JPS63218730A

JPS63218730A - ポリカ−ボネ−ト粉粒体の精製方法

Info

Publication number: JPS63218730A
Application number: JP5205087A
Authority: JP
Inventors: Jiro Yamamoto; 山元　治朗
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1987-03-09
Filing date: 1987-03-09
Publication date: 1988-09-12
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: JPH0725873B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ポリカーボネートの有機塩素化合物（以下溶
剤という）溶液を濃縮ゲル化又は、非溶剤、貧溶剤と接
触せしめて得られる粉粒体を、要すれば通常の脱溶剤法
例えば、熱水処理、乾燥処理或は、両者組合せによる処
理を行なった後に水スラリー状態で加熱することにより
塩素原子を殆ど含有しないポリカーボネート粉粒体を得
る精製方法に関する。

（従来技術）溶液法により得られたポリカーボネート溶液から溶剤を
除去してポリカーボネート粉粒体などを得る方法は種々
提案されている。例えば、熱水又は水蒸気と接触させて
フレーク状又は粒状化せしめる方法（特公昭３６−１１
２３１．同４０−９８４３．同４５−９８７５、特開昭
４８−４３７５２．同５４−１２．２３９３号公報）。

濃縮或は冷却によってゲル化粒状体とする方法（特公昭
３６−２１０３３．同３８−２２４９７．同４０−１２
３７９゜同４５−９８７５．同４７−４１４２１．特開
昭５１−４１０４８号公報）、非溶剤、貧溶剤によるゲ
ル化又は特殊な押出機に供給して溶剤を蒸発、乾燥させ
最終的には溶融物にする方法（特公昭４８−２２８４０
．同５５−１２９８号公報）等が知られている。

これらの方法の中で、押出機によって溶融物にする以外
の方法によって得られる粉粒体（フレークも含む）は、
なお、多くの溶剤を含有しているので、約１００℃の熱
水に接触させたり、更には溶剤の沸点以上の熱風乾燥な
どの方法によって、溶剤を除去することが行なわれてい
る。

しかしながら、得られる粉粒体は、なお数百〜数千ｐｐ
ｍの塩素原子に相当する溶剤を含有するので、減圧ベン
ト付押出機によってペレット化すると同時に溶剤の除去
が行なわれているが、それでもなお、ペレット中に数＋
ｐｐ−の塩素原子に相当する溶剤を含有することが多い
。このように多量の溶剤を含有するポリカーボネートを
、空気の存在下で１００℃以上に加熱する方法では、溶
剤が分解して装置を腐食し、その除虫ずる重金属の塩化
物がポリカーボネートの分解を促進したり、ポリカーボ
ネート中に微粒子状に分散して品質の低下をもたらす。

また、数＋００１以上の塩素原子に相当する溶剤を含有
するポリカーボネートは、染顔料による着色の際に色ぶ
れをもたらし、種々の添加剤による改質や、繊維による
補強の際に、それらの効果を削減することがある。更に
溶融成形に於ては、金型の寿命を短縮する怖れがあり、
成形品のメタライジングやコーティングにおいてもトラ
ブルを惹起することがある。かくして、ポリカーボネー
ト中に残留する溶剤の除去が強く要望されている。

ポリカーボネート粉粒体に含有される溶剤を低減せしめ
る方法としては、０．１〜３０重量％の溶剤を含有する
ポリカーボネート粉粒体を容器中で直接水蒸気に接触せ
しめ、溶剤蒸気を含有する混合蒸気を排出することによ
って、ポリカーボネート粉粒体の溶剤を低下せしめる方
法（特開昭５４−１０１７７１号公報参照）が知られて
いるが、その低下限度は１００１）Ｉ）−程度であって
まだ充分とはいい難い。

（発明の目的）本発明の目的は、溶剤含有ポリカーボネート粉粒体から
溶剤を除去して、その含有量を塩素原子として約１０　
Ｅｌｆ）−以下に低減せしめる方法を提供することにあ
る。

（発明の構成）本発明は、有機塩素化合物含有ポリカーボネート粉粒体
を、水スラリー状態で１５０″Ｃ以上に加熱することを
特徴とするポリカーボネート粉粒体の精製方法である。

