JPS63296698A - 高純度モノグリセリドの連続製造方法 - Google Patents

高純度モノグリセリドの連続製造方法

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JPS63296698A
JPS63296698A JP62134201A JP13420187A JPS63296698A JP S63296698 A JPS63296698 A JP S63296698A JP 62134201 A JP62134201 A JP 62134201A JP 13420187 A JP13420187 A JP 13420187A JP S63296698 A JPS63296698 A JP S63296698A
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JP
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lipase
monoglyceride
reaction
fatty acid
solvent phase
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JP62134201A
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Shiyureidaa Roorando
ローランド　シュレイダー
Kenkichi Oba
大場　健吉
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Lion Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
    • C12P7/6436—Fatty acid esters
    • C12P7/6445—Glycerides
    • C12P7/6454—Glycerides by esterification

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酵素反応を利用した高純度のモノグリセリド
を連続的に合成する方法に関するものである。
〔従来の技術〕
これまでに、モノグリセリドは大別してバッチ法と連続
法で合成されてきた。バッチ法は、化学触媒あるいは酵
素存在下でグリセリンと脂肪酸を加熱撹拌するものであ
り、反応速度が高いという利点があるが、触媒（酵素）
を反応後単離できないという欠点がある。これに対して
、連続法は、酵素を薄膜や固体の担体に固定化し、グリ
セリンと脂肪酸を含む反応混合液を固定化酵素を内蔵す
る反応器内で撹拌あるいは通過させてエステル化反応を
行わせる方法であるが、酵素が長時間安定で繰り返し使
用が可能であるという利点はあるものの、反応の接触面
積が不充分であったり、固定化の際の活性の損失あるい
は低下により反応速度が低下したり、固化剤のコストが
高い等の欠点がある。
さらに、バッチ法あるいは連続法にモノグリセリドを優
先的に合成する酵素を用いても、現在のところモノグリ
セリドのみを合成することは不可能であり、連続的かつ
効率的に高純度のモノグリセリドを得る方法は知られて
いない。
〔発胡が解決しようとする問題点〕
従って、本発明は、モノグリセリドを酵素を用いてバッ
チ法に匹敵する反応速度で安価に合成できるとともに、
反応混合液から高純度のモノグリセリドを容易かつ安価
に単離できる連続ｍｌ造方法を提供することを目的とす
る。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、反応系をグリセリンとリパーゼとを含む下層
、脂肪酸を含む上層とからなる２層系とし、リパーゼの
酵素作用を利用して両層の界面でエステル系反応を行わ
せ、遂次、上層をとりだし冷却して生成したモノグリセ
リドを析出させ、未反応の脂肪酸や少量のジおよびトリ
グリセリドを含む残液を反応系に連続的にもどす方法に
よると上記問題点を有効に解決できるとの知見に基づい
てなされたのである。
すなわち、本発明は、リパーゼを分散含有する含水グリ
セリン棚上に、脂肪酸を溶解した非極性溶媒相を設け、
両相の界面でエステル化反応を行わせてグリセリドを生
産させ、非極性溶媒相のみを遂次取り出し冷却して該非
極性溶媒相に溶解しているモノグリセリドを析出させた
後、残液をエステル化反応系にもどすことを特徴とする
高純度モノグリセリドの連続製造方法を提供する。
本発明では、種々の脂肪酸が使用できるが、炭素数５〜
