JPS6314156A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。

〔従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。

これらの光導電性材料は、数多くの利点、例えば暗所で
適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少な
いことあるいは光照射によって速やかに電荷を逸散でき
るなどの利点をもつ反面、６極の欠点を有している。

例えばセレン系感光体は温度、湿度、ごみ、圧力などの
要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲気温度が４０℃を
越えると結晶化が著しくなり、帯電性の低下や画像に斑
点が発生するといった欠点がある。硫化カドミウム系感
光体は多湿の環境下で安定した感度が得られない点や酸
化亜鉛系感光体テはローズベンガルに代表される増感色
素による増感効果を必要としているが、このような増感
色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光による退色を
生じるため長期に亘って安定した画像を与えることがで
きない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べ劣っているためであっ
た。

また米国特許第４１５０９８７号明細書などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号明細書な
どに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１
−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報な
どに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分
子の有機光導電体が提案されている。このような低分子
の有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択す
ることによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題と
なっていた成膜性の欠点を解消できるようになったが、
感度の点で十分なものではない。

このようなことから、近年、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この
積層構造体を感光層とした電子写真感光体は、可視光に
対する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善でき
るようになった。

このような電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号明細書、米国特許第３８７１８８２号明細書
などに開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では感度、特性が必ずしも十分でな
く、特に繰り返し帯電および露光を行なった際には明部
電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供すること、新規な有機光導電体を提供
すること、さらに、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供す
ることである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記一般式で示されるカルバゾール化合物を
含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体か
ら構成される。

一般式 式中、Ｒ１は置換基を有してもよいメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、ベンジル、フェネチ
ル、ナフチルメチルなどの７ラルキル基あるいはフェニ
ル、ナフチルなどのアリール基を示し、Ｒ２−Ｒ８は水
素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、置換廓を右１、でも上いブチル、二手ル、プロ
ピル、ブチルなどのアルキル基、フェノキシ、メトキシ
、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基あるいはア
ミノ基を示し、さらに、Ｒ２とＲ３，Ｒ３とＲ４，Ｒ４
とＲ５およびＲ６とＲ７はそれぞれ置換基を有してもよ
いベンゼン環を形成する残基を示し、また、Ａは置換基
を有してもよいフェニル、ナフチルなどの芳香環基ある
いはピリジル、インドリル、キノリル、ベンゾチェニル
などの複素芳香環基を示す、そして、上記アルキル基、
アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミン基、
ベンゼン環形成残基、芳香環基、複素芳香環基が有して
もよい置換基としてメチル、エチル、プロピルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアル
コキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換アミン基などが挙
げられ、ここで置換アミン基の置換基としてメチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどのアルキル基あるいはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基などの置換基を増してもよい芳香環基が挙げられる
。

本発明における上記一般式で示されるカルバゾール化合
物について以下に代表例を挙げる。

ヒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　木
ＯＨ。

ＯＨ３ Ｈｊ Ｃ，Ｈｒ ＣユＨ。

（６）ＣｐＨｒ Ｃ，ＨＥ −Ｃ４Ｈｓ 嘗 （ｌ　６） ｚｋ （２ｌ） Ｌ更 ＣユＨ。

ＣユＨ５− 冒 ｎ−Ｃ今Ｈｓ ｎ−Ｃ＋Ｈ。

前記一般式で示されるカルバゾール化合物の合成につい
て、代表例として化合物例（４）の合成方法を説明する
。

９−エチル−３−ジアゾニウム力ルバゾールテトラフル
オロボルート１０．０ｇ（３２，３ｍモル）ヲニトロベ
ンゼン３２０ｃｃに加え、さらに酢酸カリウム６．３４
ｇ（６４，６ｍモル）およびアセトニトリル１．２ｃｃ
を加え、激しく２時間攪拌する０反応溶液を水で洗浄後
、無水硫酸ナトリウムで乾爆後、減圧下でニトロベンゼ
ンなどを留去する。

