JP3196274B2

JP3196274B2 - ポリマー粒状体の製造方法

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Publication number: JP3196274B2
Application number: JP34581191A
Authority: JP
Inventors: 正哉岡本; 律行久西
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1991-02-20
Filing date: 1991-12-27
Publication date: 2001-08-06
Anticipated expiration: 2016-08-06
Also published as: JPH0532792A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリマー粒状体の製造方
法に関し、詳しくはポリマーの有機溶媒溶液から有機溶
媒を蒸発除去してポリマー粒状体（粉体）を効率よく製
造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】工業的
にポリカーボネート，ポリアリレート及びポリエステル
ポリカーボネート等のポリマーを製造する方法として
は、界面重縮合法が好ましく使用されている。この界面
重縮合法においては、例えば、ポリカーボネートでは、
反応終了後に得られるエマルジョン溶液を洗浄・分離操
作してポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得てい
る。次いで、このポリカーボネートの塩化メチレン溶液
（ＰＣＭ）からポリカーボネートを単離することによっ
てポリカーボネートを製造している。このポリカーボネ
ートの塩化メチレン溶液からポリカーボネートを単離す
る方法としては、様々な方法が検討されている。例え
ば、ポリカーボネートの溶液に貧溶媒を添加する方法
（特公昭４２−１４４７４号公報）、ポリカーボネート
溶液の結晶化を利用したニーダーによる粉砕方法（特公
昭５３−１５８９９号公報）、温水に投入する方法（特
開昭６０−１１５６２５号公報）等がある。しかし、こ
れらの方法はいずれも、ポリカーボネート等のポリマー
を単離する方法としては、設備費用が高くなり、コスト
的に問題がある。したがって、コストを低減させるため
に、より簡素化した単離方法が求められている。

【０００３】これらを解決する方法として、特公昭６０
−５４３２９号公報や特公平２−４５６４８号公報には
改良技術が開示されている。しかし、ここに開示されて
いる方法では、溶媒の塩化メチレンを蒸発させる際、い
ずれも水蒸気や窒素ガス等を必要とし、除去した溶媒の
回収に問題を残している。更には、粒径の大きなポリマ
ー粒状体しか得られず、溶媒を除去するのに多大な設備
とエネルギーを必要とする欠点を有する。また、系に水
がたまり、水を抜き出す操作が必要となり、同時に得ら
れるポリマーには多量の水が含まれるという欠点を有す
る。

【０００４】本発明者らは、上記状況を鑑み、低コスト
であるとともに、より簡単な方法で、しかも得られるポ
リマーへの他成分の混入も低減した高品質のポリマー粒
状体の製造方法を開発すべく鋭意検討を重ねた。その結
果、特定の条件下で、ポリマーの有機溶媒溶液をポリマ
ー粒状体と接触させることによって、上記目的を達成で
きることを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成
したものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リマーの有機溶媒溶液からポリマー粒状体を製造する方
法において、実質的に水蒸気を含まず、かつ有機溶媒が
蒸発する雰囲気に保持されるとともに、均一に攪拌され
ているポリマー粒状体が存在する造粒帯域に、ポリマー
の有機溶媒溶液を供給し、攪拌羽根を備えた造粒槽中で
（但し、破砕機を備えたものを除く）、該溶液を前記ポ
リマー粒状体と接触させながら有機溶媒を蒸発させるこ
とを特徴とするポリマー粒状体の製造方法を提供するも
のである。

