JPS63287736A - 新規フッ素系ネマチック液晶化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気光学的表示材料として有用な新規フッ累系
ネマチック液晶化合物に関する。

〔従来の技術〕

液晶表示セルの代表的なものにエム・シャット（Ｍ−８
ｅｈａｄｔ　）等［ＡＰＰＬＩＥＤ　ＰＩｆｆＳＩＣ８
ＬＥＴＴＥＲ８１８。

１２７〜１２Ｂ（１９７１）：ｌによって提案された電
界効果型セル（フィールド・エフェクト・モード・セル
）又ハシ−・エイチ・バイルマイヤー（Ｇ−ＨＨｅｉｉ
ｍｅｉｅｒ　）等［ＰＲＯＣＥＥＤＩＮＧ　ＯＦ　ＴＨ
Ｅ　Ｉ　、Ｅ、Ｅ、Ｅ。

５６　１１６２〜１１７１（１９６８））　　によって
提案された動的光散型セル（ダイナミック・スキャッタ
リング・モード・セル）又はノー・エイチ・バイルマイ
ヤー（ＧＯＨＨｅｉｌｍｅｉｅｒ　）等［ＡＰＰＬＩＥ
Ｉ）　ＰＨＹＳＩＣ８ｔ、ＥＴＴＥｉｔｓ　１３．９１
（１９６８））あるいはディー・エル・ホワイト（Ｄ　
Ｌ　Ｗｈｉｔｅ　）等［ＪＯＵＲＮＡＬ　０ＦＡＰＰＬ
ＩＥＤ　ＰＨＹＳＩＣ８４５、４７１８（１９７４）　
）に１って提案されたダスト・ホスト型セルなどがある
。

これらの液晶表示セルに用いられる液晶材料には種々の
特性が要求されるが、室温を含む広い温度範囲でネマチ
ック相を有することは各種表示セルに共通して要求され
ている重要な特性である。

このような特性を有する実用可能な材料の多くは、通常
、室温付近にネマチック相を有する化合物と室温よシ高
い温度領域にネマチック相を有する化合物から成る数種
又はそれ以上の成分を混合することによって調製される
。現在実用的に使用される上記の如き混合液晶の多くは
、少なくとも一３０℃〜＋６５℃の全温度範囲に亘って
ネマチック相を有することが要求されている。かかる要
求を満すために、室温よシ高い温度領域にネマチック相
を有する化合物として、４，４′−置換ターフェニル、
４．４’−［換ピフェニルシクロヘキサン、４．４’−
を換ベンゾイルオキシ安息香酸フェニルエステルの如き
、約１００℃の結晶相−ネマチック相転移温度（Ｃ−Ｎ
点）を有すると共に約２００℃のネマチック相−等方性
液体相転移源［（Ｎ−Ｉ点）を有する化合物が使用され
る場合が多い。最近、さらに高い温度領域でネマチック
相を有する液晶材料が要求されている。かかる要求に応
えるために約３００℃という高いＮ−Ｉ点を有する化合
物が使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これらの化合物は通常、スメクチック相
を有し、ネマチック相を示す温度範囲の下限であるスメ
クチック相−ネマチック相転移温度（Ｓ−Ｎ点）が高い
という欠点を有している。

混合液晶のＮ−１点を上昇させる目的でこれらのＳ−Ｎ
点が高い化合物を現在母体液晶として実用的に汎用され
ているネマチック混合液晶に添加すると、低温領域でス
メクチック相が現出するという好ましからざる性質を有
している。

本発明が解決しようとする問題点は、高いＮ−１点と低
いＳ−Ｎ点を有する新規々ネマチック液晶化合物を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を解決するために、一般式 カトリアルーエカトリアル）配置である。〕で表わされ
る化合物を提供するものである。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、次の製造方法に従っ
て製造することができる。

（上記式０）におけるＲは式（１）におけるＲと同じ意
味をもつ。） １−プロモー３．４−ジフルオロベンゼンに無水エーテ
ルもしくは無水テトラヒドロンランの如き（Ｒ） 有機溶媒中でマグネシウムと反応させてグリニヤール試
薬を製造し、これに塩化ノ４ラジウム（１０等を触媒と
して、式（ＩＩ）の化合物と反応させて本発明に係る式
（１）の化合物を製造する。