２５の飽和、不飽和の脂肪酸、好ましくは炭素数１０〜
２０の脂肪酸を用いるのがよい。
具体的にはデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリ
デカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデ
カン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸
、ノナデカン酸、エイコ酸などがあげられる。これらは
１種又は２種以上の混合物として用いることができる。
本発明で上記脂肪酸を溶解するのに使用する非極性溶媒
としては、エステル化反応時に上記脂肪酸や生成物であ
るグリセリドを溶解するが、リパーゼ、グリセリンやリ
パーゼの安定化剤である各種塩を溶かさず、かつ使用す
るリパーゼを不活性化しない炭素数６以上、好ましくは
６〜１０の炭化水素、例えばｎ−へキサン、ｎ−へブタ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロキサンなどがあげられる。
本発明では反応に供する脂肪酸を上記非極性溶媒に任意
の量で溶解させることができるが、脂肪酸の濃度は非極
性溶媒中１〜６０ｍｇ／ｍｌ、好ましくは１〜３０ｍｇ
／ｍｌ！の範囲がよく、例えばペンタデカン酸をエステ
ル化する場合は、モノグリセリドの析出工程を考慮して
１８ｍｇ／ｍｊ！（シクロヘキサン使用時）あるいは７
　ｍｇ　／ｒｎｌ！　（ｎ−へブタン使用時）以下に保
つのが好ましい。
本発明では上記非極性溶媒相を上層とし下層にリパーゼ
を含む含水グリセリン相を設けて反応系を構成し、両層
の界面でエステル化反応を行わせる。
ここで使用するリパーゼとしては、好熱性あるいは中温
性微生物由来の加水分解酵素、例えばムコール・ミーハ
イ（Ｍｕｃｏｒ　ｍ１ｅｈｉ）　、リゾプス・プレ？−
（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｄｅｌｅｍａｒ）、’／ｓ−トモ
ナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆ
ｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）由来のリパーゼがあげられる。
これらのリパーゼとしては、例えばノボインダス）　Ｉ
Ｊ−社製のリパーゼ５ｐ２２５　（ムコールミーハイ由
来：２１０ユニット／ｍｇ）、大野製薬製のリパーゼＤ
−１０（リゾプスデレマー由来：２７５ユニツ）　／　
ｍｇ　）及び同リパーゼｐ（シュードモナス属由来：２
０００ユニツ）　／　ｍｇ　）を市販品として容易に人
手できる。
これらのリパーゼの含水グリセリン中の濃度は任意であ
るが、例えば含水グリセリン中１〜５０ｍｇ／ｍ！、好
ましくは２〜１５ｍｇ／−とするのがよい。
本発明において用いる含水グリセリンとしては水を２〜
２０％ｖ　／　ｖ　、好ましくは４〜１０％Ｖ／Ｖ含有
するものがあげられる。
本発明では、エステル化反応を、反応温度２０〜６０℃
で、例えばリゾプス・デレマー由来のすバーゼを用いる
時は、２０〜４０℃、シュードモナス・フルオレッセン
ス由来のリパーゼを用いる時は２０〜６０℃で行うのが
よい。従って、室温で行なう場合には、枠に加熱手段を
必要としないが、冷却された非極性溶媒が反応系ヘリサ
イクルされることにより温度が低下するの゛を防ぐため
に、加熱装置を用いてエステル反応温度を一定に保つの
がよい。又、エステル反応の進行につれて、反応系の水
の量が多くなるので、グリセリン中の含水量を分子篩（
例えば０．３０ｍ）を用いて２〜２０％Ｖ　／　Ｖにコ
ントロールして反応速度を好適に保つのがよい。さらに
、公知の攪拌手段を用いて撹拌し、非極性溶媒相と含水
グリセリン相との界面でのエステル化反応を促進させる
のがよい。
本発明では、含水グリセリン相にカルシウムイオン等の
リパーゼの安定化作用を有するイオンを放出する種々の
塩や錯体などを溶解させることができる。
本発明では、上記のエステル化反応により生成したモノ
、ジ、トリグリセリドが非極性溶媒相中に溶解するので
、公知の手段により反応系から該非極性溶媒相を取り出
し、冷却してモノグリセリドを析出させる。ここで析出
温度は用いる脂肪酸、非極性溶媒、生成物の融点、希望
する生成物純度により異なり、適宜設定する。
次に、本発明ではモノグリセリドを析出除去した非極性
溶媒を反応系にリサイクルする。
上記方法により、高純度、例えば純度７５％以上、好ま
しくは９０％以上の脂肪酸モノグリセリドを簡易に製造
することができる。
〔発明の効果〕