【０００６】本発明において、対象とするポリマーは、
ポリカーボネート，ポリアリレートが最適であるが、そ
のほかにポリエステルポリカーボネート，ポリアミド
等，溶液重合によって生成する各種のポリマーを充当す
ることもできる。このうち、例えば、ポリカーボネート
溶液は、通常の重縮合反応によって得られるものであ
り、２価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合
物とを反応させることにより容易に製造することができ
る。ここで、２価フェノールとしては、例えば、ハイド
ロキノン；４，４’−ジヒドロキシジフェニル；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン〔ビスフェノール
Ａなど〕；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアル
カン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ケトン等及びこれらのハロゲン置換化合物が挙
げられる。また、炭酸エステル化合物としては、ジフェ
ニルカーボネート等のジアリールカーボネート，ジメチ
ルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキル
カーボネートが挙げられる。そして、例えばホスゲン法
によれば、最も一般的には、ビスフェノールＡとホスゲ
ンを塩化メチレン（メチレンクロライド）等の不活性溶
媒中で第三級アミン（トリエチルアミンなど）の触媒の
存在下で反応させることにより得ることができる。

【０００７】一方、ポリアリレート溶液も、通常の重縮
合反応によって得られるものであり、２価フェノールと
テレフタル酸ジクロリドやイソフタル酸ジクロリド等と
を反応させることによって容易に製造することができ
る。ここで、２価フェノールとしては、上記同様に、ハ
イドロキノン；４，４’−ジヒドロキシジフェニル；ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン〔ビスフェノー
ルＡなど〕；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロア
ルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド；ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン等及びこれらのハロゲン置換化合物が
挙げられる。

【０００８】本発明において使用される有機溶媒として
は、ポリマーに対して実質的に不活性であり、さらに使
用温度で実質的に安定であって、ポリマーを溶解するも
のであればよい。しかし、沸点の高いものは溶媒の脱揮
を効率よく行うためには、ポリマー溶液の加熱温度を高
くする必要がある。したがって、ポリマー粒状体からの
有機溶媒の除去を考慮すると、２００℃以下の沸点を有
する有機溶媒を用いることが好ましい。この有機溶媒と
しては、例えば、ポリカーボネートについては、通常好
ましく使用されるメチレンクロライドのほか、クロロホ
ルム，クロロベンゼン等の塩素系溶媒をはじめ、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，アセトン，メチルエチルケト
ン，酢酸エチル，ジオキサン，テトラヒドロフラン等の
溶媒、またはこれらの混合物、さらにこれらに実質的に
溶解するに問題なく混合されたヘプタン，ヘキサン，ペ
ンタン等の脂肪族アルカン類が混合されていてもよい。
そして、これらの溶媒は、ポリマーが析出しない程度の
貧溶媒を含んでいてもよい。ここで、貧溶媒としては、
ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族化合物、ペン
タン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン等のアルカン類、
アセトン，メチルエチルケトン等のケトン類、またはこ
れらの混合溶媒である。これらの貧溶媒は、気化させ蒸
気として供給してもよく、ポリマーの有機溶媒溶液を造
粒槽に供給する際に、または造粒槽に直接供給するかい
ずれの方法を採ってもよい。

【０００９】上記溶媒に溶解されるポリマーの濃度は、
３〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％が適当で
ある。この濃度が３重量％未満では、回収する溶媒量が
多くなるために生産性が低下して効率的でない。また、
７０重量％を超えると、固体状となって流動性が低くな
り、溶媒除去装置への供給や、運転が困難となり好まし
くない。なお、ポリマーの有機溶媒溶液の濃度を４０重
量％以上にするときに、場合によるとゲル化が生じる
が、ゲル化しても差支えはない。

【００１０】前記のような有機溶媒を用いて調製された
ポリマーの有機溶媒溶液は、有機溶媒が蒸発する雰囲気
に保持され、かつ均一に攪拌されているポリマー粒状体
が存在する造粒帯域（例えば造粒槽，造粒器等）に供給
される。このポリマーの有機溶媒溶液の供給量は、各種
の状況により異なり、一義的に決定できないが、通常は
造粒帯域のポリマー粒状体保持量に対して、毎時２５０
重量％以下、好ましくは毎時１００重量％以下である。
この供給量が少ないと生産性が低下し、また、供給量が
多くなると、得られるポリマー粒状体中の残存溶媒量が
増大し、品質が低下するので好ましくない。そして、そ
の供給方法は、造粒槽内に滞留しているポリマー粒状体
にポリマーの有機溶媒溶液を滴下乃至流下させてもよ
い。また、流動しているポリマー粒状体内に供給しても
よい。さらに、ポリマーの有機溶媒溶液を加熱加圧し、
造粒帯域でフラッシュさせてもよい。なお、ポリマーの
有機溶媒溶液の濃度が高濃度（４０重量％以上）になる
と、有機溶媒溶液の流動性が若干悪くなる場合があり、
このようなときには、加熱器から出ると同時に造粒槽に
供給するとよい。