本発明に於て使用されるポリカーボネートは、溶剤の存
在下で二価フェノール類にホスゲン又はジクロロホルメ
ートを常法により反応せしめて重合する溶液法により得
られる。

ここで使用される二価フェノールとしては、ハイドロキ
ノン、４．４−ジヒドロキシジフェニル。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、　　１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、　　２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ＢＰＡ
という）、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１−７エニルー　１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、　　２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒト０キシフエニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン或は、これらの低級
アルキル或はハロゲン置換体などを例示することが出来
る。これら二価フェノールから得られるポリカーボネー
トは、ホモポリマー或はコポリマー更には、２種以上の
ポリカーボネートの混合物であってもよい。

ここでいう有機塩素化合物とは、例えばテトラクロロエ
タン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロ
ホルム、　　１，１．２−　トリクロロエタン等でこれ
らの単独又は混合物である。

反応により得られるポリカーボネートの溶剤溶液から、
ポリカーボネート粉粒体等を得るためには、前記のよう
な公知の方法を任意に採用することができる。

本発明方法で使用するポリカーボネートの粉粒体（以下
供給粉粒体と称する）の形状および大きさは特に制限さ
れないが、スラリー化の容易さから平均粒径０．１〜１
０ｍの球状又はそれに近い形状であることが望ましく、
溶剤脱離の容易さから多少ポーラスであることが好まし
い。

供給粉粒体に含まれる溶剤層は塩素原子として約ｉｏ　
ｐｐｍ〜約３重量％であることが望ましい。溶剤の含有
量が高過ぎるときは、予め８０〜９５℃の熱水に接触せ
しめて、溶剤の含有量を下げておくことが望ましい。少
量の貧溶剤或は非溶剤を同時に含有することは差支えな
い。

本発明方法では、ポリカーボネートの供給粉粒体は水ス
ラリー状態で加熱される。従って、該粉粒体は溶剤から
分離されたままの未乾燥状態であってもよく、また、前
記のように熱水に接触させたままの状態であってもよい
。もちろん、乾燥状態であっても差支えない。これらの
粉粒体は、水と撹拌されたスラリー状にされる。この場
合、スラリー中の該粉粒体の濃度は取扱の容易さから約
２０〜４０重量％であることが望ましいが、この範囲に
限定されるものではない。スラリーは固液分離を避ける
ために、撹拌下におくことが望ましい。

スラリーの加熱方法は、特に限定されず例えば、水蒸気
の直接吸込、ジャケットによる加熱等適宜採用すること
ができる。

ス°ラリ−の温度は１５０℃以上にすることが必要であ
る。　　１５０℃未満では、目的を達成するのに長時間
を要するので実用的でない。また、設備およびエネルギ
ーのコストを考慮すると１８０℃以上の温度は得策では
ない。スラリーを１５０℃以上の温度に保持する時間は
、スラリー中の粉粒体の濃度。

粉粒体の溶剤含有量、スラリ一温度等によって変わるが
、一般的には約３時間で充分である。０．５時間以下で
は、本発明の効果を轡られないことが多い。

以上に述べたように、本発明方法においてはポリカーボ
ネートの粉粒体は、耐圧容器中でスラリー状態で加熱さ
れる。粉粒体から排出される溶剤は、耐圧のコンデンサ
ーを通って、受器に貯留される。

加熱処理を終ったスラリーは、１００℃以下に冷却され
、水分と分離された後乾燥されるか、或は冷却せずにフ
ラッシュさせてもよい。

これらの一連の操作は、回分式でも連続式でも実施する
ことができる。

（発明の効果）ポリカーボネート粉粒体中の溶剤は、高温、長時間の乾
燥によっても低減せしめることができるが、本発明方法
のように溶剤に係る塩素原子を１゜ｐｐｍ以下に低減せ
しめるには、１５０℃以上の温度に数時間以上保持する
ことが必要である。しかしながら、かかる条件下でポリ
カーボネート粉粒体をそのまま処理すると、撹拌下でも
粉粒体間の融着や粉粒体と容器内壁の融着が生じて種々
のトラブルの原因になるのみならず、空気酸化によるポ
リカーボネートの劣化による品質の低下を惹起する。し
かるに、本発明方法によるときは、ポリカーボネート粉
粒体は水スラリー状態にあるため、１５０℃以上に加熱
しても相互融着や器壁との融着は起らず、また空気酸化
による劣化も生じない。

