JPS63135288A - Inorganic polymer group undercoating layer for pigment dative element for thermal die transfer - Google Patents
Inorganic polymer group undercoating layer for pigment dative element for thermal die transferInfo
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はサーマルダイトランスファーに用いる色素供与
素子、より詳細にはポリマー系支持体と結合剤中に分散
した色素からなる色素層との間に特定の下塗り層を用い
ることに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a dye-donating element used in thermal dye transfer, and more specifically, to a dye-donating element used in thermal dye transfer, and more specifically, to provide a dye-donating element between a polymeric support and a dye layer consisting of a dye dispersed in a binder. Concerning the use of certain subbing layers.
近年、カラービデオカメラ忙より電子工学的に形成され
た画像からプリントを得るサーマルトランスファーシス
テムが開発された。この種のプリントを得るための一方
法によれば、電子画像をまずカラーフィルターにより色
分解する。色分解されたそれぞれの画像を次いで電気信
号に変える。In recent years, thermal transfer systems have been developed that produce prints from images produced electronically from color video cameras. According to one method for obtaining this type of print, an electronic image is first color separated by color filters. Each color-separated image is then converted into an electrical signal.
次いでこれらの信号を操作してシアン、マゼンタおよび
イエローの電気信号を発生させる。次いでこれらの信号
をサーマルプリンターに伝達する。These signals are then manipulated to generate cyan, magenta and yellow electrical signals. These signals are then transmitted to a thermal printer.
プリントを得るためには、シアン、マゼンタまたはイエ
ローの色素供与素子を色素受容素子に接して配置する。To obtain a print, a cyan, magenta or yellow dye-donor element is placed in contact with a dye-receiver element.
これら両者を次いでサーマルプリンティングヘッドと定
盤ローラーの間に挿入する。Both of these are then inserted between the thermal printing head and the surface plate roller.
ライン型サーマルプリンティングヘッドを用いて色素供
与シートの裏側から熱をかける。サーマルプリンティン
グヘッドは多数の加熱素子を備えており、シアン、マゼ
ンタおよびイエローの信号に応答して順次加熱される、
次いでこの過程が他の２色について反復される。こうし
てスクリーン上に見られた原画に相当するカラーハード
コピーが得られる。この方法およびこれを実施するため
の一装置は１サーマルプリンター装置を制御するための
装置および方法′と題する米国特許第４．６２１，２７
１号明細書（１９８６年１１月４日発行）に示されてい
る。Heat is applied from the back side of the dye-donor sheet using a line-type thermal printing head. The thermal printing head is equipped with a number of heating elements, which are heated sequentially in response to cyan, magenta and yellow signals.
This process is then repeated for the other two colors. A color hard copy is thus obtained which corresponds to the original image seen on the screen. This method and one apparatus for carrying it out are described in US Pat.
It is shown in Specification No. 1 (issued November 4, 1986).
（従来の技術）
特開昭６０−１９．１３８号公報にはサーマルダイトラ
ンスファープリント法に用いる受像素子が示されている
。この公報の例３には一２ｇ／ｍのゼラチン系下塗り層
が色素層と支持体の間に配置されることを示す色素供与
素子も記述されている。(Prior Art) Japanese Unexamined Patent Publication No. 1988-1989 discloses an image receiving element used in a thermal die transfer printing method. Example 3 of this publication also describes a dye-donor element in which a -2 g/m gelatin-based subbing layer is disposed between the dye layer and the support.
（発明が解決しようとする問題点）
サーマルダイトランスファープリント法の色素供与素子
の使用については、離層な生じやすいため問題があった
。写真用に各糧の下塗り層が開発されているが、サーマ
ルシステム用の色素層は大部分の写真乳剤のようなゼラ
チン系ではないため、これらに必ずしもすべてがサーマ
ルダイトランスファーに適しているわけではない。(Problems to be Solved by the Invention) The use of dye-donating elements in the thermal dye transfer printing method has been problematic because delamination tends to occur. Although a variety of subbing layers have been developed for photography, not all of these are suitable for thermal dye transfer because the dye layers for thermal systems are not gelatin-based like most photographic emulsions. do not have.
本発明の目的は、ポリマー系支持体と結合剤中に分散し
た色素からなる色素層との優れた接着性を与える、サー
マルダイトランスファー用色素供与素子のための下塗り
層を提供することである。It is an object of the present invention to provide a subbing layer for a thermal dye transfer dye-donor element that provides excellent adhesion between a polymeric support and a dye layer consisting of a dye dispersed in a binder.
本発明の他の目的は、後記の比較試験に示されるように
ゼラチン層よりも良好な接着性を示す下塗り層を提供す
ることである。Another object of the invention is to provide a subbing layer that exhibits better adhesion than the gelatin layer, as shown in the comparative tests below.
