JPS63313779A - １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、除草剤の有効成分として利用される１、５−
ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を有効成分として含
有する除草剤に関する。

先釆葱Ｉ イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物であり、こ
れらの作物を雑草害から保護して増収を図るためには除
草剤の使用が不可欠である。

従来、１，５−ジフェニル−ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾール−３−カルボン酸アミド誘導体が除草作用を有す
ることは、特開昭５７−１９３４０６号、特開昭５９−
９８００４号に記載されているが、除草効果及び選択性
が充分ではなく、優れた除草活性を示すと共にイネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えず雑草のみ
を枯殺する選択性に優れた除草活性を有する化合物の開
発が強く要望されていた。

が　決しよ〜とする一 本発明者等は、優れた除草効果を示すと共に、イネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えない化合物
を提供すべく研究した結果、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒは非置換もしくはフッ素で置換された炭素数
１乃至１０個の直鎖状アルキル基、非置換もしくはフッ
素で置換された炭素数３乃至１０個の分校状アルキル基
、環状アルキル基もしくは脂環構造を有するアルキル基
、フェニル基又は炭素数７乃至９個のアラルキル基を表
わし、×１はハロゲン又は炭素数１乃至３個のアルキル
基を表わし、×２は水素、ハロゲン又は炭素数１乃至３
個のアルキル基を表わし、Ｙｌは水素又はフッ素を表わ
し、Ｙ２は水素又はフッ素を表わす）で示される１、５
−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−３
−カルボン酸アミド誘導体は、優れた選択的除草効果を
有することを見出し、この知見に基づいて本発明をなす
に至った。

上記一般式（Ｉ＞で示される化合物は、１．５−ジフェ
ニル−ＩＨ−１，２，４−ｔ−リアゾール−３−カルボ
ン酸アミドの１位のフェニル基の上に、×１基と３位（
７）−ＣＨ２０Ｒ基（ｘｌとＲは前述と同じ意味を有す
る）を有する点で、前述の特開昭５７−１９３４０６号
及び特開昭５９−９８００４号に記載の化合物とは異な
り、かつ文献未記載の新規化合物である。

すなわち、本発明は、イネ科の雑草及び広葉植物、特に
広葉植物に対して優れた除草作用を示し、一方イネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の作物に対して薬害を示さない選
択的除草活性を有する１、５−ジフェニル−ＩＨ−１，
２，４−ｔ−リアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体
及び該化合物を有効成分とする除草剤を提供することを
目的とする。

発明の構成 本発明は、一般式（Ｉ） で表される１、５−ジフェニル−ＩＨ−１，２゜４−ト
リアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合部
を有効成分として含有する除草剤に関する。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒは非置換もしくはフッ素
好ましくは３乃至１２個のフッ素で置換された炭素数１
乃至１０個、好ましくは３乃至６個の直鎖状アルキル基
、非置換もしくはフッ素で置換された炭素数３乃至１０
個好ましくは４乃至７個の分校状アルキル基、環状アル
キル基もしくは脂環７乃至９個のアラルキル基を表わし
、×１はハロゲン又は炭素数１乃至３個のアルキル基を
表わし、×２は水素、ハロゲン又は炭素数１乃至３個の
アルキル基を表わし、Ｙｌは水素又はフッ素を表わし、
Ｙ２は水素又はフッ素を表わす。

本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物及びその理
化学的性質を例示すると表１のとおりである。表２には
これら化合物の元素分析結果を示した。

表２ これらの各化合物はいずれも前述したような選択的除草
活性を有するため、水田、畑作等に除草剤として広範囲
に利用し得るものである。

一般式（Ｉ＞で示される本発明に係る化合物は、下記反
応式１で示される方法によって製造することができる。

すなわち、一般式（ＩＩ）で表わされる２−フェニル−
４−（フェニルヒドラゾノ）−２−オキサゾリン−５−
オン誘導体にアンモニアを例えばアセトン、トルエンな
どの有機溶剤中で一１０〜１５０℃で０．１〜２０時間
反応さけ、次いで塩酸、酢酸などで反応混合物を酸性に
し０〜１５０℃で０．１〜２０時間撹拌して脱水閉環さ
せると一般式（Ｉ）で表わされる化合物が好収率で得ら
れる。

一般式（Ｉ［）で示される化合物は例えば下記の反応式
２の方法によって合成することができる。

すなわちクロルメチルニトロベンゼン（ＩＩ）をエーテ
ル化して、ニトロベンジルエーテル（ＩＶ）を合成し、
これを還元してアニリン（Ｖ）を得る。

これに亜硝酸を作用させジアゾニウム塩としてから、２
−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＴ）を反
応させると一般式（ｆｆｌ）で表される化合物が得られ
る。

