JPS63154712A - 透明耐熱樹脂の製造方法 - Google Patents
透明耐熱樹脂の製造方法Info
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- JPS63154712A JPS63154712A JP61300862A JP30086286A JPS63154712A JP S63154712 A JPS63154712 A JP S63154712A JP 61300862 A JP61300862 A JP 61300862A JP 30086286 A JP30086286 A JP 30086286A JP S63154712 A JPS63154712 A JP S63154712A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
-
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- C08F222/402—Alkyl substituted imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
a、産業上の利用分野
本発明は、透明性、耐熱性、耐候性、熱安定性に優れた
N−置換マレイミド系共重合体よりなる透明耐熱樹脂の
製造方法に関する。
N−置換マレイミド系共重合体よりなる透明耐熱樹脂の
製造方法に関する。
b、従来の技術
従来より遇明樹脂としてポリメタクリル酸樹脂、メタク
リル酸メチル−スチレン共重合体樹脂などが優れた透明
性を有する樹脂として広く用いられている。しかし、こ
れらの樹脂は耐熱性が低いために、例えば高級家庭用品
、弱電用資材、精密工業資材、および耐久消費材といっ
たいわゆるセミエンジニアリングプラス千ツク的な性能
を必要とする分野では、その使用が大幅に制限されてい
るのが現状である。
リル酸メチル−スチレン共重合体樹脂などが優れた透明
性を有する樹脂として広く用いられている。しかし、こ
れらの樹脂は耐熱性が低いために、例えば高級家庭用品
、弱電用資材、精密工業資材、および耐久消費材といっ
たいわゆるセミエンジニアリングプラス千ツク的な性能
を必要とする分野では、その使用が大幅に制限されてい
るのが現状である。
こうしたメタクリル酸メチル系樹脂の欠点を解消し、耐
熱性を向上させるために、α−メチルスチレン−メタク
リル酸、無水マレイン酸などの単量体をこれら樹脂に共
重合させる方法がある。
熱性を向上させるために、α−メチルスチレン−メタク
リル酸、無水マレイン酸などの単量体をこれら樹脂に共
重合させる方法がある。
C9発明が解決しようとする問題点
しかし、これらの単量体を共重合したメタクリル酸メチ
ル系樹脂は、耐熱性は向上するものの、熱安定性、成形
加工性などに問題を残し、またこれらの単量体の屈折率
がメタクリル酸メチルと比較して高いために共重合体は
複屈折を示し、前記したような分野、とりわけ光ディス
ク、レンズなどの光学精密部品として使用するには多く
の解決すべき問題を抱えている。
ル系樹脂は、耐熱性は向上するものの、熱安定性、成形
加工性などに問題を残し、またこれらの単量体の屈折率
がメタクリル酸メチルと比較して高いために共重合体は
複屈折を示し、前記したような分野、とりわけ光ディス
ク、レンズなどの光学精密部品として使用するには多く
の解決すべき問題を抱えている。
本発明者らは、上記知見を踏え、より優れた耐熱性を有
するメタクリル酸メチル系樹脂を得るために鋭意検討し
た結果、メタクリル酸メチル、N−置換マレイミド化合
物、芳香族ビニル化合物からなる特定の組成を有する共
重合体を重合する際、重合調整剤としてメチルスチレン
ダイマーを用いることにより、得られる樹脂の着色が減
少し、かつ透明性、耐熱性、耐候性、熱安定性に優れた
樹脂を得られることを見い出し本発明に到達した。
するメタクリル酸メチル系樹脂を得るために鋭意検討し
た結果、メタクリル酸メチル、N−置換マレイミド化合
物、芳香族ビニル化合物からなる特定の組成を有する共
重合体を重合する際、重合調整剤としてメチルスチレン
ダイマーを用いることにより、得られる樹脂の着色が減