Ｃ問題点を解決するための手段）
これらおよび他の目的は、下塗り層がＩＶα族またはＩ
Ｖｂ族の元素の酸化物である無機主鎖をもつポリマーで
あることを特徴とする１、頂に下塗り層、および結合剤
中に分散した色素からなる色素層を保有するポリマー系
支持体からなるサーマルダイトランスファー用色素供与
素子よりなる本発明によって達成される、。C) These and other objects are achieved by the subbing layer being a group IVα or I
It is characterized by being a polymer having an inorganic main chain that is an oxide of an element of the Vb group. 1. It consists of a polymeric support having an undercoat layer on top and a dye layer consisting of a dye dispersed in a binder. This is achieved by the present invention, which comprises a dye donating element for thermal dye transfer.
本発明の好ましい形態においては、ＩＶａ族またはＩＶ
ｂ族の元素はチタン、ジルコニウムまたはケイ素である
。他の好ましい形態においては、このポリマーは有機チ
タネート、たとえばテトラキス（２−エチルヘキシル）
チタネート、ビス（エチル−６−オキツプタル−）−０
’、 ０’） ビス（２−プロパル−ト）チタン、ま
たはイソプロピルトリイソステアロイルチタネートから
形成され；あるいはチタンアルコキシド、たとえばチタ
ンテトライソプロポキシドまたはチタンテトラ−ｎ−ブ
トキシドから形成される。In a preferred form of the invention, group IVa or IV
Group b elements are titanium, zirconium or silicon. In other preferred forms, the polymer is an organic titanate, such as tetrakis(2-ethylhexyl).
Titanate, bis(ethyl-6-ocytuptal)-0
', 0') formed from bis(2-propal-to)titanium, or isopropyl triisostearoyl titanate; or formed from titanium alkoxides, such as titanium tetraisopropoxide or titanium tetra-n-butoxide.
チタンアルコキシドは種々の割合で加水分解して無機ポ
リマーを形成すると考えられる。従ってこれらは表面水
スキャベンジャ−として作用する。It is believed that titanium alkoxides hydrolyze at various rates to form inorganic polymers. They therefore act as surface water scavengers.
本発明における下塗り層は、意図する目的に有効である
いかなる濃度においても用いることができる。一般に０
．０１〜１． Ｏ、！ｉ！ ／ぜ（塗布された素子）に
おいて良好な結果が得られる。所望により高分子量結合
剤を下塗り層に添加してもよい。The subbing layer in this invention can be used at any concentration that is effective for the intended purpose. Generally 0
．． 01-1. O,! i! Good results are obtained in /ze (coated elements). Optionally, a high molecular weight binder may be added to the subbing layer.
本発明の色素供与素子にはいかなる高分子量結合剤をも
使用しうる。好ましい形態においては結合剤は水酸基、
アミノ基、チオ基、アミド基および／またはカルボキシ
ル基を含む。たとえば下記のものを使用しうる。セルロ
ース系結合剤、たとえば酢酸セルロース、トリ酢酸セル
ロース（完全にアセチル化されたもの）またはセルロー
ス混合エステル、たとえば酢酸酪酸セルロース、酢酸フ
タル酸水素セルロース、酢酸蟻酸セルロース、酢酸プロ
ピオン酸セルロース、酢酸ペンタン酸セル０− ス、酢
酸へキサンセルロース、酢酸へブタン酸セルロース、ま
たは酢酸安息香酸セルロース。Any high molecular weight binder can be used in the dye-donor elements of the invention. In a preferred form, the binder has a hydroxyl group,
Contains amino, thio, amide and/or carboxyl groups. For example, the following may be used: Cellulosic binders such as cellulose acetate, cellulose triacetate (fully acetylated) or cellulose mixed esters such as cellulose acetate butyrate, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate formate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate pentanoate 0-su, cellulose hexane acetate, cellulose acetate hebutanoate, or cellulose acetate benzoate.
本発明の色素供与素子中の高分子量結合剤は意図する目
的に有効ないかなる濃度においても使用できる。一般に
０．０５〜５ ｇ ／ ｒｒｌ （塗布された素子）に
おいて良好な結果が得られる。The high molecular weight binders in the dye-donor elements of this invention can be used at any concentration effective for the intended purpose. Good results are generally obtained at 0.05-5 g/rrl (coated elements).
本発明の色素供与素子のための支持体としては、それが
寸法安定性であり、サーマルプリンティングヘッドの熱
に耐えうる限り、いかなる高分子材料も使用できる。こ
の種の材料にはポリエステル、たとえばポリ（エチレン
テレフタレート）；ポリアミド：ポリカーボネート；フ
ッ素ポリマー：ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオ
レフィン；およびポリイミドが含まれる。支持体は一般
に２〜６０μｍの厚さをもつ。Any polymeric material can be used as the support for the dye-donor element of the invention, so long as it is dimensionally stable and can withstand the heat of the thermal printing head. Materials of this type include polyesters such as poly(ethylene terephthalate); polyamides: polycarbonates; fluoropolymers: polyethers; polyacetals; polyolefins; and polyimides. The support generally has a thickness of 2 to 60 μm.
