JPS6323234A - 光情報記録カ−ド - Google Patents

光情報記録カ−ド

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JPS6323234A
JPS6323234A JP61165566A JP16556686A JPS6323234A JP S6323234 A JPS6323234 A JP S6323234A JP 61165566 A JP61165566 A JP 61165566A JP 16556686 A JP16556686 A JP 16556686A JP S6323234 A JPS6323234 A JP S6323234A
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vinylidene fluoride
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layer
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光記録媒体として、少なくとも二成分にフッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共重合体と(メ
タ)アクリル酸エステル系重合体を含む多成分系ブレン
ド組成物を用い、Bi、To等の金属薄膜、あるいはB
i、Te、O等の微粉末を樹脂中に分散させた光吸収層
の上に光記録層を設けた光情報記録カードに関するもの
である。
(差業上の利用分野) 光を用いて情報を記録再生・するメモリーは古くは写真
技術として刈られているが、半導体レーザーの急激な進
歩に併って高密度記録再生が成しとげられ、ディスクや
カードの形で応用されつつある。これらの光メモリーの
特徴は非接触で高密度記録が得られ長需命化が期待でき
る点にちる。現在民生用としてコンパクトディスクやレ
ーザーディスクとして音声や動画像を記録した再生専用
型あるいは、書き込みが可能であるが消去のできない追
記型として実用化されている。
一方、銀行用カードやクレジットカードに代表されるプ
ラスチックカードは、数多く利用され、カード会社が現
実のものとなρつつある。
現在の記録システムは、二ンポス文字や磁気ストライプ
であシ、記録容量としては十分とは言えない。特に、カ
ードによる応用システムが拡張されるにつれて記録密度
の増大が期待されている。
(従来の技術) プラスチックカードに大きな記録容量をもたせる試みと
しては、カードの内部に工Cを有する工Cカードとカー
ド内部に光記録層を設けた光情報記録カードがある。工
Cカードに関しては、記録容量が16KBとしてすでに
実用化の段階にある。
光情報記録カードは、読み取シ専用型として。
200KB以上の容量が試作されておシミクロンオーダ
ーの記録とビットコストの安価性において注目されてい
る。特に光情報記録カードに関する発明には、特開昭5
0−136099 、特開昭58−221823、特開
昭59−207039 、特開昭60−78786など
があげられ、銀粒子を散在させたコロイド状有機物や無
電解メッキ工程により、金属塩を析出するメモリー媒体
に代我される。さらに追記型及び書換型の光情報記録カ
ードが考案されている。記録を行う場合には、半導体レ
ーザーのビームスポットを絞シ込み光ヘッドから記録膜
に照射することで一次元的に情報を入力している。この
場合の記録膜に用いられる記録媒体としては。
A1、To、Bi、Ss、Sn、 T+、 (1!o、
Fe、工n等の金属を主成分とするもの、あるいはシア
ニン系有機色素を用いたものが提案されている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、はとんどの金属材料は毒性を有しておシ
、取扱いには注意が必要である。また酸化等の影響を受
けやすく、保存性が悪いなどの欠点があげられる。現状
では、保護膜を適確に設けることに、よってこれらの欠
点をカバーすることが試みられているが、酸化等の影響
で反射率や透過率が除々に変化し、記録感度や読み取り
感度の劣化が生じるため、今のところ十分ではない。特
に光情報記録カードに限っては直接人体に接する機会が
多いことから毒性及び耐食性の面での改善が必要である
本発明の記録媒体は樹脂組成物ニジ構成されるため酸化
による劣化等の影響がない。しかしながら、半導体レー
ザーの波長域で光吸収効率が悪く、十分な記録感度が得
られない。
(問題点を解決するだめの手段) 本発明の記録カードは、光記録部分と光吸収部分がラミ
ネートされた構造をとっておシ、半導体レーザーの熱が
効率よく吸収される様にしたものである。光吸収用の材
料としては色素等の着色剤等が考えられるが、耐光性、
耐熱性に乏しく劣化が著しいなどの欠点があげられる。
本発明は、前記事項に留意し、種々検討を重ねた結果、
Bi、 Te、 Oを薄膜化あるいは樹脂中に分散した
系によって光吸収層を構成することにより、含フツ素共