残査をシリカゲルカラムで精製し、３−（ｐ−二トロフ
ェニル）−９−エチルカルバゾール９゜４１ｇを得た。

これを通常の方法で還元およびエチル化を行ない目的化
合物を９．１１ｇ得た。

収率は８２．９％であった。

元素分析値　　計算値（Ｘ）　　　測定値（Ｘ）Ｃ８４
，４２８４，３８ Ｈ７，３８７，４１ Ｎ　　　　　　８．２０　　　８．２１他の例示カルバ
ゾール化合物についても同様な方法で合成される。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるカルバゾール明の好ましい具体
例では、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体の電荷輸送物質に前記一般式で示され
るカルバゾール化合物を用いることができる。

本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示されるカ
ルバゾール化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解した溶
液を塗布、乾燥することにより形成させることが好まし
い。

結着剤としては、例えばボリアリレート、ポリスルホン
、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド
樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれら
樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共重合体例えば
スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー
などを挙げることができる。また、このような絶縁性樹
脂の他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
も使用できる。

結着剤と上記カルバゾール系化合物との配合割合は、結
着剤１００ｆｉ量部当りカルバゾール化合物を１０〜５
００重量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されてもよく、また、下に
積層されてもよい、しかし、電荷輸送層は、電荷発生層
の上に積層されていることが好ましい。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０牌であるが、好ましい範囲は８〜２０ルで
ある。

電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使用する結着
剤の種類によって異なり、または電荷発生層や下達の下
引き層を溶解しないものから選択することが好ましい。

例えばメタノール、エタノール、イソプロパツールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサンなどのケトン類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロフラン。

ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル類、酢酸メチル、酢准エチルなどのエステ
ル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン
、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン
、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
などの芳香族炭化水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、プレートコ−ティ　・グ
法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。

加熱乾燥は、３０〜２００°Ｃで５分〜２時間の範囲で
静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層には種々の添加剤を含有させることができる
。

かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化ジフェニル、
０−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブチルフタレ
ート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリフェニルリン酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプロピ
オネート、３．５−ジニトロサリチル酸、各種フルオロ
カーボン類などを挙げることができる。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム染料、チアピリリウム染料、アスレニウム
染料、フタロシアニン顔料、７７トアントロン顔料、ジ
ベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン［４、チアシアニン、非対称キメシアニン
、キノシアニンなどあるいは特開昭５４−１４３６４５
号公報に記載のアモルファスシリコンなどの！荷発生物
質を用いて、蒸着層あるいは樹脂分散層として形成する
ことができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

１１λ生上Ｉ （１）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）　　硫化カドミウム （１Ｂ） （２Ｂ） （４Ｓ） 甲「　　　　　　　　　　Ｃ吉 υ （５８）　　スクエアリック酸メチン染料（５９）　　
インジゴ染料 （８０）　　チオインジゴ染料 （８１）　　β−覆銅フタロシアニン （８Ｂ） 電荷発生層は、前記の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
っても得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡとフタル醸の縮重合体など）、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレ
タン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セト−アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドな
どのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪層ハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグ、ロイ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香
族炭化水素類などが挙げられる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことかで−きる。

電荷発生層は、充分な吸光度を得るためにできるかぎり
多くの前記電荷発生物質を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために。

薄膜層、例えば、５ＩＬ以下、好ましくは０．０１〜Ｉ
ＪＬの膜厚を有する薄膜層が望ましい。

このことは入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因
している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性を有する基体の上に、設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
るものでは例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅
、亜鉛、ステンレス、バナジウムモリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙げら
れ、その他では、アールミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成した層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン。

ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例え
ばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダー
とともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子
をプラスチ−２りや紙に含侵した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチックなどが挙げられる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコ−ｊｌ＜。

ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、
ポリアミド（ナイ巳ン６、ナイロン６６、＋イｅｌンー
６１０．共ｆｆｉ合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ムなどのよって形成できる。

下引層の膜厚としては０．１〜５ＪＬ、好ましくは０．
５〜３勝の範囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に８ｔＡＬた感光
体を用いる場合において、本発明の前記一般式で示され
るカルバゾール化合物は、正孔輸送性であるので、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光する
と露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸
送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し、
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には正荷電性トナーを用いる必要
がある。

本発明の別の具体例では、ジスアゾ顔料あるいは米国特
許第３５５４７４５号明細書、同第３５６７４３８号明
細書、同第３５８６５００号明細書などに開示のピリリ
ウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料
、ベンゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、
ナフトピリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染
料を増感剤としても用いることができる。