【００１１】次に、溶媒除去装置の操作条件は、造粒帯
域を有機溶媒が蒸発する雰囲気に保持すればよいが、通
常、温度は、０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃
に保持される。造粒帯域の温度が、０℃未満では有機溶
媒の蒸発速度が遅くなり、生産性が低下して効率的でな
くなり好ましくない。また、２００℃を超えると、得ら
れるポリマーの劣化や溶媒の分解が始まり好ましくな
い。また、造粒帯域の圧力は、減圧，常圧，加圧状態の
いずれでもよいが、0.１〜１１kg／cm²abs、好ましくは
0.５〜５kg／cm²absに保持される。圧力が0.１kg／cm²a
bs未満では、真空操作にコストが掛かり好ましくない。
また、１１kg／cm²abs を超えると、有機溶媒の蒸発速
度が遅くなり、耐圧性の造粒槽等が必要となり、コスト
的に不利になり好ましくない。そして、造粒帯域でのポ
リマーの滞留時間は、ポリマーの有機溶媒溶液の供給量
にも関係してくるが、0.０１〜１０時間である。滞留時
間が短いと粒状体保持量が少なくなり、充分な攪拌，混
合が期待できず好ましくない。また、滞留時間が長いと
不必要に大きな造粒槽等を用いなければならず、コスト
的に不利になるため好ましくない。

【００１２】本発明においては、ポリマーの有機溶媒溶
液から有機溶媒を除去するのに、ポリマー粒状体と接触
させながら有機溶媒を蒸発させることを特徴とする。す
なわち、造粒帯域には有機溶媒を蒸発させるために予か
じめポリマー粒状体を投入しておく。ここで、造粒帯域
に予かじめ投入されるポリマーは、運転当初には、既製
のポリマー粒状体を仕込んでおくようにすればよい。そ
して、定常運転に入ったら、生成して来るポリマー粒状
体が、予かじめ投入されているポリマー粒状体と同様の
機能を果たし、連続的に運転操作をすることができ、ポ
リマーを効率的に製造することができる。例えば、ポリ
カーボネートの場合、ポリカーボネート粒状体として、
フレーク状のポリカーボネートフレーク（ＰＣＦ）が用
いられ、その粒径が８メッシュ〜２００メッシュの範囲
にあることが好ましい。粒径が８メッシュ未満でも、２
００メッシュを超えてもポリカーボネートが固まりとな
り、粉末化することが困難となり、好ましくない。造粒
帯域に予かじめ投入されるポリマー粒状体の仕込み量
は、特に制限はないが、運転開始時及び定常運転時とも
に、少なくとも攪拌機を運転したときにポリマー粒状体
が流動し、均一に攪拌できる量とすべきである。なお、
運転当初のポリマー粒状体は、同種のものあるいは異種
のものであってもよい。

【００１３】次に、本発明の方法を図面に基いて説明す
る。図１は、本発明の方法を実施するのに適した溶媒除
去装置の一例を示す説明図である。また、図２は、本発
明の方法を実施するのに適した溶媒除去装置の一例を示
す他の説明図である。溶媒除去装置Ａの主要構成をなす
造粒槽Ｂとしては、縦型でも横型でもよく、流体もしく
は粉体の混合攪拌に使用されているものであればいずれ
でもよい。図１において、ポリカーボネートを製造する
場合について説明する。先ず、溶媒除去装置Ａは、ポリ
カーボネートフレークＰＣＦを攪拌するための攪拌羽根
Ｅを有する攪拌機Ｄと温調用のジャケットＣとを備えた
造粒槽Ｂからなる。造粒槽Ｂの上部にはポリカーボネー
トの有機溶媒溶液ＰＣＭを投入するための有機溶媒溶液
供給管１と蒸発した有機溶媒ＭＣを排出するための有機
溶媒排気管２とが設けられている。攪拌羽根Ｅの形状等
は特に限定されず、上記ポリカーボネートフレークＰＣ
Ｆを均一に、かつ充分に攪拌できるものならばよい。な
お、図中、Ｐは圧力計，Ｔは温度計，Ｍは攪拌羽根駆動
用モーターである。

