JPS6313049A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速やか
に電荷を逸散できるなどの利点をもつ反面、各種の欠点
を有している０例えばセレン系感光体は温度、湿度、ご
み、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲気
温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなり、帯電性の
低下や画像に斑点が発生するといった欠点がある。硫化
カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定した感度が得
られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガルに代
表される増感色素による増感効果を必要としているが、
このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光
光による退色を生じるため長期に亘って安定した画像を
与えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べ劣っているためであっ
た。また米国特許第４１５０９８７号明細書などに開示
のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号明細
書などに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭
５１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公
報などに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの
低分子の有機光導電体が提案されている。このような低
分子の有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選
択することによって、有機光導電性ポリマーの分野で問
題となっていた成膜性の欠点を解消できるようになった
が、感度の点で十分なものではない。

このようなことから、近年、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この
端層構造体を感光層とした電子写真感光体は、可視光に
対する感度、電荷保持力。

表面強度などの点で改善できるようになった。

このような電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号明細書、米国特許第３８７１８８２号明細書
などに開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では感度、特性が必ずしも十分でな
く、特に繰り返し帯電および露光を行なった際には明部
電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供すること、新規な有機光導電体を提供
すること、さらに、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供す
ることである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記一般式で示されるジフェニルトリアゾー
ル系化合物を含有する暦を有することを特徴とする電子
写真感光体から構成される。

一般式 式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は置換基を有してもよいア
ルキル基、アラルキル基、アリール基あるいは複素環基
を表わし、Ａｒ１およびＡｒ２は置換基を有してもよい
アリール基あるいは複素環基を表わす。

具体的には、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３はメチル、エチル、
プロピル、ブチルなどのアルキル基、ベンジル、フェネ
チルなどの７ラルキル基、フェニル、ナフチルなどのフ
ェニル基、ピリジル、キノリル、フリル５チ二ニル、オ
キサシリル、チアゾリル、イミダゾリル、カルバゾリル
などの複素環基を表わし、ＡｒｌおよびＡｒ２は、Ｒ，
、Ｒ２およびＲ３で挙げたフェニル基および複素環基と
同様な基を表わし、さらにＲ１，Ｒ２，Ｒ３゜Ａｒ１お
よびＡｒ２の有してもよい置換基としては、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
、プロポキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
などが挙げられる。またＡｒ１およびＡｒ２は同一また
は異なってもよい、特にＲ１がフェニル基である化合物
が好ましい。

ジフェニルトリアゾール系化合物としては、特、開閉５
５−６４２４２号公報、特開昭５７−９０６３３号公報
に記載の化合物が提案されているが、本発明者らは、フ
ェニル基における置換基を検討した結果、アリール置換
アミン基または複素環置換アミノ基を導入した化合物が
特に優れた電子写真特性を有することを見い出し本発明
に到達したものである。

本発明における上記一般式で示されるジフェニルトリア
ゾール系化合物について以下に代表例を挙げる。

−Ｈｒ Ｈｘ Ｈｚ ＣλＨｓ− ｃ　、Ｈ。

Ｈｘ ａ　Ｈｇ Ｃｋ 以上に一般式で示されるジフェニルトリアゾール系化合
物の代表的な例を挙げたが、本発明の前記化合物はこれ
らに限定されるものではない。

本発明の前記一般式で示されるジフェニルトリアゾール
系化合物は。

一般式 （式中、Ｒ１は前記と同義である） で示されるジアミンと前記Ｒ２、Ｒ３、Ａｒｌ　。

Ａｒ２に相当する化合物によってウールマン反応によっ
て合成されるが、左右異なる置換基を導入する場合には
、上記一般式で示されるジアミンの前段であるジニトロ
体を部分還元し、所望の基を導入した後、再び還元し別
の基を導入するといった手段を要する。

以下に代表的な合成例としてジフェニルトリアゾール系
化合物例（８）の合成方法を説明する。

曾 ｃ２）！、− を１０．０ｇ　（４４，０ｍモル）とＣｕ２．５ｇ、炭
酸カリウム１２．４ｇ（８９−７ｍモル）をヨードベン
９フ１００ｍＪｌ中に加え、加熱還流を１０時間行なう
、その後反応溶液を通常の方法で後処理し、ＤＭＦより
再結精製を行ない、目的化合物を１５．９ｇ得た。収率
６８％であった。