また別の具体例では米国特許第３６８４５０２号明細書
に開示のピリリウム染料とフルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。

この共晶錯体は１例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−２，６−シフエニルチアビ
リリウムパークロレートとポリ（４，４°−イソプロピ
リデンジフェニレンヵーポネート）をハロゲン化炭化水
素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、１゜１−ジクロルエタン、１．２−ジクロルエ
タン。

１．１．２−トリクロルエタン、クロロベンゼン、ブロ
モベンゼン、ｌ、２−ジクロルベンゼン）に溶解した後
、これを非極性溶剤（例えばヘキサン、オクタン、デカ
ン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグロインを加
えることによって粒子状共晶錯体として得られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−アクリロニトリルコポリ　□マー、ビニルアセテート
−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着
剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を宥する。

［実施例］ 実施例１ β型銅フタロシアニン（商品名ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ　
　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ、東洋インキ製造輛製）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次還流後、濾過して精
製した顔料７ｇ、商品名ポリエステルアドヒーシブ４９
０００（固形分２０％、デュポン社製）１４ｇ、）ルエ
ン３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、ボールミルで６
時間分散して塗工液を調製した。この塗工液をアルミニ
ウムシート上に乾燥膜厚が０．５１Ｌとなるようにマイ
ヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に電荷輸送物質として前記カルバゾール化合物例（４
）の化合物７ｇとポリカーボネート（商品名パンライ）
Ｋ−１３００、帝人鞠製）７ｇとをテトラヒドロフラン
３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶剤中に攪拌溶解
させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバー
で乾燥膜厚が１１ルとなるように塗工して、二層構造か
らなる感光居を有する電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体を川口電機■製静電複写紙試験装置
Ｍｏｄｅ！Ｌ−５Ｐ−４２８を用イテスタチック方式で
一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照
度５！Ｌｕｘで露光し帯電特性を測定した。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１／２に減衰するに必要な露
光量（Ｅ１／２）を測定した。

さらに、上記作成した電子写真感光体を繰り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、キ
ャノン■製、ＰＰＣ複写機商品名ＮＰ−１５０２の感光
ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機でｓｏ、ｏｏｏ
枚複写を行ない、初期と５０，０００枚複写後の明部電
位（ＶＬ　）および暗部電位（Ｖｏ　）の変動を測定し
た。

また前記カルバゾール化合物例（４）の代りにの化合物
を用いて他は実施例１と全く同様の操作により、比較資
料１を作成し同様に測定した。

その結果を次に示す。

Ｖ□　（−Ｖ）Ｖｌ　（−Ｖ）Ｅｌ／２　（ｌｕｘ、５
ｅａ）実施例１　　６９０　６８１　　　１．９比較資
料１　６７７　６５９　　１２．７初期　５万枚耐久後 実施例Ｉ　　　ＶＤ（−Ｖ）　　６９０　　６８１ＶＬ
（−Ｖ）　　１４１　　１６９ 比較資料Ｉ　　ＶＤ（−Ｖ）　　６７６　　５８０ＶＬ
（−Ｖ）　　１５１　　２２１ 上記の結果から明らかなように、本発明の前記一般式で
示されるカルバゾール化合物を電荷輸送層に用いた電子
写真感光体は、高感度および高耐実施例２〜１に の実施例においては、実施例１で用いた電荷輸送物質に
代え、前記一般式で示されるカルバゾール化合物例（２
）、（５）、（６）、（７）、（８）、（１０）、（１
３）、（１６）、（１８）、（２０）、（２２）、（２
３）、（２７）、（２８）、（３２）の化合物を用い、
かつ電荷発生物質として例示（４４）の顔料を用いた他
は、実施例１と同様の方法によって電子写真感光体を作
成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。結果を次に示す。