本発明の色素供与素子の色素層には、熱の作用により色
素受容層に転写されうる限り、いかなる色素も使用でき
る。昇華性色素を用いる・と特忙良好な結果が得られる
。昇華性色素の例には下記のもの
または米国特許第４．５４１．８３０号明細書に記載さ
れた色素がいずれも含まれる。モノクロを得るためには
これらの色素を単独で、または組合わせて用いることが
できる。色素は０．０５〜１ｇ／ｍ”の付着量で用いる
ことができ、疎水性であることが好ましい。Any dye can be used in the dye layer of the dye-donor element of the invention as long as it can be transferred to the dye-receiving layer by the action of heat. Very good results can be obtained using sublimable dyes. Examples of sublimable dyes include any of the dyes described below or in U.S. Pat. No. 4,541,830. These dyes can be used alone or in combination to obtain monochrome results. The dye can be used at a coverage of 0.05 to 1 g/m'' and is preferably hydrophobic.
色素供与素子の色素層は支持体に塗布されるか、または
プリント法（たとえばグラビア法）によりこれにプリン
トしうる。The dye layer of the dye-donor element can be applied to the support or printed onto it by printing methods (eg, gravure).
色素供与素子の裏面に、プリンティングヘッドが色素供
与素子に粘着するのを防ぐためにスリッピング層を塗布
することができる。この種のスリッピング層は潤滑剤、
たとえば界面活性剤、液状潤滑剤、固形潤滑剤またはそ
れらの混合物からなり、高分子量結合剤を含むかまたは
含まない。A slipping layer can be applied to the back side of the dye-donor element to prevent the printing head from sticking to the dye-donor element. This kind of slipping layer is lubricant,
For example, it consists of surfactants, liquid lubricants, solid lubricants or mixtures thereof, with or without high molecular weight binders.
本発明の色素供与素子と共に用いられる色素受容素子は
通常は色素画像受容層を保有する支持体からなる。支持
体は透明なフィルム、たとえばポリ（エーテルスルホン
）、ポリイミド、セルロースエステル、たとえば酢酸セ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール−ＣＯ−アセタール
）マたはポリ（エチレンテレフタレート）であってもよ
い。色素受容素子の支持体が反射性のもの、たとえばパ
ライト塗被紙、ポリエチレン塗被紙、白色ポリエステル
（白色顔料を含有するポリエステル）、アイポリ−紙、
コンデンサー紙または合成紙、たとえばデュポンタイベ
ック（Ｔｙｖ ｅ ｋ、登録商標）であってもよい。好
ましい形態においては、白色顔料を含有するポリエステ
ルが用いられる。The dye-receiving element used with the dye-donor element of the present invention usually consists of a support carrying a dye image-receiving layer. The support may be a transparent film, such as poly(ether sulfone), polyimide, cellulose ester, such as cellulose acetate, poly(vinyl alcohol-CO-acetal) or poly(ethylene terephthalate). The support of the dye-receiving element is reflective, such as Palite-coated paper, polyethylene-coated paper, white polyester (polyester containing white pigment), Ipoly paper,
It may also be a capacitor paper or a synthetic paper, such as DuPont Tyvek®. In a preferred form, a polyester containing a white pigment is used.
色素画像受容層はたとえばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
−ＣＯ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）
またはそれらの混合物からなる。色素画像受容層は意図
する目的に有効ないかなる量で存在してもよい。一般に
１〜５ ｇ ／ ｍの製置で良好な結果が得られる。Dye image-receiving layers include, for example, polycarbonate, polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, poly(styrene-CO-acrylonitrile), poly(caprolactone).
or a mixture thereof. The dye image-receiving layer may be present in any amount effective for the intended purpose. Good results are generally obtained with a deposition of 1 to 5 g/m.
前記のように本発明の色素供与素子を用いてダイトラン
スファー画像が形成される。この方法は前記のように色
素供与素子を画像形成下に加熱し、色素画像を色素受容
素子に転写してダイトランスファー画像を形成すること
よりなる。As described above, a dye transfer image is formed using the dye-donor element of the present invention. The method consists of imagewise heating the dye-donor element as described above and transferring the dye image to the dye-receiving element to form a dye transfer image.
本発明の色素供与素子はシート状で、または連続ロール
またはリボン状で用いることができる。The dye-donor elements of the present invention can be used in sheet form or in continuous roll or ribbon form.