元素分析値　　計算値（％）　　　実測値（％）（：　
　　　　８５．８４　　８５．８０Ｈ６，２６６，２７ Ｎ　　　　　　７．９０　　　７．９３本発明の好まし
い具体例では、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能
分離した電子写真感光体の電荷輸送物質に前記一般式で
示されるジフェニルトリアゾール系化合物を用いること
ができる。

本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示されるジ
フェニルトリアゾール系化合物と結着剤とを適当な溶剤
に溶解した溶液を塗布、乾帰することにより形成させる
ことが好ましい。

結着剤としては、例えばボリアリレート、ポリスルホン
、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド
樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれら
樹脂の縁り返し単位のうち２以上を含む共重合体例えば
スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー
などを挙げることができる。また、このような絶縁性樹
脂の他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
も使用できる。

結着剤と上記ジフェニルトリアゾール系化合物との配合
割合は、結着剤１００重量部当りジフェニルトリアゾー
ル系化合物を１０〜５００重量部とすることが好ましい
。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されてもよく、また、下に
積層されてもよい、しかし、電荷輸送層は、電荷発生層
の上に積層されていることが好ましい。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０ｕＬであるが、好ましい範囲は８〜２０ル
である。

電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使用する結着
剤の種類によって異なり、または電荷発生層や下達の下
引き層を溶解しないものから選択することが好ましい。

例えばメタノール、エタノール、イソプロパツールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサンなどのケトン類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロフラン。

ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステ
ル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン
、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン
、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
などの芳香族炭化水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレー二一テインク性
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾煙後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、３０〜２００　”ｃで５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層には種々の添加剤を含有させることができる
。かかる添加剤としては、ジフェニル。

塩化ジフェニル、０−ターフェニル、ｐ−ターフェニル
、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート
、ジオクチルフタレート、トリフェニルリン酸、メチル
ナフタリン、ヘンシフエノン、塩素化パラフィン、ジラ
ウリルチオプロピオネート、３．５−ジニトロサリチル
酸、各種フルオロカーボン類などを挙げることができる
。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム染料、チアピリリウム染料、アズレニウム
染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジ
ベンズピレンキノン顔料、ピラフトロン顔料、トリスア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン
、キノシアニンなどあるいは特開昭５４−１４３６４５
号公報に記載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物
質を用いて、蒸着層あるいは樹脂分散層として形成する
ことができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）　　硫化カドミウム （ｆ３） （３日） （４θ） 【 ＣユＨデ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＣユＨ１ＣユＨｚ、　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＣユＨ５（５Ｂ） Ｏ （５８）　　スクエアリック酸メチン染料（５９）　　
インジゴ染料 （６０）　　チオインジゴ染料 （８１）　　β−型銅フタロシアニン （Ｂ４） （Ｂ５） （８Ｂ） 電荷発生層は、前記の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
っても得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレ
タン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリ、トンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％゛以下が適している。

塗工の際に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素
、トリクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン化炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノ
クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水
素類などが挙げられる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、充分な吸光度を得るたりにできるかぎり
多くの前記電荷発生物質を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば、５ト
以下、好ましくは０．０１〜１ルの膜厚を有する薄膜層
が望ましい。

このことは入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因
している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
るものでは例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅
、亜鉛、ステンレス、バナジウムモリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙げら
れ、その他では、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成した層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボ
ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともに
プラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプ
ラスチックなどが挙げられる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、　。

ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミ
ニウムなどのよって形成できる。

下引層の膜厚としては０．１〜５ル、好ましくは０．５
〜３ルの範囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を用いる場合において、本発明のジフェニルトリアゾー
ル系化合物は、正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面
を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部で
は電荷発生層において生成した正孔が電荷輸送層に注入
され、その後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の
減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には正荷電性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、ジスアゾ顔料あるいは米国特
許第３５５４７４５号明細書、同第３５６７４３８号明
細書、同第３５８６５００号明細書などに開示のピリリ
ウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料
、ベンゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、
ナフトピリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染
料を増感剤としても用いることができる。