少し、かつ透明性、耐熱性、耐候性、熱安定性に優れた
樹脂を得られることを見い出し本発明に到達した。
d、 問題点を解決するための手段
すなわち本発明は、
+a+メタクリル酸メチル 10〜90重量%(
b) N−置換マレイミド化合物 1〜80重量%(c
1芳香族ビニル化合物 5〜80重量%および (d)これらと共重合可能な他の単量体0〜20重量% からなる単量体100重量部を、メチルスチレンダイマ
ー0.01〜3重量部の存在下に重合することを特徴と
する透明耐熱樹脂の製造方法を提供するものである。
b) N−置換マレイミド化合物 1〜80重量%(c
1芳香族ビニル化合物 5〜80重量%および (d)これらと共重合可能な他の単量体0〜20重量% からなる単量体100重量部を、メチルスチレンダイマ
ー0.01〜3重量部の存在下に重合することを特徴と
する透明耐熱樹脂の製造方法を提供するものである。
(a)メタクリル酸メチルはその含有量が多いほど得ら
れる樹脂の透明性は良好になるが、耐熱性との兼ね合い
からその使用量は制限され、通常10〜90重量%、好
ましくは2)重量%以上、84重量%未満、さらに好ま
しくは25〜78重量%、最も好ましくは35〜75重
量%である。10重四%未満では透明性が劣り、90重
量%を超えると耐熱性が低下するため好ましくない。
れる樹脂の透明性は良好になるが、耐熱性との兼ね合い
からその使用量は制限され、通常10〜90重量%、好
ましくは2)重量%以上、84重量%未満、さらに好ま
しくは25〜78重量%、最も好ましくは35〜75重
量%である。10重四%未満では透明性が劣り、90重
量%を超えると耐熱性が低下するため好ましくない。
(bl N−置換マレイミドとしては、N−シクロヘキ
シルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマ
レイミド、N−n−プロピルマレイミド、N−イソプロ
ピルマレイミド、N −n−ブチルマレイミド、N−s
ec−ブチルマイミド、N tert−ブチルマレイ
ミド、N−オクチルマレイミドを使用することができ、
これらのマレイミド単量体は単量体そのものに着色がな
く、またそれらを用いて得られる本発明の樹脂も着色の
少ない成形品を与えるものであり、使用用途が限定され
ることはない。
シルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマ
レイミド、N−n−プロピルマレイミド、N−イソプロ
ピルマレイミド、N −n−ブチルマレイミド、N−s
ec−ブチルマイミド、N tert−ブチルマレイ
ミド、N−オクチルマレイミドを使用することができ、
これらのマレイミド単量体は単量体そのものに着色がな
く、またそれらを用いて得られる本発明の樹脂も着色の
少ない成形品を与えるものであり、使用用途が限定され
ることはない。
これに対して、上記単量体以外に、N−フェニルマレイ
ミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−m−メ
チルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレ
イミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、N−m
−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェ
ニルマレイミド、N O−クロロフェニルマレイミド
、N−m−クロロフェニルマレイミド、N−p−クロロ
フェニルマレイミドなどの芳香族置換マレイミド化イ、
ミドる。しかし、これらの芳香族置換マレイミド化合物
は黄色に着色しており、これらを用いて得られる共重合
体も黄色に着色するため、使用される用途が成形品の着
色を問題にしない分野に限定される。
ミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−m−メ
チルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレ
イミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、N−m