【００１４】本発明の方法では、上述のような造粒槽Ｂ
中に前述のポリカーボネートフレークＰＣＦを入れて攪
拌羽根Ｅで均一に攪拌しながら、原料のポリカーボネー
ト有機溶媒溶液ＰＣＭを投入するものである。このと
き、生成するポリカーボネートフレーク（粒状体）への
水分の残留を少なくするために、造粒槽Ｂ中を実質的に
水蒸気を含まない雰囲気とする必要がある。従って、造
粒槽Ｂ中に供給するポリカーボネート溶液中の水分をあ
らかじめ除去しておくことが好ましい。水分の除去は、
公知の方法、例えば、モレキュラーシーブなどの吸着剤
により水分を吸着除去することより行うことができる。

【００１５】次に、図２において、造粒槽Ｂには、有機
溶媒を蒸発させるために造粒槽Ｂを熱媒でもって温度調
節することができるジャケットＣを装備していることが
好ましい。また、造粒槽Ｂには、ポリマー粒状体を攪拌
するための攪拌羽根Ｅを有する攪拌機Ｄが装備されてい
る。そして、造粒槽Ｂには、ポリマーの有機溶媒溶液Ｆ
を加熱器Ｇで適宜温度に調整し供給するための有機溶媒
溶液供給管１，造粒槽内に投入されたポリマー粒状体と
接触して蒸発する有機溶媒を排出するための有機溶媒排
気管２，蒸発排出された有機溶媒を凝縮し回収溶媒Ｊと
して再使用するための冷却器Ｈ等が設けられている。こ
こで、造粒槽Ｂ及び有機溶媒溶液供給管１には、必要に
応じて貧溶媒Ｎを供給するための貧溶媒供給管５，６を
設けることができる。さらに、造粒槽Ｂには、生成した
ポリマーの粒状体Ｌを取り出す排出バルブ３を有する排
出管４が設けられている。なお、図中、Ｍは前記と同様
に攪拌羽根駆動用モーターである。

【００１６】このような図２の溶媒除去装置Ａでポリマ
ー粒状体を効率的に製造するには、初めに、造粒槽Ｂ
を、有機溶媒が蒸発する雰囲気に保持するためにジャケ
ットＣで所定温度に調節しておく。所定温度に調節され
た造粒槽Ｂには、有機溶媒溶液供給管１から必要あれば
加熱器Ｇで所定温度に加熱してからポリマーの有機溶媒
溶液Ｆを供給する。そして、造粒槽Ｂには、運転当初は
既製のポリマー粒状体を投入し、攪拌機Ｄでもって均一
に攪拌し滞留させておく。供給されたポリマーの有機溶
媒溶液Ｆは、均一に攪拌され滞留しているポリマー粒状
体Ｌと接触させながら有機溶媒を蒸発させることにより
ポリマー粒状体Ｌが生成する。造粒槽Ｂで生成したポリ
マー粒状体Ｌは、排出バルブ３の開閉により排出管４か
ら抜き取られ、次工程に移される。

【００１７】本発明の方法を実操業で実施する際には、
造粒槽としては、例えば、ヘンシェルミキサー〔三井三
池化工器（株）製〕，ナウターミキサー〔ホソカワミク
ロン（株）製〕，TURBO SPHEREミキサー〔住友重機械工
業（株）製〕，タービュライザー〔ホソカワミクロン
（株）製〕等がある。また、粒状体混合用の機器として
は、例えばニーダー，パドルミキサー，ロータリードラ
ム型混合器，リボン乾燥機、ディスクドライヤー等が好
適に使用できる。そして、攪拌翼としては、ヘリカル
翼，パドル翼，格子翼，櫂型翼等が適している。