連続ロールまたはリボンを用いる場合、これは１１主の
色素のみを保有してもよく、あるいは異なる色素、たと
えば昇華性のシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックな
どの交互領域を含んでいてもよい（たとえば米国特許第
４，５４１．８３０号明細書に記載）。従って本発明の
範囲には一色、二色、三色または１色の素子（またはよ
り多色も含む）が含まれる。If a continuous roll or ribbon is used, it may carry only the 11 main dyes, or it may contain alternating areas of different dyes, such as sublimable cyan, magenta, yellow, black, etc. (e.g. US (described in Patent No. 4,541.830). Thus, the scope of the present invention includes monochromatic, dichromatic, trichromatic, or monochromatic elements (or even more colors).
本発明の好ましい形態においては、色素供与素子はシア
ン、マゼンタおよびイエロー色素の順次反復領域を塗布
されたポリマー系支持体からなり、上記処理工程が各色
について順次行われ、三色ダイトランスファー画像が得
られる。もちろん、処理が単色についてのみ行われる場
合、モノクロダイトランスファー画像が得られる。In a preferred form of the invention, the dye-donor element comprises a polymeric support coated with sequentially repeating regions of cyan, magenta and yellow dyes, and the processing steps described above are performed for each color sequentially to yield a three-color dye transfer image. It will be done. Of course, if the processing is performed only on a single color, a monochrome dye transfer image will be obtained.
色素を本発明の色素供与素子から転写するために使用で
きるサーマルプリンティングヘッドは市販されている。Thermal printing heads that can be used to transfer dye from the dye-donor elements of the present invention are commercially available.
たとえば富士通サーマルヘッド（ＦＴＰ−０４０ＭＣ８
ＯＯ１） 、Ｔ Ｄ ＫサーマルヘッドＦ４１５ＨＥ７
−１０８９またはローム・サーマルヘッドＫＥ２００８
−Ｆ３が用いられる。For example, Fujitsu thermal head (FTP-040MC8
OO1), TDK thermal head F415HE7
-1089 or Rohm Thermal Head KE2008
-F3 is used.
本発明を用いるサーマルダイトランスファー用アセンブ
リッジ＆ま
α）上記の色素供与素子、および
ｂ）上記の色素受容素子
からなり、色素受容素子は供与素子の色素層が受容素子
の色素受容層と接触した状態で、色素供与素子に重ねら
れた関係にある。The assembly for thermal dye transfer using the present invention consists of a) the above-mentioned dye-donor element, and b) the above-mentioned dye-receiver element, wherein the dye layer of the donor element is in contact with the dye-receiver layer of the receiver element. in superimposed relation to the dye-donor element.
これら２素子からなる上記アセンブリッジは、モノクロ
画像を得たい場合は一体ユニットとしてあらかじめ組立
てておくことができる。これは２素子をそれらの周縁で
互いに一時的に接着することにより行うことができる。The assembly consisting of these two elements can be pre-assembled as an integrated unit if it is desired to obtain a monochrome image. This can be done by temporarily gluing the two elements together at their peripheries.
次いで、転写後に色素受容素子を剥ｒＪ−″Ｆるとグイ
トランスファー画像が現われる。Then, after the transfer, the dye-receiving element is peeled off rJ-''F to reveal the gouy transfer image.
三色画像を得たい場合、サーマルプ１１ンティングヘッ
ドにより熱が与えられている期間中に上記のアセンブリ
ッジを３回形成する。第１色素が転写されたのち、各素
子を剥離する。次いで第２の色素供与素子（または異な
る色素領域を含む供与素子の他の領域）を色素受容素子
と位置合わせし、処理を反復する。第６の色も同様にし
て得られる。If a three-color image is desired, the assemblage described above is formed three times during the period when heat is applied by the thermal printing head. After the first dye is transferred, each element is peeled off. A second dye-donor element (or other area of the donor element containing a different dye area) is then aligned with the dye-receiver element and the process repeated. A sixth color is obtained in a similar manner.
（実施例）
本発明を具体的に説明するために以下の実施例を提示す
る。(Examples) The following examples are presented to specifically explain the present invention.
例１−テープ試験
Ａ）下記の各層を記載預に６Ｉｋｎのポリ（エチレンテ
レフタレート）型支持体上に塗布することにより、本発
明によるマゼンタ色素供与素子を作成した。Example 1 - Tape Test A) A magenta dye-donor element according to the present invention was prepared by coating the following layers as described on a 6 Ikn poly(ethylene terephthalate) type support.
】）後記の下塗り層（０，０５４ｇ／ｍ”）、エタノー
ル、イソプロピルアルコールまたはｎ−ブチルアルコー
ル溶剤から塗布。ならびに２）下記のマゼンタ色素（０
，１７，！ｉ’／ぜ）、酢酸プロピオン酸セルロース結
合剤（２，５％アセチルおよび４５％プロピオニル）
（０，３２ｇ／ｍ’ ）およびＦＣ−４３１（登録商標
）界面活性剤（スリーエム社） （０，００２２，９／
ｍ” ）、 ブタノンおよびシクロペンタノン溶剤混合
物から塗布。]) The following undercoat layer (0,054 g/m"), applied from ethanol, isopropyl alcohol or n-butyl alcohol solvent. and 2) The following magenta dye (0,054 g/m").