−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェ
ニルマレイミド、N O−クロロフェニルマレイミド
、N−m−クロロフェニルマレイミド、N−p−クロロ
フェニルマレイミドなどの芳香族置換マレイミド化イ、
ミドる。しかし、これらの芳香族置換マレイミド化合物
は黄色に着色しており、これらを用いて得られる共重合
体も黄色に着色するため、使用される用途が成形品の着
色を問題にしない分野に限定される。
またこれらのマレイミド化合物のうち好ましいものとし
ては、耐熱性の向上という点も考慮に入れると、N−シ
クロヘキシルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−
オクチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミドなど
が挙げられる。
ては、耐熱性の向上という点も考慮に入れると、N−シ
クロヘキシルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−
オクチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミドなど
が挙げられる。
(b)N−置換マレイミド化合物は耐熱性を担う単量体
であり、その使用量が多いほど耐熱性は向上するが、通
常1〜80重量%、好ましくは1〜49重量%、さらに
好ましくは5〜40重量%、最も好ましくは10〜30
重量%使用するのが望ましい。80重量%を超えると得
られる樹脂の透明性を損なったり、樹脂の成形加工性が
悪化したり、ひどく脆い樹脂になるため好ましくない。
であり、その使用量が多いほど耐熱性は向上するが、通
常1〜80重量%、好ましくは1〜49重量%、さらに
好ましくは5〜40重量%、最も好ましくは10〜30
重量%使用するのが望ましい。80重量%を超えると得
られる樹脂の透明性を損なったり、樹脂の成形加工性が
悪化したり、ひどく脆い樹脂になるため好ましくない。
また1重量%未満であると充分な耐熱性が得られない。
(c)芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、p−メチルスチレンなどをあげることが
できる。(c1芳香族ビニル化合物は、樹脂の加工性お
よび耐熱性を向上させるために共重合させるものである
が、これは(c1芳香族ビニル化合物と(bl N−置
換マレイミド化合物からなる繰り返し構造単位が、メタ
クリル酸メチルとN4tAマレイミド化合物からなる繰
り返し構造単位より耐熱的に優れているためである。し
たがって(c)芳香族ビニル化合物の使用量が多いほど
得られる樹脂の耐熱性は向上する傾向があるが、あまり
に多(使用すると、得られる樹脂は組成分布の大きな共
重合体となり、透明性の低下、成形加工性の減少、複屈
折の増加などがおこるので好ましくない。通常5〜80
重量%、好ましくは15〜50重量%、さらに好ましく
は16〜45重量%、最も好ましくは16〜35重量%
使用するのが望ましい。
チルスチレン、p−メチルスチレンなどをあげることが
できる。(c1芳香族ビニル化合物は、樹脂の加工性お
よび耐熱性を向上させるために共重合させるものである
が、これは(c1芳香族ビニル化合物と(bl N−置
換マレイミド化合物からなる繰り返し構造単位が、メタ
クリル酸メチルとN4tAマレイミド化合物からなる繰
り返し構造単位より耐熱的に優れているためである。し
たがって(c)芳香族ビニル化合物の使用量が多いほど
得られる樹脂の耐熱性は向上する傾向があるが、あまり
に多(使用すると、得られる樹脂は組成分布の大きな共
重合体となり、透明性の低下、成形加工性の減少、複屈
折の増加などがおこるので好ましくない。通常5〜80
重量%、好ましくは15〜50重量%、さらに好ましく
は16〜45重量%、最も好ましくは16〜35重量%
使用するのが望ましい。
使用量が5重量%未満では、得られる樹脂の耐熱性が劣
るため、好ましくない。
るため、好ましくない。
これらの(a)メタクリル酸メチル、(b)N−置換マ
レイミドおよび(c)芳香族ビニル化合物などの単量体
