JPS63190178A - リン酸塩皮膜の形成方法 - Google Patents
リン酸塩皮膜の形成方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/364—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、亜鉛イオン、マンガンイオン、PO4イオン
、硝酸イオンを含有し、さらに操業条件下では被処理材
表面から溶解した鉄(II1)イオンを含有するリン酸
塩処理水溶液を用いて処理することによって、少なくと
も部分的に鉄または鋼からなる表面を有する金属にリン
酸塩皮膜を形成する方法、ならびに冷間加工の前処理用
としてリン酸塩皮膜を形成する方法に関するものである
。
、硝酸イオンを含有し、さらに操業条件下では被処理材
表面から溶解した鉄(II1)イオンを含有するリン酸
塩処理水溶液を用いて処理することによって、少なくと
も部分的に鉄または鋼からなる表面を有する金属にリン
酸塩皮膜を形成する方法、ならびに冷間加工の前処理用
としてリン酸塩皮膜を形成する方法に関するものである
。
(従来の技術)
マンガン、鉄(II)を含有するリン酸面船溶液を用い
て50ないし98℃の温度で金属、特に鉄鋼をリン酸塩
化成処理することは、良く知られている。かくして得ら
れたリン酸塩皮膜は、リン酸塩処理技術において既知の
、防錆、塗装下地処理、電気絶縁処理、滑り摩擦の減少
、冷間加工の容易化などの全分野に適している(ドイツ
特許公開公報3023479号、欧州特許42631号
)。
て50ないし98℃の温度で金属、特に鉄鋼をリン酸塩
化成処理することは、良く知られている。かくして得ら
れたリン酸塩皮膜は、リン酸塩処理技術において既知の
、防錆、塗装下地処理、電気絶縁処理、滑り摩擦の減少
、冷間加工の容易化などの全分野に適している(ドイツ
特許公開公報3023479号、欧州特許42631号
)。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、上記公知の方法を30ないし50℃とい
う比較的低温で実施すると、しばしば問題を生じる。特
に、リン酸塩処理液中の鉄(II)含有量が多くなるに
つれてリン酸塩皮膜が粗くなり、リン酸塩被膜の形成が
不完全となる。この欠点は、リン酸塩処理の前工程にお
いてリン酸チタンなどを使用して活性化すると、ある程
度改善されるものの、完全に満足する結果は得られてい
ない、他方、低温法は省エネルギとなるため、その要請
は緊急なるものがある。また、鉄(II)が存在する方
法では鉄(II)が存在しない方法に比較してスラッジ
の生成量が格段に少なくかつ浴成分の消耗速度が妥当で
あるため、前者は後者より優れている0本発明の目的は
、表面が少なくとも部分的に鉄鋼である金属にリン酸塩
皮膜を形成する方法を、プロセスのコストを著しく高く
することなく、低温でかつ鉄(II)の存在下で実施可
能とするとともに、リン酸塩皮膜の被覆の均一化を図る
ことにある。
う比較的低温で実施すると、しばしば問題を生じる。特
に、リン酸塩処理液中の鉄(II)含有量が多くなるに
つれてリン酸塩皮膜が粗くなり、リン酸塩被膜の形成が
不完全となる。この欠点は、リン酸塩処理の前工程にお
いてリン酸チタンなどを使用して活性化すると、ある程
度改善されるものの、完全に満足する結果は得られてい
ない、他方、低温法は省エネルギとなるため、その要請
は緊急なるものがある。また、鉄(II)が存在する方
法では鉄(II)が存在しない方法に比較してスラッジ
の生成量が格段に少なくかつ浴成分の消耗速度が妥当で
あるため、前者は後者より優れている0本発明の目的は