,17,! i'/ze), cellulose acetate propionate binder (2,5% acetyl and 45% propionyl)
(0,32g/m') and FC-431 (registered trademark) surfactant (3M) (0,0022,9/
m”), applied from a butanone and cyclopentanone solvent mixture.
マゼンタ色素
Ｂ） Ａ） と同様にしてシアン色素供与素子を作
成した。ただし色素層は前記のシアン色素Ｃ０，２６９
／ｍつ、酢酸プロピオン酸セルロース結合剤（２，５％
アセチルおよび４５係プロピオニル）（０，３９ｇ／ｍ
）およびＦＣ−４３１界面活性剤（スリーエム社）（０
，００２２９／ ｍ’ ）、 ブタノンおよびシクロペ
ンタノン溶剤混合物から塗布。Magenta dye B) A cyan dye donor element was prepared in the same manner as in A). However, the dye layer is the above-mentioned cyan dye C0,269.
/m cellulose acetate propionate binder (2,5%
Acetyl and 45-propionyl) (0.39 g/m
) and FC-431 surfactant (3M) (0
, 00229/m'), applied from a butanone and cyclopentanone solvent mixture.
Ｃ） Ａ） と同様にしてイエロー色素供与素子を
作成した。ただし色素層は下記のイエロー色素（０，１
９５’／ｍ’）、酢酸プロピオン酸セルロース結合剤（
２，５％アセチルおよび４５％プロピオニル）（０，２
９ｇ／ｍ）およびＦＣ−４３１界面活性剤（スリーエム
社） （０，００２２９／ｒｒｔ）、ブタノンおよびシ
クロペンタノン溶剤混合物から塗布。C) A yellow dye-donor element was prepared in the same manner as in A). However, the pigment layer is the following yellow pigment (0,1
95'/m'), cellulose acetate propionate binder (
2,5% acetyl and 45% propionyl) (0,2
9 g/m) and FC-431 surfactant (3M) (0,00229/rrt), coated from a butanone and cyclopentanone solvent mixture.
Ｄ） Ａ）、Ｂ）およびＣ）と同様にして、ただし下
塗り層なしで対照色素供与素子を作成した。D) A control dye-donor element was prepared similarly to A), B) and C) but without the subbing layer.
Ｅ） Ｂ） と同様にして、ただし下塗り層が表１
に示す付着量のゼラチンおよびゾニルＦＳＮ（Ｚｏｎｙ
ｌ ＦＳＮ、登録商標）界面活性剤（デーボン社）０、
０１１９／ｒｒｌである他の対照素子を作成した。E) Same as B) except that the undercoat layer is as shown in Table 1.
Gelatin and Zonyl FSN (Zony
l FSN, registered trademark) surfactant (Devon) 0,
Another control element was made which was 0119/rrl.
下塗り層においては下記の材料を評価した。The following materials were evaluated for the undercoat layer.
デュポンタイシーＴ Ｐ Ｔ （Ｔｙｚｏｒ ’ｒｐ’
ｒ、登録商標）、チタンテトライソプロポキシド、反応
性共有有機チタネートであると示されている。Dupont Tycy T P T (Tyzor 'rp'
®), titanium tetraisopropoxide, a reactive covalent organic titanate.
デーポンタイシーＴ Ｂ Ｔ （Ｔ）’ｚｏｒ ＴＢＴ
、登録商標）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド、反応性
共有有機チタネートであると示されている。Daepong Taishi T B T (T)'zor TBT
, ® ), titanium tetra-n-butoxide, a reactive covalent organic titanate.
デュポンタイシーＧ Ｂ Ａ （Ｔｙｚｏｒ ＧＢＡ、
登録商標）、混合チタンビス−アルコキシド−ビス−ア
セチルアセトネート、反応性共有チタネートであると示
されている。DuPont Tycy GBA (Tyzor GBA,
® ), mixed titanium bis-alkoxide-bis-acetylacetonate, a reactive covalent titanate.
それぞれの色素供与素子につきテープ付着試験を行った
。小面積（約１２．７ｃｍ×１２．７ｏｎ、％インチＸ
％ インチ〕のスリーエムバイラｙ ）’ （Ｈｉｇ
ｈ−１ａｎｄ、 ｋ録商標）６２００パーマネント・
メンディング・テープを、テープを引張るための取手と
して使うのに十分な面積を自由に残した状態で、素子の
上面に手で強く押しつけた。テープを手で引張った場合
、理想的な状態では色素層はいずれも剥離しないであろ
う。色素層が剥離した場合、これは支持体と塗布された
支持体との接着が弱いことを示す。下記のカテゴリーが
確立された。Tape adhesion tests were conducted on each dye-donor element. Small area (approximately 12.7 cm x 12.7 on, % inch
% inches]
h-1and, k-registered trademark) 6200 permanent
The mending tape was pressed firmly by hand onto the top of the device, leaving enough area free to be used as a handle to pull the tape. If the tape is pulled by hand, under ideal conditions none of the dye layers will come off. If the dye layer peels off, this indicates poor adhesion between the support and the coated support. The following categories were established.