と(d)共重合可能な他の単量体としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン化合物
、メタクリル酸、アクリル酸などのα、β−不飽和カル
ボン酸、アクリルアミド、メタクリル酸アミドなどのα
、β−不飽和カルボン酸アミド、2,2゜2−トリフル
オロエチルアクリレート、2,2.2−トリフルオロエ
チルメタクリレートなどの含フツ素単量体などが挙げら
れる。
レイミドおよび(c)芳香族ビニル化合物などの単量体
と(d)共重合可能な他の単量体としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン化合物
、メタクリル酸、アクリル酸などのα、β−不飽和カル
ボン酸、アクリルアミド、メタクリル酸アミドなどのα
、β−不飽和カルボン酸アミド、2,2゜2−トリフル
オロエチルアクリレート、2,2.2−トリフルオロエ
チルメタクリレートなどの含フツ素単量体などが挙げら
れる。
これらの単量体を使用すると、得られる樹脂の強度、耐
水性、耐薬品性向上、あるいは透明性の向上などが期待
できるため、0〜20重量%の範囲内で使用される。
水性、耐薬品性向上、あるいは透明性の向上などが期待
できるため、0〜20重量%の範囲内で使用される。
メチルスチレンダイマーは、重合調節剤の効果があり、
その代表的なものでは、2.4−ジフェニル−4−メチ
ル−1−ペンテンまたは2,4−ジフェニル−4−メチ
ル−2−ペンテンなどがあり、これらの使用量は重合す
る単量体100重量部に対して0.01〜3重量部、好
ましくは0.033〜2.5重量部、さらに好ましくは
0.05〜2重量部使用するのが望ましい。
その代表的なものでは、2.4−ジフェニル−4−メチ
ル−1−ペンテンまたは2,4−ジフェニル−4−メチ
ル−2−ペンテンなどがあり、これらの使用量は重合す
る単量体100重量部に対して0.01〜3重量部、好
ましくは0.033〜2.5重量部、さらに好ましくは
0.05〜2重量部使用するのが望ましい。
メチルスチレンダイマーの使用量が0.01重量部未満
では、得られる共重合樹脂の分子量が大きくなって成形
加工性が悪化する。また使用量が3重量部を超えると、
重合調整剤の残留が多くなり、得られる樹脂の熱安定性
の低下や着色の増加、またその分子量が低下するために
成形品の機械的強度の低下などが起こるのでいずれも好
ましくない。
では、得られる共重合樹脂の分子量が大きくなって成形
加工性が悪化する。また使用量が3重量部を超えると、
重合調整剤の残留が多くなり、得られる樹脂の熱安定性
の低下や着色の増加、またその分子量が低下するために
成形品の機械的強度の低下などが起こるのでいずれも好
ましくない。
従来、重合体の分子量を調整する重合調整剤としては、
メルカプタン、m−千オクレゾール、チオフェノール、
チオグリコール酸−2−エチルヘキシル、β−ナフタレ
ンチオール、アルデヒドなどが一般的である。
メルカプタン、m−千オクレゾール、チオフェノール、
チオグリコール酸−2−エチルヘキシル、β−ナフタレ
ンチオール、アルデヒドなどが一般的である。
しかしこれらの重合調整剤は臭気が強(、得られた重合
体も程度の差こそあれ、一般にドブ臭いといわれる臭い
がつき、実用上問題になることがあった。
体も程度の差こそあれ、一般にドブ臭いといわれる臭い
がつき、実用上問題になることがあった。
さらに本発明で特記すべき事は、本発明のようなN−置
換マレイミド化合物を必須成分とする重合体の製造にお
いては、従来のチオールの水素引き抜きによって連鎖移
動するタイプの重合調整剤では分子量調整の効果が少な
いという点である。
換マレイミド化合物を必須成分とする重合体の製造にお
いては、従来のチオールの水素引き抜きによって連鎖移
動するタイプの重合調整剤では分子量調整の効果が少な
いという点である。
これは、N−置換マレイミドとメルカプタンなどのチオ
ールとがマイケル付加反応をおこすために連鎖移動以外
の反応に消費されてしまうため多量のメルカプタン類の
添加が必要となり、樹脂の臭気、着色、熱安定性などに
重大な欠陥を生じることになるからである。
ールとがマイケル付加反応をおこすために連鎖移動以外