、表面が少なくとも部分的に鉄鋼である金属にリン酸塩
皮膜を形成する方法を、プロセスのコストを著しく高く
することなく、低温でかつ鉄(II)の存在下で実施可
能とするとともに、リン酸塩皮膜の被覆の均一化を図る
ことにある。
(問題点を解決するための手段)
冒頭で述べた方法において温度が30ないし50℃の範
囲のリン酸塩化成処理液であって、下記:亜鉛
5〜25 g/lマンガン 1〜1
0 g/l鉄(II) 0.1〜13 g
/lリン酸イオン 5〜40 g/l(P2O
,換算) 硝酸イオン 5〜50 g/lを含有し、さら
に ホウフッ化物イオン 0.5 〜5g/f(BF、
換算) 酒石酸および/またはクエン酸0.05〜3g/lを含
有するとともに、重量比で、Za対P2O5が0.5〜
3肘1. lln対Z11が0.04〜0,5対1、遊
離酸テストが0.04〜0.2対1に調整したリン酸塩
化成処理液で前記金属を処理することによって前記目的
を達成することができる。
囲のリン酸塩化成処理液であって、下記:亜鉛
5〜25 g/lマンガン 1〜1
0 g/l鉄(II) 0.1〜13 g
/lリン酸イオン 5〜40 g/l(P2O
,換算) 硝酸イオン 5〜50 g/lを含有し、さら
に ホウフッ化物イオン 0.5 〜5g/f(BF、
換算) 酒石酸および/またはクエン酸0.05〜3g/lを含
有するとともに、重量比で、Za対P2O5が0.5〜
3肘1. lln対Z11が0.04〜0,5対1、遊
離酸テストが0.04〜0.2対1に調整したリン酸塩
化成処理液で前記金属を処理することによって前記目的
を達成することができる。
本発明が特に適用される処理対象は、約5%以下の合金
元素を添加した鉄鋼である。さらに、亜鉛、亜鉛合金な
どの鉄鋼以外の金属も、その金属自体でできた非処理物
であるかあるいはその金属が単に被処理物であるかある
いはその金属が単に被処理物上の皮膜であるかを問わず
、鉄鋼と共に、処理することができる。
元素を添加した鉄鋼である。さらに、亜鉛、亜鉛合金な
どの鉄鋼以外の金属も、その金属自体でできた非処理物
であるかあるいはその金属が単に被処理物であるかある
いはその金属が単に被処理物上の皮膜であるかを問わず
、鉄鋼と共に、処理することができる。
亜鉛イオン、マンガンイオン、リン酸イオンなどのリン
酸塩処理溶液の成分は、当該技術で通常行なわれている
ように、同時に予め溶解してリン酸塩処理用酸性濃縮物
を作り、リン酸塩処理溶液に添加する。これらの成分の
添加量はリン酸塩処理溶液中で必要濃度が得られるよう
にする。遊離酸と全敗の比率を調節するためにはアルカ
リイオンとアンモニウムイオンからなる群のイオンをさ
らに使用する必要があろう。
酸塩処理溶液の成分は、当該技術で通常行なわれている
ように、同時に予め溶解してリン酸塩処理用酸性濃縮物
を作り、リン酸塩処理溶液に添加する。これらの成分の
添加量はリン酸塩処理溶液中で必要濃度が得られるよう
にする。遊離酸と全敗の比率を調節するためにはアルカ
リイオンとアンモニウムイオンからなる群のイオンをさ
らに使用する必要があろう。
本発明の好ましい実施態様によると、0.05ないし2
g/lのNiかつ/または0.001ないし0.1g/
IのCuかつ/または0.5〜2g#のCaを含有する
リン酸塩処理溶液で金属を処理する。Niを含有させる
と特に処理液に対するエツチング性が高い材料への皮膜
形成および亜鉛上への皮膜形成を促進することができる
。
g/lのNiかつ/または0.001ないし0.1g/
IのCuかつ/または0.5〜2g#のCaを含有する
リン酸塩処理溶液で金属を処理する。Niを含有させる
と特に処理液に対するエツチング性が高い材料への皮膜