２　　　（２）　　　６９０　６８８　２．４３　　　
（５）　　　６８８　６７９　２．１４　　　（６）　
　　６８６　６７５　２．３５　　　（７）　　　６９
０　６７９　２．６６　　　（８）　　　６８８　６７
５　２．２７　　（１０）　　　６９０　６８０　２．
３８　　　（１３）　　　　　６８７　　６７７　　２
．１９　　　（１６）　　　　　６８６　　６７６　　
２．４１０　　　（１８）　　　　　６９０　　６８０
　　１．９１１　　　　（２０）　　　　　６８７　　
６８２　　２．１１２　　　（２２）　　　　　６８８
　　６７９　　２．０１３　　　（２３）　　　　　６
８６　　６７７　　２．４１４　　　（２７）　　　　
　６９０　　６８１　　２．５１ｓ　　　（２８）　　
　　　ｓ９０　　８７８　　２．０１６　　　（３２）
　　　　　６８７　　６７９　　２．９初　期　　　　
　５万枚耐久後 ２　　６９０　１８１　　　６ｇ３　２１１３　　６．
８７　１３８　　　６７８　１６０１６　　　　６８．
６　　１５３　　　　　　６７３　　１７３実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２ｍｊｌ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０ｇ／ｍ２の下引層を形成した。

次に、電荷発生物質の例示顔料（７８）の顔料１重量部
、ブチラール樹脂（商品名工スレツク３Ｍ−２，ｔｉ１
水化学■製）１重量部とイソプロピルアルコール３０重
量部をボールミルで４時間分散した。この分散液を先の
下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電
荷発生層を形成した、この膜厚は０．３ルであった。

次に、前記カルバゾール化合物例（３）の電荷輸送物質
１重量部、ポリスルホン（Ｐ−１７００、ｕｃｃ？ｌＪ
）　１重ｆｋ部、モノクロルベンゼン６重量部を混合し
、攪拌機で攪拌、溶解した。この液を先の電荷発生層の
上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して、電荷輸送
層を形成した。膜厚は１２７Ｌであった。

こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。

このときの表面電位（初期電位Ｖｏ）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した（減衰）。

感度は、暗減衰した後の電位Ｖにを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅｌ／２ルＪ／ｃｍ２）を測定すること
によって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三
元系半導体レーザー（出力５　ｍ　Ｗ　、発振波長７８
０ｎｍ）を用いた。結果を示す。

ｖｏニー６８５Ｖ 電位保持率（ＶＫ／ＶＯＸ１００）：　９５％Ｅ　　１
　／　２　　：　　２　　、　　ｌ　　ＪＬＪ　／　ｃ
　ｍ　　２次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像
方式の電子写真方式プリンターであるレーザービームプ
リンター（商品名ＬＢＰ−ＬＸ、キャノン輛製）の感光
体を本発明感光体に置き換えてセットし、実際の画像形
成テストを以下に示した条件によって実施した。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量　１．２．Ｊ／ｃｍ２）、転写
電位：＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセススピ
ード：　５０ｍｍ／ｓ　ｅ　ｃ。

現像条件（現像バイアス）ニー４５０Ｖ、像露光スキャ
ン方式：イメージスキャン、−次帯電前露光：５０ＩＬ
ｕｘ、ｓｅｃの赤色全面露光。

画像形成はレーザービームな文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが。

文字、画像ともに良好なプリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムバークロレート３ｇと前記カルバゾ
ール化合物例（１４）の電荷輸送物質５ｇをポリエステ
ル（前出と同じ）のトルエン−ジオキサン（５０：５０
）溶液１００ｍＪｌに混合し、ボールミルで６時間分散
した。この分散液を乾Ｍ４後の膜厚が１５３Ｌとなるよ
うにマイヤーパーでアルミニウムシート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す。

ｖ、、ニー６８８Ｖ、Ｖ１ニー６７８ＶＥｌ／２：２．
４　　ｌｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖｏｗ−６８７Ｖ、ＶＬニー１４３Ｖ ５万枚耐久後 Ｖｏ　ニー６７７Ｖ、ＭＬ　ニー１７１Ｖ実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍａｌ
）をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が！路の接着層を
形成した。

次に、電荷発生物質例（１６）のジスアゾ顔料５ｇとブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３％）２ｇをエタノー
ル９５ｍＪｌに溶かした液と共に分散した後、接着層上
に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４ｐとなる電荷発生層を
形成した。