本発明の１．５−ジフェニル−１）１−１．２゜４−ト
リアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体は単独で、又
従来農業用薬剤の調製に用いられている広範囲な種類の
担体（希釈剤）及び／又は助剤等を用いて、水和剤、乳
剤、粒剤、粉剤などの組成物として用いることもできる
。

組成物中の本発明の１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体の濃
度は好ましくは０．１〜５０重猷％である。

本発明の１，５−ジフェニル−ＩＨ−１’、２゜４−ト
リアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物
を有効成分として含む除草剤は、従来公知の散布方法に
より水田及び畑地の土壌及び／又は植物の草葉に１０ａ
当りの該化合物の散布量が好ましくは０．１〜５００　
ｇになるように散布される。

ＲＩＪと」里 本発明の一般式（Ｉ）で示される１、５−ジフェニル−
ＩＨ−１，２，１−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド誘導体は、優れた除草活性を示すとともにイネ、コム
ギ、トウモロコシ等の作物に害を与えず雑草のみを枯殺
する選択性に優れた化合物である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
は実施例に限定されるものではない。

合成例１ −Ｈの　　　　の八 ２−メチル−５−二トロペンジルクロリド５．００ｇ（
０，０２７モル）と２．２．３，３．３−ペンタフルオ
ロプロパツール２１．３ｇ　（０，１３５モル）をジメ
チルホルムアミド１６．５ｍにとかし、ＫＯＨペレット
２．２ＪＪ　（０，０４１モル）を加えて一夜かきまぜ
た。ジクロロメタンを加え塩をＰ別し、Ｐ液を酸性にし
てから溶媒類を留去した。残渣をヘキサン／酢酸エチル
＝　９／１　（ｖ／ｖ）の混合溶媒に溶解し、希塩酸、
水、飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去して得た油状物をシリカゲルクロマトグ
ラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝　１９／
１．Ｖ／Ｖ）で精製し、７．７１ｇ（９５，５％収率）
の３−　（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポ
キシ）メチル−４−メチル−１−二トロベンゼン（ｍｐ
　５３．５〜５４．５℃）を得た。

合成例２ 合成例１で得たニトロ化合物７．３０ｇ（０，０２４４
モル）をエタノール４０ｄに溶かした。これに１０％Ｐ
ｄ−Ｇ　０１１ｇ、抱水ヒドラジン３．６６ｇ　（０，
０７３モル）を加え湯浴上で１時間環流した。放冷後、
触媒をセライト層を通してＰ別しエタノールで洗浄した
。Ｐ液を濃縮した後、ジクロロメタンに溶解し、水、飽
和重曽水、飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸カリウムで乾
燥した。溶媒を留去してから分留してｂｐ８２〜３℃（
０，１８ｔｒｙｒ　Ｈ（］）の留分を分取し６．０９ｇ
（９３％収率）の３−　（２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロポキシ）メチル−４−メチルアニリンを得
た。

合成例３ ４−［［：３−　＜２．２．３．３．３−ペンタフルー
Ｙ１　＝Ｙ２＝Ｈの化合物］の合成 合成例２で得たアニリン化合物２．７１ＳＦ　（０，０
１０１モル）を酢９６．９ｄ−濃塩酸１．８ｄに加え、
０℃以下の温度で亜硝酸ソーダ０．７２９ｇ（０，０１
０６モル）／水２−の溶液を滴下しジアゾニウム塩溶液
を調製した。別に馬尿酸２．０８ｇ（０，０１１６モル
）を無水酢酸５．７ｄ　（０，０６０４モル）に加え８
０℃で１０分かきまぜ２−フェニル−２−オキサゾリン
−５−オンの溶液を得た。この溶液を一２０℃に冷却し
無水酢酸ソーダ１．６５ｇを加え、かきまぜながら先の
ジアゾニウム塩溶液を加え−２０〜−１０℃で２時間、
次に室温で５時間かきまぜた。水を加え、析出した結晶
を戸数し、充分水洗し乾燥して３．６５ｇ（８２，２％
収率）の４−［［３−（２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロポキシ）メチル−４−メチルフェニル］ヒド
ラゾノ］−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン
を得た。塩化メチレン−ヘキサンより再結晶して橙色針
状晶（ｍｐ、　１６０〜１６１℃）を得た。