重合体を用いた光記録媒体の艮好な光記録特性が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するにいたった。
以下本発明について詳細に示す。
本発明に用いられる光記録媒体は、少なくとも二成分と
してフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共重合
体と(メタ)アクリル酸エステル系重合体を含む樹脂組
成物であり、これら両者のブレンド組成は、フッ化ビニ
リデン−ヘキサフルオロアセトン共重合体合量で20〜
80重量%、望ましくは30〜75京量%である。それ
以外の組成におけるブレンド物は相転移温度が高く実用
的でなくなる。
なお、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共重
合体中のへモサフルオロアセトンの組成比は0.1〜2
0.0モル%のものが望ましい。
また使用できる(メタ)アクリル酸エステル系重合体は
、以下に列記する七ツマ−の単独重合体あるいは共重合
体である。すなわち、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリルはエチル、(メタ)アクリル酸n−プロピ
ル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル
酸1−プロピル、(メタ)アクリル酸1−ブチル、(メ
タ)アクリル1Mt−ブチルなどが用いられる。
前記樹脂の重合度としては1両者ともに10程度の低分
子量体から10,000程度の高分子量体まで幅広く用
いることができる。また、フッ化ビニリデン−ヘキサフ
ルオロアセトン共重合体に代えフッ化ビニリデン−クロ
ロトリフルオロエチレンあるいはフッ化ビニリデン−ト
リフルオロエチレン、フッ化ビニリテ/−へキサフルオ
ロエチレン等のフッ化ビニリゾy系共重合体も使用可能
である。
プレ/ド及び成形方法は、一般的な樹脂について行われ
ている方法が適用される。すなわち、ヘンシエルミ午す
−、■プレンダー、リボンプレンダー、プラネタリミキ
サー、ロール等の混合機により混合し、押出し成形、射
出成形、ロール成形及びプレス成形によシシート状に成
形加工される。さらに均一な薄膜シートへの成形は、成
分ポリマーの共通溶媒であるエステル系、ケトン系、環
状エーテル系等に溶解し、コーティングやキャスティン
グなどによって行う方法が適している。
本発明に用いられる光吸収層としては、BiあるいはT
oの金属薄膜あるいはBi、Te、C等の微粉末を樹脂
中に分散させた樹脂組成物薄膜を用いることができる。
金属薄膜の場合の膜厚は、50人から1000λ程度が
適しており、樹脂組成物薄膜の場合は、 5ooAから
10μm程度まで可能である。光吸収層に用いられる樹
脂組成物としてはポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、スチレン樹脂、エチレンあるいはプロピレ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂や1分子鎖中にヒドロキシ基、
アミノ基、エポキシ基などの反応性基を有する。熱硬化
型樹脂を用いることができる。
熱硬化型樹脂の場合は1液型及び2液型ともに用いるこ
とが可能である、 カード基材としては、塩化ビニル系、スチレン樹脂系、
アクリル樹脂系、フッ素樹脂系あるいはその他の汎用樹
脂が用いられる。
光記録層および光吸収層のカード基材への構成は1%に
制約はないが大路次のようにして行われる。
光吸収層5としてBibるいはTe金属薄膜を用いる場
合、熱蒸着あるいはスパッタリングによってカード基材
4上に付着させることができる。
この場合、光記録層2はあらかじめ成形したフィルムの
熱融着によって構成させる。また、溶液からのコーティ
ングによっても構成することが可能である。熱融着は、
プレス成形法、共押出し法、ホットメルト法、超音波融
着法、高周波融着法などの方法によって行われる。これ
らの場合の温度条件は方法によって異なるが80℃〜3
00℃である。また、溶液からのコーティングは、スピ
ン、フロー、キャスティングなどの方法や、吹き付け、
はけ塗シ、フィルムアプリケーター塗りなどが適してい
る。
光吸収層3としてBi、Te、  C等をフィラーとし
て樹月旨中に分散させる場合には、フィラーの粒径は小
さい程よく一般には2μm以下が好ましい。それ以上の
サイズになると熱の吸収がミクロ的に均一でなくなるた
め、記録ピットのサイズが一定化しなくなる等の欠点が
生じるっまた。
前記微粉末の混合量としては20〜75重量%であるこ
とが望ましく、2oN以下では元の吸収量が十分でなく
75%以上になると光吸収層の平滑性が悪くなる。
なお、フィラーの樹脂中への分数には用いる樹脂の種類
によって作成法が異なるっ例えば、熱可塑性樹脂を用い
る場合には、フィラーを分散させたシートをヘンシェル
ミキサー、Vブレンダー、リボンプレンダー、プラネタ
リミキサー、ロール等の混合機によシ混合し、押出し成
形、射出成形、ロール成形及びプレス成形により作成す