形成および亜鉛上への皮膜形成を促進することができる
。
銅イオンを添加するとリン酸塩化成処理が促進される。
カルシウムイオンを添加するとリン酸塩皮膜が改質され
、また洛中のスラッジ生成が少なくなりスラッジがリン
酸塩皮膜形成を妨害する作用が一層少なくなりかつ系か
らスラッジを除去し易くなる。
、また洛中のスラッジ生成が少なくなりスラッジがリン
酸塩皮膜形成を妨害する作用が一層少なくなりかつ系か
らスラッジを除去し易くなる。
本発明の方法で使用されるリン酸塩処理溶液は最初から
鉄(II)イオンを含有する必要はなく、鉄(II)イ
オンは鉄鋼処理中に必然的に洛中に溶解し増加する。リ
ン酸塩処理溶液中の鉄(II)イオンの濃度は10g/
lを越えないことが好ましい、鉄(II1イオンの濃度
が10g/lを越えないようにするために、エツチング
反応の結果として洛中に溶解した鉄(II)の一部を酸
化して鉄(II)イオンとし、これを難溶性リン酸鉄(
II)スラッジとして沈殿させることが好ましい0本発
明の好ましい実施態様によれば、過剰の鉄(II)イオ
ンを酸素含有ガスもしくは塩素酸塩によって3価鉄イオ
ンに酸化し、リン酸鉄(II)スラッジとして沈殿させ
る。酸素含有ガスによる処理は、フィルタを後続して設
けた曝気装置を使用して行なうことができる。
鉄(II)イオンを含有する必要はなく、鉄(II)イ
オンは鉄鋼処理中に必然的に洛中に溶解し増加する。リ
ン酸塩処理溶液中の鉄(II)イオンの濃度は10g/
lを越えないことが好ましい、鉄(II1イオンの濃度
が10g/lを越えないようにするために、エツチング
反応の結果として洛中に溶解した鉄(II)の一部を酸
化して鉄(II)イオンとし、これを難溶性リン酸鉄(
II)スラッジとして沈殿させることが好ましい0本発
明の好ましい実施態様によれば、過剰の鉄(II)イオ
ンを酸素含有ガスもしくは塩素酸塩によって3価鉄イオ
ンに酸化し、リン酸鉄(II)スラッジとして沈殿させ
る。酸素含有ガスによる処理は、フィルタを後続して設
けた曝気装置を使用して行なうことができる。
リン酸塩処理過程で処理液成分は、皮膜の形成、スラッ
ジの形成および当該処理液の機械的な排出により消費さ
れるので、当該成分を各成分単独であるいは幾つかもし
くは全成分を含有する補給用濃厚液として補給しなけれ
ばならない、特に望ましいリン酸塩処理溶液の補給方法
は、重量比でZa対P20らが(0,3〜0.8)対1
1Ml1′H211が(0,01〜0、05)対!、N
o、対P2O5が(0,2〜l)対1に調整された少な
くとも1種の濃厚液で亜鉛イオン、リン酸イオンおよび
硝酸イオンを添加する方法である。リン酸塩処理溶液へ
の池の成分の補給は、重量比でCaNZsが(0,00
5〜11対1.Ni対Z+が(0,005〜0.051
対1、Ca対Zs+が(0,001−0,03)対1.
(酒石酸および/またはシュウ酸)対P2O5が(0,
05〜0.3)対lおよびBF。
ジの形成および当該処理液の機械的な排出により消費さ
れるので、当該成分を各成分単独であるいは幾つかもし
くは全成分を含有する補給用濃厚液として補給しなけれ
ばならない、特に望ましいリン酸塩処理溶液の補給方法
は、重量比でZa対P20らが(0,3〜0.8)対1
1Ml1′H211が(0,01〜0、05)対!、N
o、対P2O5が(0,2〜l)対1に調整された少な
くとも1種の濃厚液で亜鉛イオン、リン酸イオンおよび
硝酸イオンを添加する方法である。リン酸塩処理溶液へ
の池の成分の補給は、重量比でCaNZsが(0,00
5〜11対1.Ni対Z+が(0,005〜0.051
対1、Ca対Zs+が(0,001−0,03)対1.