Ｅ−優（色素層の剥離はない）
Ｇ−良（色素層の争ｊ離の鼾および面積は無視できる程
度である）
Ｆ−可（多葉および小面積の色素層が剥離する）Ｐ−不
可（実質的面積の色素層が剥離する）Ｕ−不合格（色素
層が完全に剥離する）下記の結果が得られた。E-Excellent (no peeling of the dye layer) G-Good (snoring and area of pigment layer separation is negligible) F-Good (multi-lobed and small-area dye layer peels off) P- Fail (a substantial area of the dye layer peels off) U-Fail (the dye layer peels off completely) The following results were obtained.
これらの結果は、本発明による下塗り層を含む供与素子
が、下粗り層を含まないかまたはゼラチン下塗り層を含
む対照素子（付着性が不合格であった）と対比して、優
れた付着性をもつことを示す。These results demonstrate that donor elements containing a subbing layer according to the present invention exhibited superior adhesion as compared to control elements that did not contain a subtexturing layer or contained a gelatin subbing layer (which failed for adhesion). Indicates that the person has sex.
例２−粘着試験
この例は例１と同一の色素供与素子を使用して、サーマ
ルダイトランスファープリント後の色素受容素子からの
それらの剥離性を評価した。Example 2 - Adhesion Test This example used the same dye-donor elements as in Example 1 to evaluate their release from the dye-receiver element after thermal dye transfer printing.
色素受容素子は塩化メチレンおよびトリクロルエチレン
溶剤混合物中のマクロロン５７０５（Ｍａｋｒｏｌｏｎ
５７０５、登録商標）（バイエル・アクチェン・ゲゼ
ルシャフト社）ポリカーボネート樹脂（２，９ｇ／ｉ）
の溶液をＩＣＩマリネックス９９０（Ｍａｌｉｎｅｘ
９９０、登録商標）白色ポリエステル製支持体上に塗布
することにより作成された。The dye-receiving element was prepared using Makrolon 5705 in a methylene chloride and trichlorethylene solvent mixture.
5705, registered trademark) (Beyer Akchen Gesellschaft) Polycarbonate resin (2.9 g/i)
A solution of ICI Marinex 990 (Malinex
990 (registered trademark)) by coating on a white polyester support.
２５ｍｘ（１インチ）幅の色素供与素子ストリップの色
素面を同一幅の色素受容素子の色素画像受容層と接触さ
せて配置した。このアセ／ブリッジをステッパーモータ
ー駆動式の引取装置のジョーに固定した。このアセンブ
リッジを直径１４ｔｍ（０，５５インチ）のゴムローラ
ーおよびＴＤＫサーマルへノドＬ−１３３（／ｌ６Ｃ６
−０２４２）の上部に乗せ、これをゴムローラーに拌し
っけた状態で、アセンブリッジの色素供与面を３．６
ｋｐ （８ポンド）のばねによりプレスした。The dye side of a 25 m x 1 inch wide strip of dye-donor element was placed in contact with the dye image-receiving layer of a dye-receiver element of the same width. This assembly/bridge was fixed to the jaws of a stepper motor-driven take-off device. Transfer this assembly to a rubber roller with a diameter of 14 tm (0.55 inch) and a TDK thermal nozzle L-133 (/l6C6).
-0242), and while stirring it on a rubber roller, roll the dye-donating side of the assemblage by 3.6 mm.
Pressed with a kp (8 lb) spring.
画像形成エレクトロニクスを作動させて引取装置にアセ
ンブリッジをプリンティングヘッドとローラーの間から
３．１ ｍｍ／秒（０，１２３インチ／秒）で引張らせ
た。同時にサーマルプリントヘッドの抵抗素子を０〜８
．３ ミＩＪ秒の増分でパルス加熱し、計量濃度テスト
パターンを得た。プリントヘッドに与えられた電圧は約
２１Ｖであり、これは最大成力につき約１−５ Ｗ ／
ドツト（１２ミリジエール／ドツト）であることを示す
。The imaging electronics were activated to cause the pulling device to pull the assemblage from between the printing head and the rollers at 3.1 mm/sec (0,123 in/sec). At the same time, the resistance element of the thermal print head is set to 0 to 8.