斯くして製造された式（１）の代表的な化合物の転移温
度を第１表に掲げる。

第１表 ム　　　　　Ｒ転移温度（Ｕ） １　　ｎ−Ｃ３Ｈ，−９０℃（Ｃ−＋Ｎ）８８℃（Ｎ、
５） ２９１℃（Ｎヰ■） ２　　ｎ−Ｃ４Ｈｑ−６５℃（Ｃ−＋５）１０５℃（Ｓ
ヰＮ） ２９１℃（Ｎ；　Ｉ　） 本発明に係る式（１）の化合物は弱い正の誘電率異方性
を有するネマチック液晶化合物であり、従って例えは、
負又は弱い正の誘電率異方性を有する他のネマチック液
晶化合物との混合物の状態で動的光散乱型表示セルの材
料として使用することができ、また強い正の誘電率異方
性を有する他のネマチック液晶化合物との混合物の状態
で電界効果型表示セルの材料として使用することができ
る。

このように、式（Ｉ）の化合物と混合して使用すること
のできる好ましい代表例としては、例えば４−置換安息
香酸４′−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキ
サンカルボン酸４′−置換フェニルエステル、４−ｆｌ
ｔ換シクシクキサンカル？ン酸４′−置換ビフェニルエ
ステル、４−（４−＆換シクロヘキサンカル？ニルオキ
シ）安息香酸４′−置換フェニルエステル、４−（４−
置換シクロヘキシル）安息香酸４′−置換フェニルエス
テル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４′−
置換シクロヘキシルエステル、４−を換４’−［換ビフ
ェニル、４−置換フェニルー４′−置換シクロヘキサン
、４−置換４′−置換ターフェニル、４−置換ビフェニ
ル４′−置換シクロヘキサン、２−（４−ｆ＆換フェニ
ル）−５−置換ピリミジンなどを挙げることができる。

本発明に係る式（１）の化合物に類似している公知化合
物のＳ−Ｎ点及びＮ−Ｉ点全第２表に示した。

（％開昭６Ｏ−９２２２８） 公知化合物（ａ）及び（ｂ）と本発明に係る扁１の化合
物、及び公知化合物（ｃ）と本発明に係るＡ２の化合物
と比較すると、本発明に係る化合物はＮ−Ｉ点が約３０
０℃でほとんど同じであるが、Ｓ−Ｎ点が顕著に低いこ
とが明確である。

〔実施例〕

実施例１ １−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼン５．０．９（
０，０２６モル）を無水テトラヒドロフラン（以下、Ｔ
ＨＦという。）２０−に溶解させ、これをマグネシウム
末０．６９ｐ　（０，０２８グラム原子）Ｋ攪拌しなが
ら２０〜３０℃で滴下した後、さらに室温（２５℃）で
３時間反応させて、グリニヤール試薬を生成させた。

金物４．９ｇ（０，０１２モル）を無水ＴＨＦ　１０−
に溶解させ、これに上記反応で調製したグリニヤール試
薬を加えた後、ＰｄＣｌ２ノ無水ＴＨＦ飽和溶液５１１
Ｉｊを加えて、攪拌しながら還流温度で５時間反応さく
９） せた。

冷却後、反応混合物を冷希塩酸中に加えた後、反応生成
物をトルエンで抽出した。抽出液を酸性亜硫酸ナトリウ
ムで洗浄して遊離したよう素を除去した後、さらに水洗
、乾燥後、この液から溶媒全留去した。得られた粗生成
物をｎ−ヘキサンから再結晶させて精製し、下記化合物
２．８　ｇ　（０，００７１モル）を得た。

収率５９％ 転移温度 ９０℃　（Ｃ→Ｎ） ８８℃　（Ｎ、！　ｓ　） ２９１℃　（ＮヰＩ） 実施例２ 実施例１と同様にして下記化合物を得た。

Ｆ 収率６１チ 転移温度 ６５℃　（Ｃ−＋８） １０５℃　（ＳヰＮ） ２９１℃　（Ｎ、：　Ｉ　） 〔発明の効果〕 本発明の化合物は高いＮ−Ｉ点と低いＳ−Ｎ点を有する
。従って、本発明の化合物を現在母体液晶として実用的
に汎用されているネマチック混合液晶に混合することに
よって、混合液晶のＮ−Ｉ点を上昇させることができ、
且つ、低温領域で混合液晶にスメクチック相が現出する
ことを防止できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表
   わし、▲数式、化学式、表等があります▼はいずれもト
   ランス （エカトリアル−エカトリアル）配置である。〕で表わ
   される化合物。