(酒石酸および/またはシュウ酸)対P2O5が(0,
05〜0.3)対lおよびBF。
対P2O5が(0,008〜0.04)対1に調整され
た少なくとも1種の濃厚液で行なうのがよい、炭酸マン
ガン、酸化亜鉛および/または炭酸亜鉛を使用して遊離
酸と全敗の比率を特許請求の範囲内に調節することが好
ましい、これらの成分は粉末もしくは水性けん濁液とし
てリン酸塩処理溶液に添加する。
た少なくとも1種の濃厚液で行なうのがよい、炭酸マン
ガン、酸化亜鉛および/または炭酸亜鉛を使用して遊離
酸と全敗の比率を特許請求の範囲内に調節することが好
ましい、これらの成分は粉末もしくは水性けん濁液とし
てリン酸塩処理溶液に添加する。
遊離酸および全敗の量を定めるには、10m#の浴試料
をジメチルイエロー(遊離酸テスト)およびフエノール
フグレイン(全敗テスト)を指示薬として色の変化によ
りリン酸の第1当量点をおよび第2当量点までN/1O
NaOHで滴定する。 N/1ONaOHの消費量(I
I)を遊離酸および全敗のポイントとする。
をジメチルイエロー(遊離酸テスト)およびフエノール
フグレイン(全敗テスト)を指示薬として色の変化によ
りリン酸の第1当量点をおよび第2当量点までN/1O
NaOHで滴定する。 N/1ONaOHの消費量(I
I)を遊離酸および全敗のポイントとする。
尿素またはスルファミン酸を含有するリン酸塩処理液を
用いて金属を処理すると、これらの物質は硝酸塩から亜
硝酸塩が自己触媒的に生成することを阻止し、また浴が
鉄サイドから亜硝酸サイドに転換することを予防する好
ましい結果が得られる。
用いて金属を処理すると、これらの物質は硝酸塩から亜
硝酸塩が自己触媒的に生成することを阻止し、また浴が
鉄サイドから亜硝酸サイドに転換することを予防する好
ましい結果が得られる。
リン酸塩処理溶液による金属の処理は浸漬、フラッディ
ングまたはスプレーにより行なわれ、る0通常浸漬が行
なわれ、その浸漬時間は例えばうないし15分である。
ングまたはスプレーにより行なわれ、る0通常浸漬が行
なわれ、その浸漬時間は例えばうないし15分である。
本発明法により形成されるリン酸塩皮膜の重量は、溶液
組成、処理温度、処理時間、処理工程にもよるが、約3
ないし15g/s2である。
組成、処理温度、処理時間、処理工程にもよるが、約3
ないし15g/s2である。
リン酸塩処理工程の前に、好ましくは界面活性剤を含む
アルカリ脱脂水溶液による脱脂工程、スケールが存在す
る場合は硫酸もしくは塩酸による酸洗工程など常法によ
り金属の予備処理を行なう、被処理物をリン酸塩処理す
る前に、必要不可欠ではないが、微細な結晶のリン酸塩
皮膜の形成を促進するためにリン酸チタンを含有する活
性化浴等を用いる公知の方法で予め処理してもよい。
アルカリ脱脂水溶液による脱脂工程、スケールが存在す
る場合は硫酸もしくは塩酸による酸洗工程など常法によ
り金属の予備処理を行なう、被処理物をリン酸塩処理す
る前に、必要不可欠ではないが、微細な結晶のリン酸塩
皮膜の形成を促進するためにリン酸チタンを含有する活
性化浴等を用いる公知の方法で予め処理してもよい。
リン酸塩処理の後は、通常水洗をするが、必要により任
意の後処理、例えばクロム酸および/また2は防食エマ
ルジョンによる処理を行ない次いで乾燥を行なう、冷間
加工される被処理物の場合は石鹸浴による後処理を行な
うことができる。
意の後処理、例えばクロム酸および/また2は防食エマ
ルジョンによる処理を行ない次いで乾燥を行なう、冷間
加工される被処理物の場合は石鹸浴による後処理を行な
うことができる。
(発明の効果)
本発明の方法で形成されたリン酸塩皮膜は、その使用全
分野において多大な利点を奏し、特に冷間加工前処理用
として適している。
分野において多大な利点を奏し、特に冷間加工前処理用
として適している。
以下、実施例によりさらに詳しく本発明を説明する。
(実施例)
炭素含有量が0.5ないし0.9重量%の鋼線を塩酸に
浸漬して錆およびスケールを除去し、次に水で充分し洗
浄し、6ないし10分間、温度が45℃で下記組成のリ
ン酸塩処理溶液で処理した。
浸漬して錆およびスケールを除去し、次に水で充分し洗
浄し、6ないし10分間、温度が45℃で下記組成のリ
ン酸塩処理溶液で処理した。
Za 1G、9 g/l
誠−2,1g/I
F叱(ml 2.0 客/ICa
015g/I Ni O,517I CIIO,01g/垂 Na O,3g/1 803 24.0 g/更 hos 10.6 g/費 BFa 1.6 g/l 酒石酸 1.6 g/l 尿素 0.5 g/l 遊離酸 4.7 ポイント 全敗 40.7 ポイント なお、Zs+/P2O5=1.0. lo/Zn=0.
19.遊m酸/全敗=0.12である。
015g/I Ni O,517I CIIO,01g/垂 Na O,3g/1 803 24.0 g/更 hos 10.6 g/費 BFa 1.6 g/l 酒石酸 1.6 g/l 尿素 0.5 g/l 遊離酸 4.7 ポイント 全敗 40.7 ポイント なお、Zs+/P2O5=1.0. lo/Zn=0.