また別の具体例では米国特許第３６８４５０２号明細書
に開示のピリリウム染料とフルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−２，６−シフエニルチアピ
リリウムパークロレートとポリ（４，４°−インプロビ
リデンジフェニレンカーポネート）をハロゲン化炭化水
素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、１゜１−ジクロルエタン、１．２−ジクロルエ
タン、１．１．２−トリクロルエタン、クロロベンゼン
、ブロモベンゼン、１，２−ジクロルベンゼン）に溶解
した後、これを非極性溶剤（例えばヘキサン、オクタン
、デカン、２，２．４−）リメチルベンゼン、リグロイ
ン）を加えることによって粒子状共晶錯体として得られ
る。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−７クリロニトリルコボリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を有する。

［実施例］ 実施例１ β型銅フタロシアニン（ＬＷ品名Ｌ　ｉ　ｏ　ｎ　ｏ　
ＩＢｌｕｅ　　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ、束祥インキ製造
■製）を水、エタノールおよびベンゼン中で順次還流後
、　過して精製した顔料７ｇ、商品名ポリエステルアド
ヒーシブ４９０００　（固形分２０％、デュポン社製）
１４ｇ、トルエン３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、
ボールミルマロ時間分散して塗工液を調製した。この塗
工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５ＪＬと
なるようにマイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成し
た。

次に電荷輸送物質として前記化合物例（１）のジフェニ
ルトリアゾール系化合物７ｇとポリカーボネート（商品
名パンライ）Ｋ−１３００、帝人株製）７ｇとをテトラ
ヒドロフラン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶剤
中に攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、
マイヤーバーで乾燥膜厚が１ＩＪＬとなるように塗工し
て、二層構造からなる感光層を有する電子写真感光体を
作成した。この電子写真感光体を川口電機■製静電複写
紙試験装置Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文−５Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間
保持した後、照度２．５ｕｕｘで露光し帯電特性を測定
した。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１／２に減衰するに必要な露
光量（Ｅｌ／２）を測定した。

さらに、上記作成した電子写真感光体を繰り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、キ
ャノン■製、ＰＰＣ複写機商品名ＮＰ−１５０２の感光
ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機でｓｏ、ｏｏｏ
枚複写を行ない、初期と５０，０００枚複写後の明部電
位（ＶＬ）および暗部電位（Ｖｏ　）の変動を測定した
。

また前記例示化合物例（１）の化合物の代り−に下記構
造の比較化合物１および２を用いて、他は全く同様の方
法により比較資料１および比較資料２を作成し、同様に
測定した。

比較化合物Ｉ Ｃ、Ｈ。

比較化合物２ Ｈ，ｃ、　Ｎ　ＣｚＨｒ その結果を次に示す。

ＶＯ（−Ｖ）Ｖｌ　（−Ｖ）Ｅｌ／２　（！ｕｚ、５ｅ
ｃ）実施例１　７１０　６９０　　　４．１比較試料１
　７００　６７５　　１０．３比較資料２　７０５　６
８０　　　７．５初期　５万枚耐久後 実施例Ｉ　　Ｖｏ（−Ｖ）７０５　　６７０ＶＬ（−Ｖ
）　　１８０　　２２０ 比較試料Ｉ　　Ｖｏ（−Ｖ）　　７１０　　６３０ＶＬ
（−Ｖ）　　２２０　　３８０ 比較資料２　　Ｖｏ（−Ｖ）６９５　　６５０ＶＬ（−
Ｖ）　　２００　　　３２０ 上記の結果から明らかなように、本発明の前記。

ジフェニルトリアゾール系化合物を用いた電子写真感光
体は、比較化合物を用いた電子写真感光体に比べて優れ
た感度特性および電位安定性を有している。

実施例２〜２５ この実施例においては、実施例１で用いた電荷　・輸送
物質に代えて、ジフェニルトリアゾール系化合物例（２
）〜（２５）の化合物を用い、かつ電荷発生物質として
例示（５）のアゾ顔料を用いた他は、実施例１と同様の
方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。結果を次に示す。