【００１８】なお、造粒槽内には、ポリマーの有機溶媒
溶液とともに、その他に実質的に問題のない範囲で、窒
素，空気等の不活性ガスを混入させてもよい。また、造
粒槽より蒸発除去された溶媒は、冷却器で凝縮、回収し
て再使用することもできる。

【００１９】そして、造粒槽内で生成したポリマー粒状
体は、造粒槽の下部よりロータリーバルブ等の排出バル
ブを開閉して排出管から連続的に排出される。また、造
粒槽内のポリマー粒状体のレベルに応じて堰を設けて溢
流させることもできる。さらに、造粒槽内が加圧されて
いる場合には、内圧を利用して排出させることもでき
る。排出させるための装置としては、例えば、スクリュ
ーコンベア等を設けたものを用いることもできる。

【００２０】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、更
に詳しく説明する。なお、ポリカーボネートとしては、
出光石油化学（株）製タフロンＡ２５００を用い、これ
を塩化メチレン（広島和光純薬（株）製−特級−）に溶
解させてポリカーボネートの塩化メチレン溶液（ＰＣ
Ｍ）とした。また、ポリカーボネートフレーク（ＰＣ
Ｆ）としては、出光石油化学（株）製タフロンＦＮ２２
００を篩分けし、平均粒径が0.５mmとなるように調整し
たものを用いた。

【００２１】実施例１（株）三英製作所製の万能混合攪拌機５ＤＭＶにＰＣＦ
を５００ｇ仕込み、攪拌しながら３０重量％のＰＣＭを
毎時４００ｇの速度で供給した。供給中の温度は５０
℃，圧力は−４００ｍｍＨｇに保持した。１０時間供給
を続け、さらに真空度を−７００ｍｍＨｇ以下として約
３０分間攪拌した後、攪拌機を開放し、目的物を得た。

【００２２】実施例２実施例１において、ＰＣＭの濃度を１０重量％にした他
は、実施例１と同様の操作を行った。実施例３実施例１において、温度を１１０℃，圧力を５ｋｇ／ｃ
ｍ²に保持した他は、実施例１と同様の操作を行った。

【００２３】実施例４ EBERBACH製ワーリングブレンダー BLENDER7011Sを用
い、同じくEBERBACH製ステンレスコンテナNO.8525 にＰ
ＣＦ１００ｇを仕込み、攪拌しながら３０重量％のＰＣ
Ｍを毎時９０ｇの速度で供給した。供給中の温度は６０
〜７０℃であった。なお圧力は常圧である（開放系）。
５時間供給を続け、その後密閉し、さらに真空度を−７
００ｍｍＨｇ以下として約３０分攪拌した後、目的物を
得た。

【００２４】実施例５ヘリカル翼を有する容量５０リットルの攪拌槽にＰＣＦ
１０ｋｇを仕込み、攪拌しながら３０重量％のＰＣＭを
毎時９ｋｇの速度で供給した。供給中の温度を９０℃，
圧力を−４００ｍｍＨｇに保持した。運転中２段ダンパ
によって生成したフレークを３０分おきに約1.３ｋｇず
つ抜き出し、２４時間運転し、約６５ｋｇのＰＣＦを得
た。そのＰＣＦを、温度５０℃，真空度−７００ｍｍＨ
ｇ以下で約３０分間保持し、目的物を得た。

【００２５】実施例６実施例１において、ＰＣＭの供給速度を毎時１０００ｇ
にした他は、実施例１と同様に操作を行った。実施例７実施例２において、ＰＣＭの供給速度を毎時１０００ｇ
にした他は、実施例２と同様に操作を行った。実施例８実施例１において、ＰＣＭの供給速度を毎時２０００ｇ
にした他は、実施例１と同様に操作を行った。