19.遊m酸/全敗=0.12である。
その後続いて、水洗し、ホウ砂含有加熱水溶液で中和し
、そして乾燥炉で乾燥した。この操作後のリン酸塩皮膜
の重量は8ないし10g/m”であった。リン酸チタン
による活性化処理は行なわなかったが、リン酸塩皮膜の
被覆性は均一であり、またその結晶は微細であった。
、そして乾燥炉で乾燥した。この操作後のリン酸塩皮膜
の重量は8ないし10g/m”であった。リン酸チタン
による活性化処理は行なわなかったが、リン酸塩皮膜の
被覆性は均一であり、またその結晶は微細であった。
この処理後、線を10ダイスバスし最大減面率93.5
%の条件で伸線したところ、ダイスの摩耗が非常に少な
い、良好な仲緑が可能であった。伸線後の線の表面には
依然として均一なリン酸塩皮膜が付着しており、またダ
イスキズはなかった。
%の条件で伸線したところ、ダイスの摩耗が非常に少な
い、良好な仲緑が可能であった。伸線後の線の表面には
依然として均一なリン酸塩皮膜が付着しており、またダ
イスキズはなかった。
処理中に空気をリン酸塩処理洛中に吹き込んで、処理液
中に存在する鉄(II1)イオン量を2〜7g/Iに維
持した。洛中の全敗のポイントを一定に維持するために
、浴に下記成分を含有する補給剤を補給した。
中に存在する鉄(II1)イオン量を2〜7g/Iに維
持した。洛中の全敗のポイントを一定に維持するために
、浴に下記成分を含有する補給剤を補給した。
Za 11.4 %
舗n O,26%
Ca O,13%
Ni O,11〜
Ca O,025%
No、 10.3 %P20,22.
9 % 0F40.38 % 酒石酸 2.6 % 尿素 0.26 % (注:重1 %) 鉄サイドの浴での処理であったため、浴のスラッジは掻
く少量であった。補給剤の消費量は金属表面m2当り2
0gであり、非常に少なかった。
9 % 0F40.38 % 酒石酸 2.6 % 尿素 0.26 % (注:重1 %) 鉄サイドの浴での処理であったため、浴のスラッジは掻
く少量であった。補給剤の消費量は金属表面m2当り2
0gであり、非常に少なかった。
下記のように処理する比較実験を行なった。
20分間65℃にて20重量%の硫酸で鋼種D65−2
の鋼線を酸洗し、冷水で水洗し、45°Cで20分間下
記表のリン酸塩処理溶液に浸漬してリン酸塩処理を行な
った。その後冷水で水洗しそして乾燥を行なった。
の鋼線を酸洗し、冷水で水洗し、45°Cで20分間下
記表のリン酸塩処理溶液に浸漬してリン酸塩処理を行な
った。その後冷水で水洗しそして乾燥を行なった。
比較実験の結果を示す表1において、1は本発明の浴組
成を有し、その他は本発明外の浴組成を有する。
成を有し、その他は本発明外の浴組成を有する。
リン酸塩処理の結果の評価は次の様に行なった;成膜重
量は大なほど良好;皮膜色彩は黒色が良好;皮膜の結晶
性は微細なものが良好:皮膜の付着は強固なものが良好
:皮膜が閉じられているものが良好である。
量は大なほど良好;皮膜色彩は黒色が良好;皮膜の結晶
性は微細なものが良好:皮膜の付着は強固なものが良好
:皮膜が閉じられているものが良好である。
以上の実施例および比較例より、本発明によれば低温で
良好なリン酸塩皮膜が得られることは明らかである。
良好なリン酸塩皮膜が得られることは明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、亜鉛イオン、マンガンイオン、PO_4イオン、硝
酸イオンを含有し、さらに操業条件下では被処理材表面
から溶解した鉄(II)イオンを含有するリン酸塩処理水
溶液を用いて処理することにより、少なくとも部分的に
鉄または鋼からなる金属表面にリン酸塩皮膜を形成する
方法において、下記: 亜鉛イオン5〜25g/l マンガンイオン1〜10g/l 鉄(II)イオン0.1〜13g/l リン酸イオン5〜40g/l (P_2O_5換算) 硝酸イオン5〜50g/l を含有し、さらに ホウフッ化物イオン0.5〜5g/l (BF_4換算) 酒石酸および/またはクエン酸0.05〜3g/lを含
有するとともに、重量比で、Zn対P_2O_5が0.