２　　　（２）　　　　７０５　６９０　４．４３　　
　（３）　　　　６９５　６８５　５．８４　　　（４
）　　　　６９０　６７０　６．５５　　　（５）　　
　７００　６８０　４．８６　　　（６）　　　７１０
　６９０　５．５７　　　（７）　　　７０５　６９０
　６．０８　　　　（８）　　　７００　６８５　４．
５９　　　（９）　　　　６９５　６９０　７．０１０
　　（１０）　　　７１０　６９０　３．０１１　　（
１１）　　　　７０５　６８５　２．８１２　　（１２
）　　　７０５　６８０　３．７１３　　（１３）　　
　７００　６８０　３．６１４　　（１４）　　　　６
９０　６８０　４．０１５　　（１５）　　　　６８５
　６７０　３．２１６　　（１６）　　　７０５　６８
５　３．０１７　　（１７）　　　７００　６９０　３
．３１８　　（１８）　　　７０５　６８５　３．６１
９　　　（１９）　　　　　７００　　６８０　　３．
８２０　　　（２０）　　　　　６９５　　６８０　　
３．７２１　　　（２１）　　　　　６９５　　６７０
　　５．５２２　　　（２２）　　　　　６９０　　６
７０　　４．４２３　　　（２３）　　　　７０５　　
６８５　　７．８２４　　　（２４）　　　　７１０　
　８ｇ５　　２．５２５　　　（２５）　　　　　７０
０　　６８０　　２．８初　期　　　　　５万枚耐久後 ７　　７００　１８０　　　　Ｒ８０２２５以上の結果
から１本発明の一般式で示されるジフェニルトリアゾー
ル系化合物を用いた電子写真感光体が感度および耐久使
用時の電位変化が小さく、優れた特性を有していること
が判る。特にＲ１がフェニル基（置換基を有してもよい
）の場合に、より優れた特性を示すことが確認される。

実施例２６ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２ｍＪＬ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０ｇ７ｍ２の下引層を形成した。

次に、電荷発生物質の例示顔料（８２）の顔料１重量部
、ブチラール樹脂（商品名工スレツクＢＭ−２、積木化
学■製）１重量部とイソプロピルアルコール３０重量部
をボールミルで４時間分散した。この分散液を先の下引
層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発
生層を形成した。この膜厚は０．３１Ｌであった。

次に、前記ジフェニルトリアゾール系化合物例（１１）
の電荷輸送物質１重量部、ポリスルホン（Ｐ−１７００
，ＵＣＣ社製）１重量部、モノクロルベンゼン６重量部
を混合し、攪拌機で攪拌、溶解した。この液を先の電荷
発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して、
電荷輸送居を形成した。膜厚は１２ＪＬであった。

こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。

このときの表面電位（初期電位Ｖｏ）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した（減衰）。

感度は、暗減衰した後の電位ｖＫを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅ　１　／　２　ｐ、　Ｊ　／　ｃ　ｍ
　２　）を測定することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三
元系半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ
）を用いた。結果を示す。

ｖｏニー６８０Ｖ 電位保持率（ＶＫ／ＶＯＸ１００）：　９２％Ｅ　１　
／　２　：　２　、　Ｏｇ　Ｊ　／　ｃ　ｍ　２次に同
上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方
式プリンターであるレーザービームプリンター（商品名
ＬＢＰ−ＬＸ、キャノン鈎製）の感光体を本発明感光体
に看き換えてセットし、実際の画像形成テストを以下に
示した条件によって実施した。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後ノ表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量　１．２１ＬＪ／ｃｍ２）、転
写電位：　＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセス
スピード：５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス
）ニー４５０Ｖ、像露光スキャン方式：イメージスキャ
ン、−次帯電前露光：５０Ｑｕｘ、ｓｅｃの赤色全面露
光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが。

文字、画像ともに良好なプリントが得られた。

実施例２７ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇと前記ジフェニ
ルトリアゾール系化合物例（３）の物質５ｇをポリエス
テル（前出と同じ）のトルエン−ジオキサン（５０：５
０）溶液１００ｍＪ１に混合し、ボールミルで６時間分
散した。この分散液を乾燥後の膜厚が１５１Ｌとなるよ
うにマイヤーバーでアルミニウムシート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９０Ｖ、Ｖｌ　ニー６８０ＶＥｌ／２：
５．２１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖｏ　ニー６９５Ｖ、　ＶＬ　ニー２００Ｖ５万枚耐久
後 Ｖｏ　ニー６８０Ｖ、ＶＬ　ニー２３５Ｖ実施例２８ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍＪＬ
）をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１ｐの接着層を
形成した。