の反応に消費されてしまうため多量のメルカプタン類の
添加が必要となり、樹脂の臭気、着色、熱安定性などに
重大な欠陥を生じることになるからである。
これに対して、本発明で使用するメチルスチレンダイマ
ーは無色であって、ごくわずかな芳香臭を有するもので
あるが、これをN−置換マレイミド化合物を使用するこ
とによって、その性能を充分に引き出し、分子量調節剤
としての効果を有し、かつ、臭気、着色がなく、熱安定
性に優れた透明耐熱樹脂を発明した意義は大きい。
ーは無色であって、ごくわずかな芳香臭を有するもので
あるが、これをN−置換マレイミド化合物を使用するこ
とによって、その性能を充分に引き出し、分子量調節剤
としての効果を有し、かつ、臭気、着色がなく、熱安定
性に優れた透明耐熱樹脂を発明した意義は大きい。
本発明の各単量体の重合方法としては、乳化重合、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合などの通常
のラジカル重合による重合方法がすべて適用できるが、
以下、本発明において好ましい方法の1つである溶液重
合法を例にとって説明する。
重合、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合などの通常
のラジカル重合による重合方法がすべて適用できるが、
以下、本発明において好ましい方法の1つである溶液重
合法を例にとって説明する。
重合溶媒としては、通常よく用いられる有機溶媒、例え
ばトルエン、ベンゼン、メチルエチルケトン、ジメチル
ホルムアミドなどが使用できる。
ばトルエン、ベンゼン、メチルエチルケトン、ジメチル
ホルムアミドなどが使用できる。
重合開始剤としては、有機過酸化物、アブ化合物などの
通常のラジカル重合触媒の中から広(選択できる。この
重合開始剤の使用量は、共重合体の極限粘度数〔η〕
(メチルエチルケト中30’C)が0.7d17gをこ
えると成形加工性が極端に低下するため、メチルスチレ
ンダイマーの使用量をも考慮して決定することが望まし
い。したがって、重合開始剤の使用量は、メチルスチレ
ンダイマーの使用量も考慮して、〔η〕値が0.1〜0
.65dl/g、さらに好ましくは0.15〜0.55
4/g、特に好ましくは0.2〜0.54i/g程度の
共重合体が得られるように適宜使用することが必要であ
る。
通常のラジカル重合触媒の中から広(選択できる。この
重合開始剤の使用量は、共重合体の極限粘度数〔η〕
(メチルエチルケト中30’C)が0.7d17gをこ
えると成形加工性が極端に低下するため、メチルスチレ
ンダイマーの使用量をも考慮して決定することが望まし
い。したがって、重合開始剤の使用量は、メチルスチレ
ンダイマーの使用量も考慮して、〔η〕値が0.1〜0
.65dl/g、さらに好ましくは0.15〜0.55
4/g、特に好ましくは0.2〜0.54i/g程度の
共重合体が得られるように適宜使用することが必要であ
る。
また重合時にジエン系ゴム、非ジエン系ゴムなどの各種
ゴム状重合体を存在させることができる。このゴム状重
合体としては、透明性の点からは粒子径の小さいものま
たは共重合体成分と屈折率がほぼ等しいものが好ましい
。
ゴム状重合体を存在させることができる。このゴム状重
合体としては、透明性の点からは粒子径の小さいものま
たは共重合体成分と屈折率がほぼ等しいものが好ましい
。
重合方法としては、モノマーを一括して全量仕込んで重
合を行うバッチ重合法、特定の単量体、または単量体混
合物を重合系へ連続的に添加していくインクレメント重
合法、単量体混合物を重合系へ連続的に供給して重合し
、得られた重合体を系外へ連続的に取り出す連続重合法
などがある。
合を行うバッチ重合法、特定の単量体、または単量体混
合物を重合系へ連続的に添加していくインクレメント重
合法、単量体混合物を重合系へ連続的に供給して重合し
、得られた重合体を系外へ連続的に取り出す連続重合法
などがある。
しかし芳香族ビニル化合物の使用量によって重合方法を
選択することが望ましい。すなわち、N−置換マレイミ
ド化合物と芳香族ビニル化合物との共重合反応は交互性
が強くしかも重合速度が速いため、芳香族ビニル化合物