本発明では酵素が極性溶媒であるグリセリン中に存在し
、非極性溶媒に溶解しないため、反応による酵素の損失
は極めて低い。また、モノグリセリド生成の特異性は酵
素の位置特異性に起因するのではなく、モノグリセリド
の析出工程によるものであるため、安価な非特異的酵素
を精製することなく用いることができる。また非極性溶
媒と脂肪酸は、閉反応回路内を循環しているので、バッ
チ法と異なり、実質上脂肪酸の損失は全（ない。
以上のことから、連続的かつ低コストで高純度のモノグ
リセリドを生産することができる。さらに、冷却装置か
ら発生する熱を酵素反応器の加熱に使えるため、本性の
エネルギーコストは低下し、工業的な高純度モノグリセ
リドの連続生産法として好適である。
本発明で合成されたモノグリセリドは、高純度なので、
乳化剤、食品添加剤、育毛成分（例えばペンタデカンモ
ノエステル）などとして幅広く利用できる。
次に実施例により本発明を説明する。
〔実施例〕
実施例１ １０５　ｍｇのリパーゼ（大野製薬製リパーゼｐ〉を４
％ｖ　／　ｖの水と１０ｍＭのＣａＣｌ　２を含む７．
５　ｒｎｌのグリセリンに分散させたものを下層とし、
その上に５５ｒｄのｎ−オクタンに３３０　ｍｇのペン
タデカン酸（濃度６ｍｇ／ｍｊりを溶解した相を形成さ
せ、２相の界面が乱れないようにマグネチックスクーラ
ーを用いて５０℃で撹拌して界面でエステル反応を行わ
せた。非極性溶媒相を４℃に保った結晶化瓶との間を１
１７ｍｆ／ｈの速度で循環させ、析出したペンタデカン
酸モノグリセリドを通常の濾過を行って単離した。グリ
セリン相の含水量をＱ、３層ｍの分子篩によりコントロ
ールしたところ、５０℃、４０時間後にリパーゼは初期
の６０％の活性を有していた。この間、８時間毎にペン
タデカン酸を追加してその濃度を６ｍｇ／ｍｅに保った
結果、純度９５％のペンタデカン酸モノグリセリドを１
１７７ｍｇ得た。
実施例２ １５０　ｍｇのリパーゼ（リパーゼｐ）を４％ｖ　／　
ｖの水と１０ｍＭのＣａＣｊ！　２を含む１５ｍ１のグ
リセリンに分散して下層を形成し、その上に８０ｄのｎ
−オクタンに２４０　ｍｇのステアリン酸く濃度３ｍｇ
／ｍｊ）を溶解したものを上層として設け、マグネチッ
クスターラーを用いて５０℃で撹拌して、２層の界面で
エステル化反応を行わせた。非極性溶媒相を２０℃に保
った結晶化瓶との間を１１．’１ｍｊ！／ｈの速度で循
環し、析出したステアリン酸モノグリセリドを通常の濾
過法で単離した。ついで薄層クロマトグラフィー及び液
体クロマトグラフィーにより分析を行ったところ純度９
６％のステアリン酸モノグリセリドが０．５ｇ／ｇ！Ｊ
バーゼｐ・時間の割合で合成できることがわかった。
実施例３ ６０ｍｇのリパーゼ（大野製薬製リパーゼＤ１０）を２
０ｍＭのクエン酸緩衝液（ｐＨ５，５）８％ｖ　／　ｖ
と１００ｍＭのＣａＣｊ２２を含む１５艷のグリセリン
に分散して下層を形成し、その上に５０ｍ１のｎ−ヘキ
サンに３７５　ｍｇのペンタデカン酸（濃度７．５ｍｇ
／ｄ、＞を溶解したものを上層として設け、４０℃で撹
拌して、２層の界面でエステル化反応を行わせた。結晶
化圧を４℃に保って、ペンタデカン酸モノグリセリドを
得た。この結果純度９５％のペンタデカン酸モノグリセ
リドが合成できることがわかった。
実施例４ １５０　ｍｇのリパーゼ（リパーゼｐ）を４％ｖ　／　
ｖの水と１０ｍＭのＣａＣ１ｚを含む１５−のグリセリ
ンに分散して下層を形成し、その上に８０ｒｎ１のｎ−
オクタンに４８０　ｍｇのラウリン酸（ａ度６ｍｇ／＋
ｎｊりを溶解したものを上層として設け、マグネチック
スクーラーを用いて５０℃で撹拌して、２層の界面でエ
ステル化反応を行わせた。非極性溶媒相を０℃に保った
結晶化圧との間を１１７ｍ１／ｈの速度で循環し、析出
したラウリン酸モノグリセリドを通常の濾過法で単離し
た。
実施例５ ３０ｍｇのリパーゼ（リパーゼＤ１０）を４％ｖ　／　
ｖの水と１０ｍＭのＣａＣｊ！２を含む１５雁のグリセ
リンに分散して下層を形成し、その上に２５−のｎ−オ
クタンに１２５　ｍｇのペンタデカン酸（濃度５ｍｇ／
ｍｌ）を溶解したものを上層として設け、マグネチック
スクーラーを用いて４０℃で撹拌して、２層の界面でエ
ステル化反応を行わせた。非極性溶媒相を４℃に保った
結晶化圧との間を１１７−／ｈの速度で循環し析出した
ペンタデカン酸モノグリセリドを通常の濾過法で単離し
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. リパーゼを分散含有する含水グリセリン相上に、脂肪酸
    を溶解した非極性溶媒相を設け、両相の界面でエステル
    化反応を行わせてグリセリドを生産させ、非極性溶媒相