．． Pulse heating was performed in increments of 3 milliJ seconds to obtain a metered concentration test pattern. The voltage applied to the printhead is approximately 21V, which gives a maximum output of approximately 1-5 W/
Dot (12 milligiers/dot).
相対的粘着度または粘着しないこと１・土、色素供与素
子を色素受容素子から手で分離することにより評価した
。下記の結果が得られた。Relative tack or non-stick 1. soil, evaluated by manually separating the dye-donor element from the dye-receiver element. The following results were obtained.
上記のデータはチタンアルコキシド系下塗り層を支持体
と色素層の間に用いることにより色素供与素子が色素受
容素子からより容易に分離することを示す。The above data indicate that the dye-donor element is more easily separated from the dye-receiver element by using a titanium alkoxide based subbing layer between the support and the dye layer.
例５−ポリイミド系支持体
Ａ）下記の各層を記載順に７５／ｋＩＬのデュポンカプ
トン（Ｋａｐｔｏｎ、登録商標）膜支持体（４−アミノ
フェニルエーテルおよびピロメリット酸二無水物を基礎
とするポリイミド）上に塗布することにより、本発明に
よるシアン色素供与素子を作成した。Example 5 - Polyimide-based support A) Each of the following layers in the order listed on a 75/kIL DuPont Kapton® membrane support (polyimide based on 4-aminophenyl ether and pyromellitic dianhydride). A cyan dye-donor element according to the present invention was prepared by coating .
】）デュポンタイシーＴＢＴの下塗り層、１−ブタノー
ル中の０．５％溶液から２２ｍＡ／ｍ’で塗布、および
２）０．２２ｍＪ／ｍを含む色素層、例１のシアン色素
（１，２５重量係）、酢酸プロピオン酸セルロース結合
剤（２，５％アセチルおよび４５係グロピオニル）（１
，２５重量係）およびダウコーニング５１０（登録商標
）シリコーン液（０，００４重量％）の溶液をブタノン
−シクロヘキサノン溶剤混合物から塗布。]) a subbing layer of DuPont Tycy TBT, coated at 22 mA/m' from a 0.5% solution in 1-butanol, and 2) a dye layer containing 0.22 mJ/m, the cyan dye of Example 1 (1,25 weight), cellulose acetate propionate binder (2.5% acetyl and 45% gropionyl) (1
, 25% by weight) and Dow Corning 510 silicone fluid (0,004% by weight) from a butanone-cyclohexanone solvent mixture.
下塗り層を含まない対照として他の色素供与素子を作成
した。Other dye-donor elements were made as controls without subbing layers.
テープ試験を例１と同様に行った。下記の結果が得られ
た。A tape test was conducted as in Example 1. The following results were obtained.
表３
供与素子 下塗り層 テープ試験対照
なし Ｕ
Ａ タイシーＴＰＴ Ｅこれらの結
果は本発明の下塗り７ｍが、下塗り層を含まない対Ｊ！
＠２子と対比して、ポリイミド系支持体へθ）優ねた付
着性を与えることを示す。Table 3 Donor element Undercoat layer Tape test control
None U A Tycy TPT E These results show that the undercoat 7m of the present invention is different from J! without an undercoat layer.
It is shown that θ) provides superior adhesion to polyimide supports compared to @2.
例４−ジルコニウム−およびケイ素アルコキシド下記の
アルコキシドまたはシランをエタノールまたは１−プロ
パツール溶剤からデュポン・マイラー（６μｍ）２４Ｃ
型支持体上に塗布することによりモノクロ色素供与体を
作成した。この下塗り渚の上面に例１のシアン色素（０
，２８〜０．２６ ｇ／ｒｒｌ）および下記６種の結合
剤のうち１種（０，４４〜０．４７ ｇ／ぜ）を塗布し
た（トルエン、メタノールおよびシクロペンタノン溶剤
混合物から塗布）。下塗り層を含まない対照塗膜も調製
した。Example 4 - Zirconium- and Silicon Alkoxides The following alkoxides or silanes were prepared from DuPont Mylar (6 μm) 24C from ethanol or 1-propertool solvent.
A monochrome dye donor was prepared by coating onto a mold support. The cyan dye of Example 1 (0
, 28-0.26 g/rrl) and one of the following six binders (0.44-0.47 g/rrl) (coated from a toluene, methanol and cyclopentanone solvent mixture). A control coating without a subbing layer was also prepared.
評価された本発明におけるアルコキシドは下記のもので
あった。The alkoxides in the present invention that were evaluated were as follows.
ジルコニウム・テトラ−ｎ−プロポキシドＺｒ（ＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ３）。Zirconium tetra-n-propoxide Zr (OCH
2CH2CH3).
アルファ・プロダクツから市販されている。Commercially available from Alpha Products.
アミノシラン ＯＣＨ。aminosilane OCH.
ＣＴ（ｓ −ＯＳｔ （ＣＨＪ声旧（ＣＨ，）ハ旧。CT (s - OSt (CHJ voice old (CH,) ha old.