る。次に前述のシートをカード基材上に熱融着に工って
構成する。この際、光記録層2を同時に融着することも
できる1、また1反応性基を有する熱硬化型樹脂を用い
る場合には。
Bi、TeあるいはCを添加した樹脂溶液をコーティン
グし硬化せしめることで光吸収層を作成する。この場合
、光吸収層が耐溶剤性、耐熱性にすぐれているため、光
記録層2のコーティング、熱融着の作業性が向上する。
また、保護層1は汎用樹脂のコーティングあるいは熱融
着によって作成する。
以上の様にして構成された光情報記録カードは1次の機
構によって情報が入力される。すなわち、集光された半
導体レーザーの光が光吸収層に到達し熱エネルギーに変
換される。この熱エネルギーによシ、光記録層の成分樹
脂が二つの屈折率を有するミクロな相に分離し情報が記
録される。前記相分離は熱可逆的な転移であるため、加
熱後、急冷、徐冷によって記録及び消去が可能である。
本発明による光情報記録カードは光が直接光記録層に吸
収されないため、光記録媒体の劣化が少ない。また、光
が光吸収層に効率よく吸収されるため、レーザーパワー
の低減が期待できる。
以下、本発明を実施例にて説明するが、これらによって
限定されるものではない。
実施例1 光記録媒体として成分1として7ツ化ビニリゾ/−へキ
サフルオロアセトン共重合体(9179モル%)と成分
2として(メタ)アクリル酸エステル系重合体のブレン
ド物(ブレンド組成比35:65重量%)を用いた。ま
ず塩化ビニル樹脂基板上にBiあるいはTeを熱蒸着に
よ、9,5QOj−の膜厚になる様に成膜した。次に前
記光記録媒体を酢酸ブチルに総重量比で5%溶液となる
様に溶解した。この溶液をBibるいはTe層の上に展
開し、常温、除湿下で溶媒を蒸発させ膜厚うμmの光記
録層を得た。さらに塩ビの保護膜を圧着によシ作成し、
光情報記録カードを構成した、成分20種類、光吸収層
の種類にょυ第1表のタイプjからタイプ5の目的物を
得た。
第     1     表 実施例2 光記録媒体は実施例1と同様にして作成した。
なお、成分2についてはメタクリル酸メチル重合体を用
いた。
次に、Bi、’re、c微粒子(粒径的0.1.□)を
樹脂溶液中に添加した溶液のコーティングにより膜厚2
μmの光吸収層を調整した。さらに保護膜を実施例1と
同様な方法で作成し、第2表のタイプ6からタイプ】O
の目的物を得た。この際光吸収層の樹脂の種類及び添加
フィラーの種類を第2表に示した。なお、タイプ7.8
.9.10については熱硬化型樹脂を用いた。
第     2     表 実施例5 実施例1及び2で作成した光情報カードに光書き込みを
行った。用いたレーザーは、半導体レーザー(発掘波長
830nm )であシ、光照射部位における光パワーは
約7mWであった。前記レーザー元をコリメーターレン
ズ、ビームスプリッタ−1】/4波長板、対物レンズ(
NAり0.5)を用いて集光しカードに照射した。結果
としてタイプ1.2.5,9については、直径3μmの
円形ピットが得られた。またタイプ3.4については直
径5μmの円形ピットが得られた。さらにタイプ6.7
.8.1oについては、直径2μmの円形ピットが得ら
れた。
実施例4 光記録媒体の成分1としてフッ化ビニリデン−ヘキサフ
ルオロアセトン共重合体(91層9モル%)と成分2と
してメタクリル酸メチル重合体のブレンド物(ブレンド
組成比50:5Q )を用いた。
実施例1と同様にして31層の上に前記光記録層を形成
させ光情報記録カードを作成した。
次に実施例3と同様にして半導体レーザーを集光しカー
ドに照射したところ直径3μmの円形ビットが得られた
(発明の効果) 以上のごとく作成された、光情報記録カードは半導体レ
ーザーの光を効率よく吸収し、明確なビットとして記録
ができた。この際、着色剤等の添加物がなく、光を吸収
する部分と記録する部分が別々な丸め劣化が少なく酸化
などを受けにくい等の効果が発現した。このためカード
の長需命化が期待できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の光情報記録カードの構成を示す断面図
である。 特許出願人 セントラル硝子株式会社 第1図

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)光記録媒体として少なくとも、フッ化ビニリデン
    −ヘキサフルオロアセトン共重合体と(メタ)アクリル
    酸エステル系重合体の二成分からなる組成物を用い、か
    つ基材と記録層のあいだに光吸収層を設けたことを特徴
    とする光情報記録カード。
  2. (2)光吸収層としてBiあるいはTeの金属薄膜を用
    いる特許請求の範囲第一項記載の光情報記録カード。
  3. (3)光吸収層としてBi、TeあるいはCの微粒子を
    分散した樹脂組成物を用いることを特徴とする特許請求
    の範囲第一項記載の光情記録カード。
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