実施例１ の合成 合成例３で得た４−［［３−（２，２，３，３゜３−ペ
ンタフルオロプロポキシ）メチル−４−メチルフェニル
］ヒドラゾノ］−２−フェニル−２−オキサゾリン−５
−オン３．３０ｇ（７，５ミリモル）をアセトン４６ｄ
に懸濁させ、澹アンモニア水１．５ｄを加えて１時間か
きまぜた。次に製塩ｍ　ｉ、ｅ＊を加え酸性にしてから
４０〜５０℃で３０分かきまぜた。

アセトンを留去してからベンゼンで残渣を抽出した。有
機層を無水硫酸ソーダで乾燥し、溶媒を留去して粗生成
物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ（展開溶
媒：ＣＨ２Ｇρ２／Ｍ　ｅ　ＯＨ＝　９７／３．　ｖ／
ｖ）で精製し、さらに再結晶して３．１４５ｇ（９５，
５％収率）の１−　［３−（２，２゜３．３．３−ペン
タフルオロプロポキシ）メチル−４−メチル１フェニル
−５−フェニル−１Ｈ−１，２，１−ｔ−リアゾール−
３−カルボン酸アミド（ｍｐ　１２７〜１２９℃）を得
た。

実施例２ 合成例１−３に記載の方法と同様に合成した４−［［４
−メチル−３−（３−メチルブトキシ）メチルフェニル
コヒドラゾノ１−２−フェニル−２−オキサゾリン−５
−オン１．６６８ｇ（４，４ミリモル）をアセトン４０
ｄに懸濁させ、濃アンモニア水１．３−を加えて１時間
かきまぜた。次に濃塩酸１．５ｒｒｆ！。

を加え酸性にしてから４０〜５０℃で３０分かきまぜた
。

アセトンを留去して得られる残渣をベンゼンで抽出した
。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し
、粗生成物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ＣＨ２Ｃｊ）２部ＭｅＯＨ＝９７／３．
ｖ／ｖ）でＭ製Ｌ、サラニ再結晶して１．４９８ｇ（９
０，０％収率）の１−［４−メチル−３−［（３−メチ
ルブトキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−ＩＨ
−１，２，４−ｉ−リアゾール−３−カルボン酸アミド
（Ｉｌｌ１１８３−８５℃）を得た。

実施例３ の合成 合成例１〜３に記載の方法と同様にして合成した４　−
［（３−ブトキシメチル−４−クロロフェニル）ヒドラ
ゾノコ−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン１
．１５ＬＪ　（３ミリモル）をアセトン１０ｍｅに懸濁
させ、濃アンモニア水０．６蛇を加えて３０分室温でか
きまぜた。次に濃塩酸０，６威を加えて酸性にしてから
５０℃で３０分かきまぜた。アセトンを留去してから、
ベンゼンと水を加えて抽出し有機層を飽和食塩水で洗浄
し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して得ら
れる粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／２　、　ｖ／ｖ）で精
製し、さらに再結晶して１．０８７ｇ（９４，２％収率
）の１−（３−ブトキシメチル−４−クロロフェニル）
−５−フェニル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド（ｍｐ９６〜９８℃）を得た。

実施例４ 合成例１〜３に記載の方法と同様にして合成した４−［
４−クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチル］フ
ェニルヒドラゾノ］−２−（２−フルオロフェニル）−
２−オキサゾリン−５−オン１．２９４ｇ（３ミリモル
）をアセトン１０ｄに懸濁させ、濃アンモニア水０．６
ｒｒｔｌを加えて３０分室温でかきまぜた。次に濃塩酸
０．６ｄを加えて５０℃で３０分かきまぜた。アセトン
を留去してから、残渣にベンゼンと水を加えて抽出し、
有機層を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を留去して得られる粗生成物をシリカゲルク
ロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル−
１／２、Ｖ／Ｖ）で［Ｉし、さらに酢酸エチル−ヘキサ
ンより再結晶して１．０６２９　（８２，３％収率）の
１−［４−クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチ
ル］フェニル］−５−（２−フルオロフェニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド（
ｍｐ１１３〜１１５℃）を得た。

実施例５　水和剤の調製 化合物Ｎｏ、４　　　　　　　　５０部リグニンスルボ
ン酸塩　　　　５部 アルキルスルホン酸塩　　　３部 珪藻土　　　　　　　　　　４２部 を混合粉砕し水和剤とし水で希釈して使用する。

実施例６　乳剤の調製 化合物ＮＯ，２７２５部 キシレン　　　　　　　　　６５部 ポリオキシエチレン　　　　１０部 アルキルアリルエーテル を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。

