)C
−1,++ブトy ケミカル(CAVEDON CHE
−NICAL)社製)を使用しなかった以外は実施例
2と同様の方法でカプセルトナーを製造した。
15回のデカンテーション後のマイクロカプセル分散液
の粒径をパーティクルアナライザー(コールタ−カウン
ターTA−n型:コールター社製)にて測定した所、粒
径が14.21Lm、標準偏差4.41Lmであった。
の粒径をパーティクルアナライザー(コールタ−カウン
ターTA−n型:コールター社製)にて測定した所、粒
径が14.21Lm、標準偏差4.41Lmであった。
また、定着された可視画像は鮮明でカブリがない画像で
あったが、細線のにじみが見られた。
あったが、細線のにじみが見られた。
ルーパで観察した所、細いトナーの飛び散りが見られた
。また、この可視画像を定着15分後に指でこすったが
変化は見られなかった。
。また、この可視画像を定着15分後に指でこすったが
変化は見られなかった。
さらに、得られたトナーを常温常湿下で一年間保存した
所、若干のブロッキングがあり、流動性にやや問題があ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、少しカブリが見られた。
所、若干のブロッキングがあり、流動性にやや問題があ
った。この−年間保存後のトナーを用いて前記と同様の
方法で画像を定着させた所、少しカブリが見られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、着色材料とバインダーとを含む芯物質が樹脂外殻に
より封入されてなるマイクロカプセル形態のカプセルト
ナーであって、 該バインダーが、固体ポリマーと、該固体ポリマーを溶
解もしくは膨潤することのできる沸点が150℃以上の
有機溶媒とを含む粘度が1000〜100000cp(
25℃)の範囲にある油性バインダーであり、 該樹脂外殻が、界面重合法、内部重合法および外部重合
法からなる群より選ばれた重合法によって該芯物質の周
囲に形成されたものであり、そして、 該芯物質中に少なくともジルコアルミネート系カップリ
ング剤および/またはクロム系カップリング剤を含有す
ることを特徴とするカプセルトナー。 2、カプセル外殻が、ポリウレア樹脂および/またはポ
リウレタン樹脂からなることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載のカプセルトナー。 3、バインダーが中に含まれる沸点が150℃以上の有
機溶媒が、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエ
ーテル、ジアリールアルカンおよび塩素化パラフィンか
らなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載のカプセルトナー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62152542A JPS63316061A (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | カプセルトナ− |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62152542A JPS63316061A (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | カプセルトナ− |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63316061A true JPS63316061A (ja) | 1988-12-23 |
Family
ID=15542731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62152542A Pending JPS63316061A (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | カプセルトナ− |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63316061A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03144461A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-06-19 | Xerox Corp | カプセル化トナー組成物 |
-
1987
- 1987-06-19 JP JP62152542A patent/JPS63316061A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03144461A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-06-19 | Xerox Corp | カプセル化トナー組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5571651A (en) | Capsule toner | |
JPS63177148A (ja) | 電子写真用トナ− | |
JPS62227162A (ja) | カプセルトナ− | |
US5334480A (en) | Capsule toner | |
JPH0418300B2 (ja) | ||
JPS63316061A (ja) | カプセルトナ− | |
JPH0418299B2 (ja) | ||
JPH0664358B2 (ja) | トナー | |
JP2757725B2 (ja) | カプセルトナー及びその製造方法 | |
JPS63157167A (ja) | カラーコピー用カプセルトナー | |
JPH0664356B2 (ja) | カプセルトナー | |
JPS63316062A (ja) | カプセルトナ− | |
JPS62150261A (ja) | カプセルトナ− | |
JPH07113784B2 (ja) | カプセルトナ− | |
JPS60123862A (ja) | 画像形成方法 | |
JPS62175763A (ja) | カプセルトナ− | |
JPS6088963A (ja) | 磁性カプセルトナ− | |
JPS63191153A (ja) | 電子写真用トナ− | |
JPS61114247A (ja) | カプセルトナ−の製造方法 | |
JPH0685086B2 (ja) | 摩擦帯電性が向上したカプセルトナ−の製造方法 | |
JPS62242959A (ja) | カプセルトナ− | |
JPS6050541A (ja) | 磁性トナ− | |
JPH0774912B2 (ja) | カプセルトナー | |
JPS60120366A (ja) | カプセルトナ− | |
JPS61143774A (ja) | カプセルトナー |