の多い系でハツチ重合を行うと、N−置換マレイミド化
合物と芳香族ビニル化合物との共重合反応が優先的に起
り、そののち残りの単量体が重合する反応形態となるた
め、最終生成物たる共重合体の組成分布において芳香族
ビニル化合物とN−置換マレイミド化合物からなる繰り
返し構造単位が多くなるため、その結果得られる樹脂の
透明性の減少、複屈折の増加などが起こる。したがって
芳香族ビニル化合物の多い系ではメタクリル酸メチルと
N−置換マレイミド化合物の重合系中に、芳香族ビニル
化合物を少量ずつ連続的にもしくは間欠的に添加するイ
ンクレメント重合法を採用することが好ましい。
選択することが望ましい。すなわち、N−置換マレイミ
ド化合物と芳香族ビニル化合物との共重合反応は交互性
が強くしかも重合速度が速いため、芳香族ビニル化合物
の多い系でハツチ重合を行うと、N−置換マレイミド化
合物と芳香族ビニル化合物との共重合反応が優先的に起
り、そののち残りの単量体が重合する反応形態となるた
め、最終生成物たる共重合体の組成分布において芳香族
ビニル化合物とN−置換マレイミド化合物からなる繰り
返し構造単位が多くなるため、その結果得られる樹脂の
透明性の減少、複屈折の増加などが起こる。したがって
芳香族ビニル化合物の多い系ではメタクリル酸メチルと
N−置換マレイミド化合物の重合系中に、芳香族ビニル
化合物を少量ずつ連続的にもしくは間欠的に添加するイ
ンクレメント重合法を採用することが好ましい。
本発明によって得られた樹脂を成形する方法としては、
射出成形、押出成形等の方法を使用することができ、そ
の成形温度は100〜300 ”C2好ましくは150
〜290℃、さらに好ましくは220〜280℃が望ま
しい。
射出成形、押出成形等の方法を使用することができ、そ
の成形温度は100〜300 ”C2好ましくは150
〜290℃、さらに好ましくは220〜280℃が望ま
しい。
本発明方法によって得られた樹脂は、優れた透明性と耐
熱性および耐候性を有するものであり、従来の透明樹脂
の使用が不適であった分野、例えば高温環境下での使用
などに適するものである。また透明ABS樹脂、MBS
樹脂などの透明な耐衝撃性樹脂に本発明の樹脂を適量混
合することにより、透明ABS、MBSなどの透明性を
大幅にそこなうことなく、その耐熱性の向上をはかるこ
とが可能である。
熱性および耐候性を有するものであり、従来の透明樹脂
の使用が不適であった分野、例えば高温環境下での使用
などに適するものである。また透明ABS樹脂、MBS
樹脂などの透明な耐衝撃性樹脂に本発明の樹脂を適量混
合することにより、透明ABS、MBSなどの透明性を
大幅にそこなうことなく、その耐熱性の向上をはかるこ
とが可能である。
e、実施例
次に実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
によって本発明は限定されるものではない。
によって本発明は限定されるものではない。
実施例1
攪拌機、温度計を備えた10βオートクレーブにトルエ
ン3000g 、メタクリル酸メチル3150g 、ス
チレン850g、 N−シクロヘキシルマレイミド10
00g 、メチルスチレンダイマー(2,4−ジフェニ
ル−4−メチル−1−ペンテン)・Logを仕込み、充
分に攪拌して均一溶液にする。そののち、昇温を開始し
反応器の内温が100℃になったときにジクミルパーオ
キサイド12.5gをトルエン500gに溶解した溶液
を添加し、重合を開始する。重合温度は120°Cに保
って、重合開始後3時間で収率は100%に達する。
ン3000g 、メタクリル酸メチル3150g 、ス
チレン850g、 N−シクロヘキシルマレイミド10
00g 、メチルスチレンダイマー(2,4−ジフェニ
ル−4−メチル−1−ペンテン)・Logを仕込み、充
分に攪拌して均一溶液にする。そののち、昇温を開始し
反応器の内温が100℃になったときにジクミルパーオ
キサイド12.5gをトルエン500gに溶解した溶液
を添加し、重合を開始する。重合温度は120°Cに保
って、重合開始後3時間で収率は100%に達する。
溶媒、残モノマーの除去のために、得られた重合体溶液
を水中に投じ、これにスチームを通じる。得られた溶媒