次に、前記カルバゾール化合物例（２）の電荷輸送物質
を５ｇとポリ−４，４′ジオキシジフェニル−２，２−
プロパンカーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをジ
クロルメタン１５０ｍ！Ｌに溶かした液を電荷発生層上
に塗布乾燥し、膜厚が１ｉＩＬの電荷輸送層を形成する
ことによって電子写真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６８９Ｖ、Ｖｌ　ニー６８０ＶＥｌ／２：
　２．０１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ｖ、、ニー６８８Ｖ、ＶＬニー１３８Ｖ５万枚耐久後 Ｖｏ　　ニー６７８Ｖ、　　ＶＬ　　ニー１５９Ｖ実施
例２０ 表面が清浄にされた０゜２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した０次に槽
内を排気し約５ＸｌＯ−６ｔｏｒｒの真空度とした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０℃に安定させた。その後水素ガスとシランガス
（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入し、ガス流
量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒｒに安
定させた０次に銹導コイルに５　Ｍ　Ｈｚの高周波電力
を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０
Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファス
シリコン膜を成長させ、ａ厚が２路となるまで同条件を
保った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター
、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃にな
るのを待ち水素ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、
一旦槽内を１Ｏ−５ｔｏｒｒ以下にした後大気圧に戻し
基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として前記カルバゾール化合物例を使用して、その他は
実施例１と同様にして電荷輸送層を形成した。こうして
作成した感光体を帯電露光実験装置に設ユし、−６ＫＶ
でコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタングス
テンランプ光源を用い透過型のテストチャートを通じて
照射された。その後直ちに、正荷電性の現像剤（トナー
とキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードするこ
とによって、感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，８−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート３ｇとポリ（４，４
”−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３ｇ
とをジクロルメタン２００ｍ１に充分に溶解した後、ト
ルエンｌｏｏｍｌを加え共晶錯体を沈殿させた。この沈
殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し、
次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍｊＬを加えて共
晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ１に加え６時間ボールミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板上に
乾燥後に膜厚が０．４１Ｌとなるようにイイヤーバーで
塗布し、電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質である前記カルバゾール化合物例（
２１）の物質を用い、その他は実施例１と同様にして上
記電荷発生層の上に電荷輸送層を形成した。こうして作
成した感光体について電子写真特性を実施例１と同様な
方法によって測定した。その結果を示す。

Ｖ６　ニー６９０Ｖ、Ｖｌ　ニー６８４ＶＥｌ／２：　
２．９１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ＶＤ　ニー６８７Ｖ、　ＭＬ　ニー１４７Ｗ５万枚耐久
後 ＶＤ　ニー６８０Ｖ、　ｖＬ　ニー１７０Ｖ実施例２２ 実施例２１で用いた共晶錯体と同様の共晶錯体５ｇと前
記カルバゾール化合物例（４）の電荷輸送物質５ｇをポ
リエステル（前出）のテトラヒドロフラン液１５０ｍｊ
Ｌに加えて充分に混合攪拌した。この液をアルミニウム
シート上にマイヤーバーにより乾燥後の膜厚が１５１Ｌ
となるように塗布した。この感光体の電子写真特性を実
施例１と同様の方法で測定した。結果を示す。

Ｖ６　　ニー６８８Ｖ、Ｖｔ　ニー６７９ＶＥｌ／２：
　２．０ｊＬｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ＶＤ　　ニー６８７Ｖ、ＶＬ　　ニー１３９Ｖ５万枚耐
久後 Ｖ　Ｏ：　−６８０Ｖ　、　Ｖ　Ｌ　ニー１５７　Ｖ［
発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のカルバゾール化合物
を電荷輸送物質として使用したことにより、高感度、高
耐久（綴り返し使用による電位変動が著しく少ない）で
、しかも電子写真利用分野の広範囲に適用できるという
顕著な効果を奏するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示されるカルバゾール化合物を含有
   する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよいアルキル基、アラ
   ルキル基あるいはアリール基を示し、Ｒ＿２〜Ｒ＿８は
   水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキ
   ル基、アルコキシ基あるいはアミノ基を示し、さらにＲ
   ＿２とＲ＿３、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿４とＲ＿５および
   Ｒ＿６とＲ＿７は置換基を有してもよいベンゼン環を形
   成する残基を示し、Ａは置換基を有してもよい芳香環基
   あるいは複素芳香環基を示す。