【００２６】比較例１実施例１において、ＰＣＦの量を５０ｇにし、ＰＣＭを
毎時４０ｇの速度で供給した他は、実施例１と同様に行
った。しかし、ＰＣＦ量が少ないため、均一に攪拌でき
ず、内容物は固まりとなり、フレークは得られなかっ
た。上記実施例１〜８で得られたフレークについて、そ
の品質評価として、平均粒径，嵩密度及び残存塩化メチ
レン（ＭＣ）量を測定した。その結果を第１表に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例９〜１４造粒槽としては、槽の上部に伝熱面積６2.５cm²の加熱
器（熱交換器媒体として、２００ポンドスチームを使
用）を直接取り付けた１０リットル（ジャケット付）容
のものを用いた。オートクレーブ内にＰＣＦ1,０００ｇ
を入れ、攪拌し、５０℃，常圧に保持した。そこへ、ａ
重量％のＰＣＭを毎時ｂｇで加熱器に投入した。また、
貧溶媒として、ｎ−ヘプタンをオートクレーブの側面部
より毎時ｃｇで供給した。そして、供給したＰＣＭ中の
ＰＣ量で５００ｇとなった時点で、ボトムよりＰＣＦを
約５００ｇを抜出すことを繰り返し、合計２０時間運転
した。得られたＰＣＦを５０℃，３０分間，−７００mm
Hg以下で乾燥した。なお、品質評価は、４回目に抜き出
したＰＣＦについて実施した。

【００２９】実施例９〜１４のａ，ｂ，ｃの値及びオー
トクレーブに投入されたＰＣＭ濃度を第２表に示す。ま
た、実施例９〜１４で得られたフレークについて、その
品質評価として平均粒径，嵩密度及び残存塩化メチレン
（ＭＣ）量を測定した。その結果を第３表に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、簡単な装
置並びに操作で、ポリマー溶液から不活性溶媒を蒸発除
去し、残留溶媒量の少ないポリマー粒状体を得ることが
できる。したがって工程の簡素化が達成され、建設コス
トやランニングコストの低減とともに、良質のポリマー
を安定して製造することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を実施するのに適した溶媒除去
装置の一例を示す説明図である。

【図２】本発明の方法を実施するのに適した溶媒除去
装置の一例を示す他の説明図である。

【符号の説明】

Ａ：溶媒除去装置Ｂ：造粒槽Ｃ：ジャケットＤ：攪拌機Ｅ：攪拌羽根Ｆ：ポリマーの有機溶媒溶液Ｇ：加熱器Ｈ：冷却器Ｊ：回収溶媒Ｋ：排気Ｌ：ポリマー粒状体Ｎ：貧溶媒Ｍ：攪拌機用モーターＰ：圧力計Ｔ：温度計１：有機溶媒溶液供給管２：有機溶媒排気管３：排出バルブ４：排出管５：貧溶媒供給管６：貧溶媒供給管（造粒槽用）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/40 C08J 3/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマーの有機溶媒溶液からポリマー粒
状体を製造する方法において、実質的に水蒸気を含ま
ず、かつ有機溶媒が蒸発する雰囲気に保持されるととも
に、均一に攪拌されているポリマー粒状体が存在する造
粒帯域に、ポリマーの有機溶媒溶液を供給し、攪拌羽根
を備えた造粒槽中で（但し、破砕機を備えたものを除
く）、該溶液を前記ポリマー粒状体と接触させながら有
機溶媒を蒸発させることを特徴とするポリマー粒状体の
製造方法。
【請求項２】有機溶媒が塩化メチレンであることを特
徴とする請求項１記載のポリマー粒状体の製造方法。
【請求項３】ポリマーがポリカーボネートであること
を特徴とする請求項１記載のポリマー粒状体の製造方
法。
【請求項４】有機溶媒溶液中のポリマーの濃度が３〜
７０重量％であることを特徴とする請求項１記載のポリ
マー粒状体の製造方法。