次に、電荷発生物質例（１６）のジスアゾ顔料５ｇとブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３％）２ｇをエタノー
ル９５ｍＪＬに溶かした液と共に分散した後、接着層上
に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４１Ｌとなる電荷発生層
を形成した。

次に、前記ジフェニルトリアゾール系化合物例（１７）
の物質５ｇとポリ−４，４°ジオキシジフェニル−２，
２−７’ロバンカーボネート（粘度平均分子量３万）５
ｇをジクロルメタン１５０ｍ文に溶かした液を電荷発生
層上に塗布乾燥し、膜厚が１１ルの電荷輸送層を形成す
ることによって電子写真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー７１０Ｖ、Ｖｌ　ニー６９０ＶＥｌ／２　
：　２　、ＩＪｌｕｘ、ｓｅｃ初　　期 ＶＤ　ニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー１９０Ｖ５万枚耐久
後 Ｖｏ　ニー６９５Ｖ、ＶＬ　ニー２１０Ｖ実施例２９ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した０次に槽
内を排気し約５Ｘ１０−６ｔｏｒｒの真空度とした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０°Ｃに安定させた。その後水素ガスとシランガ
ス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入し、ガス
流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒｒに
安定させた０次に誘導コイルに５ＭＨｚの高周波電力を
投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０Ｗ
の入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファスシ
リコン膜を成長させ、膜厚が２１Ｌとなるまで同条件を
保った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター
、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃にな
るのを待ち水素ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、
一旦槽内を１０　　ｔｏｒｒ以下にした後大気圧に戻し
基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として前記ジフェニルトリアゾール系化合物例を使用し
て、その他は実施例１と同様にして電荷輸送層を形成し
た。

こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通じて照射された。

その後直ちに、正荷電性の現像剤（トナーとキャリヤー
を含む）を感光体表面にカスケードすることによって、
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例３０ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇとポリ（４、４
’−イソプロピリデンジフェニレンカーポネート）３ｇ
とをジクロルメタン２００ｍ！；Ｌに充分に溶解した後
、トルエン１００ｍｆＬを加え共晶錯体を沈殿させた。

この沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶
解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍ文を加え
て共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍｕに加え６時間ボールミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板上に
乾燥後に膜厚が０．４４となるようにマイヤーバーで塗
布し、電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質である前記ジフェニルトリアゾール
系化合物例（６）の物質を用い、その他は実施例１と同
様にして上記電荷発生層の上に電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体について電子写真特性を実施例
１と同様な方法によって測定した。

その結果を示す。

ｖｏ　　ニー７０５Ｖ、Ｖｌ　　ニー６８５ＶＥｌ／２
：　２．５Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ＶＤ　ニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー２１０Ｖ５万枚耐久
後 Ｖ　ｏ　：　−６８０Ｖ　、　Ｖ　Ｌ　ニー２３５　Ｖ
実施例３１ 実施例３０で用いた共晶錯体と同様の共晶錯体５ｇと前
記ジフェニルトリアゾール系化合物例（１５）の物質５
ｇをポリエステル（前出）のテトラヒドロフラン液１５
０ｍ文に加えて充分に混合攪拌した。この液をアルミニ
ウムシート上にマイヤーバーにより乾燥後の膜厚が１５
ルとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー７０５Ｖ、Ｖ、ニー６９５ＶＥｌ／２：　
３．０１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ＶＤ　ニー６９０Ｖ、　ＶＬ　ニー２０５Ｖ５万枚耐久
後 Ｖｐ　ニー６８０Ｖ、ＶＬ　ニー２２５Ｖ［発明の効果
］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジフェニルトリアゾ
ール系化合物を電荷輸送物質として使用したことにより
、高感度、高耐久（ｔ＆り返し使用による電位変動が著
しく少ない）で、しかも電子写真利用分野の広範囲に適
用できるという顕著な効果を奏するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示されるジフェニルトリアゾール系
   化合物を含有する層を有することを特徴とする電子写真
   感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は置換基を有しても
   よいアルキル基、アラルキル基、アリール基あるいは複
   素環基を表わし、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は置換基を有
   してもよいアリール基あるいは複素環基を表わす。
2. （２）上記一般式においてＲ＿１が置換基を有してもよ
   いフェニル基である特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。