、モノマーの除かれた共重合体樹脂を粉砕、乾燥後、シ
リンダ一温度260℃の押出機でペレットに成形した。
を水中に投じ、これにスチームを通じる。得られた溶媒
、モノマーの除かれた共重合体樹脂を粉砕、乾燥後、シ
リンダ一温度260℃の押出機でペレットに成形した。
この共重合体ペレットから射出成形して得られた成形品
について、熱変形温度、光学特性などを測定した。その
試験結果を表−3に示す。
について、熱変形温度、光学特性などを測定した。その
試験結果を表−3に示す。
また、第1図に示す長期熱安定性は、成形品を温度11
0°Cのギヤオーブン中に長時間放置し、各放置時間に
おける光学特性について測定し、寝軸を黄色度(bL値
)、横軸を経過時間として表した。図において、経過時
間に伴う黄色度の増加量が低いレベルであることが長期
熱安定性が良好であることを示すものであり、図から本
発明の組成物が優れていることがわかる。
0°Cのギヤオーブン中に長時間放置し、各放置時間に
おける光学特性について測定し、寝軸を黄色度(bL値
)、横軸を経過時間として表した。図において、経過時
間に伴う黄色度の増加量が低いレベルであることが長期
熱安定性が良好であることを示すものであり、図から本
発明の組成物が優れていることがわかる。
実施例2
実施例1で示した方法において、表−1に示すとおりに
、溶媒、触媒、単量体組成などを変化させ種々の共重合
体樹脂を得た。またその共重合体樹脂から得られた成形
品の試験結果を表−3に示す。
、溶媒、触媒、単量体組成などを変化させ種々の共重合
体樹脂を得た。またその共重合体樹脂から得られた成形
品の試験結果を表−3に示す。
比較例1
メチルスチレンダイマーを使用しないで、表−2に示す
処方にしたがって得られた共重合体樹脂について、実施
例と同様にしてその成形品を試験し、その結果を表−3
に示す。
処方にしたがって得られた共重合体樹脂について、実施
例と同様にしてその成形品を試験し、その結果を表−3
に示す。
本比較例によって得られた樹脂は、メチルスチレンダイ
マーを使用しないで重合した例であり、樹脂の流動性が
低くまたその成形品は黄味の着色が濃く、さらに第1図
に示した通り、長期熱安定性に劣る。
マーを使用しないで重合した例であり、樹脂の流動性が
低くまたその成形品は黄味の着色が濃く、さらに第1図
に示した通り、長期熱安定性に劣る。
比較例2
表−2に示す処方にしたがって得られた共重合体樹脂に
ついて、実施例と同様にしてその成形品を試験し、その
結果を表−3に示す。
ついて、実施例と同様にしてその成形品を試験し、その
結果を表−3に示す。
本比較例によって得られた共重合体樹脂は、メチルスチ
レンダイマーの使用量が本発明の範囲を超えて使用し、
重合した例であり、共重合体の重合収率が低く耐熱性が
劣る。
レンダイマーの使用量が本発明の範囲を超えて使用し、
重合した例であり、共重合体の重合収率が低く耐熱性が
劣る。
比較例3.4
メチルスチレンダイマーに代えて、一般に使用されてい
る分子fi1節剤を使用し、表−2に示す処方にしたが
って得られた共重合体樹脂について、実施例1と同様に
してその成形品を試験し、その結果を表−3に示す。
る分子fi1節剤を使用し、表−2に示す処方にしたが
って得られた共重合体樹脂について、実施例1と同様に
してその成形品を試験し、その結果を表−3に示す。
その結果、比較例3.4ともに、得られた成形品は黄味
が強く好ましくない。また比較例3の樹脂は流動性も低
い。
が強く好ましくない。また比較例3の樹脂は流動性も低
い。
また第1図に長期熱安定性について示したが、比較例3
.4とも黄色の変色が大きいことがわかる。
.4とも黄色の変色が大きいことがわかる。
比較例5〜7
表−2に示す処方にしたがって、各jut体を重合し、
得られた共重合体樹脂を成形して、その成形品を試験し
た結果を表−3に示す。
得られた共重合体樹脂を成形して、その成形品を試験し
た結果を表−3に示す。
比較例5によって得られた共重合体樹脂は、メタクリル
酸メチルの使用量が本発明の範囲未満の例であり、複屈
折が大きく光学特性が劣ることがわかる。
酸メチルの使用量が本発明の範囲未満の例であり、複屈
折が大きく光学特性が劣ることがわかる。