更に驚くべきことに、ポリカーボネート中に残存した未
反応の二価フェノール、末端停止剤、Ｎａイオン、（Ｊ
イオンが水層に移行してポリカーボネートの精製が行な
われるなどは、全く予想しえない効果である。かくして
、本発明方法によって得られ°るポリカーボネート粉粒
体は、塩素原子の濃度が１０　ｐｐｍ以下に低下してい
るので（従来技術）の項で述べた問題は殆ど解消され、
―れた材料として情報記録用ディスク材料、レンズなど
の光学的用途を始め広範囲の用途に使用することができ
る。

以下に溶剤として塩化メチレンを使用した場合の実施例
を挙げて本発明方法を詳述する。

実施例１約７０℃の温水１旦の入ったニーダ−に、ビスフェノー
ルＡ（ＳＰＡ）とホスゲンから通常の溶剤法により得た
ポリカーボネート（平均分子量２５．０００）　２０重
量％の精製された塩化メチレン溶液３ｆを、３　Ｋｇ／
ｄ蒸気と共に徐々に往側し約４０分でゲル化粗砕し粒状
体とした。この粒状体混合物は、ポリカーボネート３６
重量％、塩化メチレン３０重量％、水２４重量％であっ
た。この粒状体混合物を撹拌機付き蒸留槽に入れ、水を
加えてポリカーボネートと水の合計量を基準にして、ポ
リカーボネートが約３０重量％の水スラリーとして蒸気
を吹込みながら９０〜９５℃に保ち、塩化メチレンを留
出させながら１時間処理後脱水した。榊られた粒状体は
、ポリカーボネート９０重量％、水Ｓｔ量％。

塩化メチレン２重量％であった（以下この粒状体を粒状
体Ａという）。粒状体Ａ　０．４Ｋｇと水０．９４１を
２すのオートクレーブに入れ、１００　ｒｌ）Ｉの撹拌
下マントルヒータで１７０℃に加熱した塩化メチレンを
留出させながら２時間処理後取出し、１１０℃１時間常
圧乾燥後、螢光Ｘ線分析計にて塩素原子（以下Ｃｌとい
う）の分析を行なったがＣＩは検出されなかった。

また分離した水を紫外線分光分析計、イオンクロマト分
析計にて分析した結果ＢＰＡ、末端停止剤、Ｎａイオン
、　ＣＩイオンが検出された。粒状体には造塊現象、平
均分子量の低下はみられなかった。

実施例２粒状体Ａ　Ｏ１４に９と水０．８１を２文のオートクレ
ーブに入れ、１００　ｒｐｍの撹拌下１６０℃で３時間
塩化メチレンを留出させながら処理した後粒状体を取出
し、１１０℃で１時間常圧乾燥して螢光Ｘ線分析計にて
ＣＩ分析した結果３　１）ｌ）ｌでありた。水層の分析
結果は実施例１と同様でありた。また、平均分子量の低
下、造塊現象はみられ、なかった。

実施例３粒状体Ａを１３０℃で５時間減圧乾燥したもののＣＩは
３００　ｐｐｍであった。この粒状体を粒状体Ｂとする
。

粒状体８０．３Ｋｇと水０．７４２を実施例１のオート
クレーブにて１６０℃１．５時間同様に処理後、同様に
乾燥しＣＩ分析した結果３　　ｐｐｍであった。また、
平均分子量の低下、造塊現象はみられなかった。

更に、水層の分析結果は実施例１と同様であった。

実施例４粒状体０．３Ｋｇ、水０．８１を実施例１のオートクレ
ーブに入れ、１５０℃で２時間同様に処理後乾燥した結
果、ＣＩは５１）Ｉ）ｌであった。平均分子量の低下、
造塊現象はみられなかった。更に水層の分析結果は実施
例１と同様であった。

手続補正書昭和６２年　４月に　日

Claims

【特許請求の範囲】

有機塩素化合物含有ポリカーボネート粉粒体を水スラリ
ー状態で１５０℃以上に加熱することを特徴とするポリ
カーボネート粉粒体の精製方法。