    のみを遂次取り出し冷却して該非極性溶媒相に溶解して
    いるモノグリセリドを析出させた後、残液をエステル化
    反応系にもどすことを特徴とする高純度モノグリセリド
    の連続製造方法。
JP62134201A 1987-05-29 1987-05-29 高純度モノグリセリドの連続製造方法 Pending JPS63296698A (ja)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3928382A1 (de) * 1989-08-28 1991-03-07 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung reiner monoglyceride
DE3928383C1 (ja) * 1989-08-28 1991-01-24 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf, De
JP3200723B2 (ja) * 1993-08-18 2001-08-20 日本農薬株式会社 育毛剤
KR20020048464A (ko) * 2000-12-16 2002-06-24 정대원 효소를 이용한 모노글리세리드의 선택적 제조방법
DE102004019472A1 (de) * 2004-04-22 2005-11-17 Bayer Healthcare Ag Phenylacetamide
UA97127C2 (uk) * 2006-12-06 2012-01-10 Бандж Ойлз, Инк. Спосіб безперервної ферментативної обробки композиції, що містить ліпід, та система для його здійснення
WO2015025331A2 (en) * 2013-08-21 2015-02-26 M Uma Makheswari Drug designing for diabetes mellitus using pentacosanoic acid.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5584397A (en) * 1978-12-20 1980-06-25 Ajinomoto Kk Fat and oil ester exchange using lipase
JPS59120285A (ja) * 1982-12-27 1984-07-11 Nippon Kokan Kk <Nkk> 弗素系成分含有廃水の処理方法
JPS59210893A (ja) * 1983-05-13 1984-11-29 Oosakashi 油脂の加水分解システム
JPS61181390A (ja) * 1985-02-06 1986-08-14 Amano Pharmaceut Co Ltd 酵素によるグリセライドの製造法
EP0195311B2 (en) * 1985-03-06 1996-01-17 Yoshikawa Oil &amp; Fat Co., Ltd. Process for preparing fatty acid esters
JPH07106154B2 (ja) * 1986-05-28 1995-11-15 花王株式会社 酵素もしくは微生物反応方法
FR2617501B1 (fr) * 1987-07-02 1990-03-16 Elf Aquitaine Procede enzymatique realise dans un solvant organique
JPH0549489A (ja) * 1991-08-22 1993-03-02 Ajinomoto Co Inc 発酵法によるｌ−フエニルアラニンの製造法

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Publication number Publication date
ATE84573T1 (de) 1993-01-15
DE3877420D1 (de) 1993-02-25
US5153126A (en) 1992-10-06
EP0293001B1 (en) 1993-01-13
EP0293001A3 (en) 1990-05-30
DE3877420T2 (de) 1993-08-12
EP0293001A2 (en) 1988-11-30

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