比較例6によって得られた共重合体樹脂は、N−シクロ
ヘキシルマレイミド(N−置換マレイミド化合物)の使
用量が本発明の範囲未満の例であり、耐熱変形温度が低
いことがわかる。
ヘキシルマレイミド(N−置換マレイミド化合物)の使
用量が本発明の範囲未満の例であり、耐熱変形温度が低
いことがわかる。
比較例7によって得られた共重合体樹脂は、スチレン(
芳香族ビニル化合物)の使用量が本発明の範囲未満の例
であり、流動性が低く、また黄味の着色が濃く好ましく
ない。
芳香族ビニル化合物)の使用量が本発明の範囲未満の例
であり、流動性が低く、また黄味の着色が濃く好ましく
ない。
10発明の効果
本発明によって得られる樹脂は、その共重合成分として
耐熱性を改善するためにN−置換マレイミド化合物を新
たに追加し、さらに必須成分としてメチルスチレンダイ
マーを重合調整剤として用いることにより、樹脂の透明
性を大幅にそこなうことなく、耐熱性、熱安定性を大幅
に改良できたものであり、近年産業界で要求が増してい
る過酷な条件下での使用に適した優れた共重合体である
。
耐熱性を改善するためにN−置換マレイミド化合物を新
たに追加し、さらに必須成分としてメチルスチレンダイ
マーを重合調整剤として用いることにより、樹脂の透明
性を大幅にそこなうことなく、耐熱性、熱安定性を大幅
に改良できたものであり、近年産業界で要求が増してい
る過酷な条件下での使用に適した優れた共重合体である
。
したがって、本発明方法は、耐熱性、透明性、耐候性、
熱安定性に優れた性能を有する樹脂を提供することから
、耐熱性が要求される自動車の外装、内装部品、および
電気・電子関連の部品、医療器具などの成形品を提供す
るもので産業上の利用価値は極めて大きい。
熱安定性に優れた性能を有する樹脂を提供することから
、耐熱性が要求される自動車の外装、内装部品、および
電気・電子関連の部品、医療器具などの成形品を提供す
るもので産業上の利用価値は極めて大きい。
第1図は、本発明の実施例1、比較例1.3および4に
おいて得られた成形品の長期熱安定性の測定結果を示す
図である。
おいて得られた成形品の長期熱安定性の測定結果を示す
図である。
Claims (2)
- (1)(a)メタクリル酸メチル10〜90重量% (b)N−置換マレイミド化合物1〜80重量% (c)芳香族ビニル化合物5〜80重量% および (d)これらと共重合可能な他の単量体0〜20重量% からなる単量体100重量部を、メチルスチレンダイマ
ー0.01〜3重量部の存在下に重合することを特徴と
する透明耐熱樹脂の製造方法。 - (2)前記N−置換マレイミド化合物が、N−シクロヘ
キシルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチル
マレイミド、N−nプロピルマレイミド、N−イソプロ
ピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−se
c−ブチルマイミド、N−tert−ブチルマレイミド
、N−オクチルマレイミドよりなる群から選ばれる少な
くとも1種の化合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第(1)項に記載された方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61300862A JP2565697B2 (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 透明耐熱樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61300862A JP2565697B2 (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 透明耐熱樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS63154712A true JPS63154712A (ja) | 1988-06-28 |
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