実施例７　粒剤の調製 化合物Ｎｏ、　１３　　　　　　　　　８部ベントナイ
ト　　　　　　　４０部 クレー　　　　　　　　　　　４５部 リグニンスルホン酸塩　　　　７部 を均一混合し更に水を加え練り合せ押出式造粒機で粒状
に加工乾燥して粒剤とする。

次に本発明の化合物の選択的除草活性を示すために試験
例を示す。

なお、これらの試験例において比較例として示したもの
は特開昭５９−９８００４号に開示されている下記式を
有する化合物を有効成分とするものである。

＋１ 試験例１　畑地雑草に対する効果（発芽前土壌処理） プランタ−（６５０Ｘ２１０Ｘ２２０ｍｍ　）に砂壌土
をつめ畑地状とし、これにアオビユ、コセンダン、野生
カラシナ、ハコベ、イヌホウズキ、イチビ、食用ビニ、
メヒシバ、小麦、トウモロコシ種子の一定量を播種し覆
土した後、実施例５と同様に調製した水和剤を所定濃度
に水で希釈しスプレーガンにて有効成分の散布量が２０
０ｇ／　１０ａとなる量を土壌表面に均一に散布し、そ
の後ガラス温室内で育成管理した。

上記処理から２１日目に各雑草に対する殺草効果及び作
物に対する薬該を観察し次の基準にて評価し表３の結果
を得た。

評価基準：Ｏ・・・・・・効果なし １・・・・・・３０％未満の殺草効果 ２・・・・・・３１〜５０％の殺草効果３・・・・・・
５１〜７０％の殺草効果４・・・・・・７１〜９０％の
殺草効果５・・・・・・９１〜１００％の殺草効果薬害
程度； −・・・・・・無害　士・・・・・・微官　＋・・・・
・・中古＋＋・・・・・・強害＋＋＋・・・・・・甚害
一　　３５　− 試験例２　畑地雑草に対する効果（発芽後土壌処理） 試験例１に記載したと同様の手順に従って、種々の植物
の種子を播種し、各植物が１〜２葉期に達した時期に試
験例１と同様に水で希釈した水和剤を有効成分の散布量
が２００ｇ／　１０ａとなる量をスプレーガンにて各植
物の茎葉部と土壌表面に均一に散布した後再びガラス温
室内にて育成管理し、処理２１日後に試験例１に示した
と同様な基準にて評価し表４の結果を得た。

一　　３９　− 試験例３　水田雑草に対する効果と薬害水田土壌を充填
した１／２０００アールのワグネルポットに水を入れ湛
水状態としタイヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダカ、コナ
ギ、タマガヤツリの種子を播種しウリカワ、ミズガヤツ
リの塊茎を植え付けた。更に二葉期の水稲苗（品種ササ
ニシキ）を２本移植したのちポットを温室に３日間育成
し実施例６と同様にして調製した乳剤を水で所定濃度に
希釈し、有効成分の散布量が２００ＳＦ　／１０ａとな
る量を水面に均一に滴下処理した。薬液処理２１日後に
試験例１と同様の基準で除草効果及び水稲の薬害程麿を
調査し表５の結果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは非置換もしくはフッ素で置換された炭素数
   １乃至１０個の直鎖状アルキル基、非置換もしくはフッ
   素で置換された炭素数３乃至１０個の分枝状アルキル基
   、環状アルキル基もしくは脂環構造を有するアルキル基
   、フェニル基又は炭素数７乃至９個のアラルキル基を表
   わし、Ｘ＾１は、ハロゲン又は炭素数１乃至３個のアル
   キル基を表わし、Ｘ＾２は水素、ハロゲン又は炭素数１
   乃至３個のアルキル基を表わし、Ｙ＾１は水素又はフッ
   素を表わし、Ｙ＾２は水素又はフッ素を表わす）で示さ
   れる１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール−３−カルボン酸アミド誘導体。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは非置換もしくはフッ素で置換された炭素数
   １乃至１０個の直鎖状アルキル基、非置換もしくはフッ
   素で置換された炭素数３乃至１０個の分枝状アルキル基
   、環状アルキル基もしくは脂環構造を有するアルキル基
   、フェニル基又は炭素数７乃至９個のアラルキル基を表
   わし、Ｘ＾１は、ハロゲン又は炭素数１乃至３個のアル
   キル基を表わし、Ｘ＾２は水素、ハロゲン又は炭素数１
   乃至３個のアルキル基を表わし、Ｙ＾１は水素又はフッ
   素を表わし、Ｙ＾２は水素又はフッ素を表わす）で示さ
   れる１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール−３−カルボン酸アミド誘導体を有効成分として含
   有する除草剤。