5〜3対1、Mn対Znが0.04〜0.5対1、遊離
酸対全酸が0.04〜0.2対1に調整したリン酸塩化
成処理液を30〜50℃の温度で前記金属を接触させる
ことを特徴とするリン酸塩皮膜の形成方法。 2、0.5〜2g/lのNiかつ/または0.001〜
0.1g/lのCuかつ/または0.5〜2g/lのC
aをさらに含有するリン酸塩処理溶液で金属を処理する
特許請求の範囲第1項記載のリン酸塩皮膜の形成方法。 3、鉄(II)イオンの濃度が10g/lを越えないよう
に調節したリン酸塩処理溶液で金属を処理することを特
徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載のリン酸
塩皮膜の形成方法。 4、過剰の鉄(II)を酸素含有ガスで酸化して鉄(III
)イオンを形成し、これを難溶性リン酸鉄(III)スラ
ッジとして沈殿させることを特徴とする特許請求の範囲
第1項、第2項または第3項記載のリン酸塩皮膜の形成
方法。 5、過剰の鉄(II)イオンを酸素含有ガスもしくは塩素
酸塩と反応させて3価鉄イオンにし、リン酸鉄(III)
スラッジとして沈殿させることを特徴とする特許請求の
範囲第1項、第2項または第3項に記載のリン酸塩皮膜
の形成方法。 6、重量比でZn対P_2O_5が(0.3〜0.8)
対1、Mn対Znが(0.01〜0.05)対1、NO
_3対P_2O_5が(0.2〜1)対1に調整された
少なくとも1種の濃縮物を用いて、亜鉛イオン、マンガ
ンイオン、リン酸イオンおよび硝酸イオンを添加してリ
ン酸塩処理溶液の補給を行なうことを特徴とする特許請
求の範囲第1項から第5項までのいずれか1項に記載の
リン酸塩皮膜の形成方法。 7、重量比でCa対Znが(0.005〜1)対1、N
i対Znが(0.005〜0.05)対1、Cu対Zn
が(0.001〜0.03)対1、酒石酸および/また
はシュウ酸対P_2O_5が(0.05〜0.3)対1
およびBF_4対P_2O_5が(0.008〜0.0
4)対1に調節された濃縮物を用いてNi、Cu、Ca
、酒石酸および/またはシュウ酸を添加してリン酸塩処
理溶液の補給を行なうことを特徴とする特許請求の範囲
第1項から第6項までのいずれか1項に記載のリン酸塩
皮膜の形成方法。 8、炭酸マンガン、酸化亜鉛および/または炭酸亜鉛を
使用して遊離酸の含有量を調節したリン酸塩処理溶液で
金属を処理することを特徴とする特許請求の範囲第1項
から第7項までのいずれか1項に記載のリン酸塩皮膜の
形成方法。 9、尿素またはスルファミン酸を含有するリン酸塩処理
液を用いて金属を処理することを特徴とする特許請求の
範囲第1項から第8項までのいずれか1項に記載のリン
酸塩皮膜の形成方法。 10、冷間加工の前処理として行なうことを特徴とする
特許請求の範囲第1項から第9項までのいずれか1項に
記載のリン酸塩皮膜の形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3636390.1 | 1986-10-25 | ||
DE19863636390 DE3636390A1 (de) | 1986-10-25 | 1986-10-25 | Verfahren zur erzeugung von phosphatueberzuegen auf metallen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63190178A true JPS63190178A (ja) | 1988-08-05 |
JP2700061B2 JP2700061B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=6312485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62264067A Expired - Lifetime JP2700061B2 (ja) | 1986-10-25 | 1987-10-21 | リン酸塩皮膜の形成方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4824490A (ja) |
EP (1) | EP0269138B1 (ja) |
JP (1) | JP2700061B2 (ja) |
AU (1) | AU8003887A (ja) |
BR (1) | BR8705698A (ja) |
CA (1) | CA1308629C (ja) |
DE (2) | DE3636390A1 (ja) |
ES (1) | ES2018535B3 (ja) |
GB (1) | GB2203453B (ja) |
ZA (1) | ZA877980B (ja) |
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