ＣＨ３
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（この物質は塗布前に１Ｍ酢酸２７１Ｎ；
／／ｆｆｌで部分的に酸性化された）
ダウ・コーニングからＺ−６０２０（登録商標）として
市販されている。CH3 N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane (this material was mixed with 1M acetic acid 271N before application;
partially acidified with //ffl) commercially available as Z-6020® from Dow Corning.
アミノシラン ＱＣ，Ｈ。aminosilane Q.C., H.
Ｃ７Ｈ５０−８ｉ−（ＣＨ２）、、ＮＨ４Ｉ ＱＣ，Ｈ。C7H50-8i-(CH2),,NH4I Q.C., H.
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（この物質は１
Ｍ酢酸１７０ｒｎ９／ｍで部分的に酸性化された）
アルドリッヒ・ケミカルから１１．３３９ として市販
されている。γ-aminopropyltriethoxysilane (this substance is 1
Partially acidified with M acetic acid 170rn9/m) commercially available from Aldrich Chemical as 11.339.
使用した３種の色素結合剤ポリマーは下記のものであっ
た。The three dye binder polymers used were:
ａ）酢酸プロピオン酸セルロース（２，５％アセチル、
４５％プロピオニル）
ｂ）ブトパル７６ （Ｂｕｔｖａｒ ７６、登録商標）
（モンサンド・カンパニー）ポリ（ビニルアルコール−
〇〇−ベンザル）（９〜１３係ポリビニルアルコール）
Ｃ）ブトパル９８ （Ｂｕｔｖａｒ ９８、登録商標）
（モンサンド・カンパニー）α）と同じ、ただし１８〜
２０％ポリビニルアルコール
それぞれの色素供与塗膜につき例１に記載したテープ付
着試験を行った。a) Cellulose acetate propionate (2,5% acetyl,
45% propionyl) b) Butvar 76 (registered trademark)
(Monsando Company) Poly(vinyl alcohol)
〇〇-Benzal) (Polyvinyl alcohol for sections 9 to 13) C) Butvar 98 (registered trademark)
(Monsando Company) Same as α), but from 18
The tape adhesion test described in Example 1 was conducted on each of the 20% polyvinyl alcohol dye-donor coatings.
下記の結果が得られた。The following results were obtained.
表４
なし （対照） ａ Ｕなし （対照
＞ ｂ Ｕな し （対照）
ｃ Ｕジルコニウムアルコキシド（０，１１
） ａ Ｅジルコニウムアルコキシド
（０，１１） ｂ Ｅジルコニウムア
ルコキシ）”（０，１１） ｃ Ｅト
リメトキシシラン （０，１１） ａ
Ｅトリメトキシシラン （０，１１） ｂ
Ｅトリメトキシシラン （０，１１）
ｃ Ｆトリエトキシシラン （０−０
７） ａ“ Ｇ−この供与素子は２ｍ９／
ｍ”のＦＣ−４３０（登録商標、スリーエム社）をも含
んでいた。Table 4 None (control) a No U (control > b No U (control)
c U zirconium alkoxide (0,11
) a E zirconium alkoxide (0,11) b E zirconium alkoxy)” (0,11) c E trimethoxysilane (0,11) a
Etrimethoxysilane (0,11) b
E-trimethoxysilane (0,11)
c F triethoxysilane (0-0
7) a“G-This donor element is 2m9/
m” FC-430 (registered trademark, 3M Corporation).
それぞれの色素供与素子を用いて例２に記載したプリン
ト評価も行った。用いた受容素子は例２のものと類似し
ていたが、ただしこれは１．４−ジメチル−２，５−ジ
デコキシベンゼン（０，３８９／ｄ）、スリーエム社Ｆ
Ｃ−４３１（３２〜４８ｍ９ ／ ｍ’ ）、およびダ
ウ・コーニングＤＣ−５１０（登録商標）シリコーン液
（１１〜５４■／ｍ）をもポリエチレン塗被紙製支持体
上に含んでいた。Print evaluations as described in Example 2 were also conducted using each dye-donor element. The receptor element used was similar to that of Example 2, except that it was made using 1,4-dimethyl-2,5-didecoxybenzene (0,389/d), 3M F
C-431 (32-48 m9/m') and Dow Corning DC-510 silicone fluid (11-54 m/m) were also included on a polyethylene coated paper support.
対照色素供与素子はすべて受容素子への著しい粘着を示
した。ジルコニウム化合物層については供与素子−受容
素子の粘着は認められず、シラン化合物層については酢
酸プロピオン酸結合剤を含むもの以外は若干の粘着が認
められた。しかし粘着の程度は下塗り層を含まない対照
の場合よりは低かった。All control dye-donor elements exhibited significant stickiness to the receiver element. For the zirconium compound layer, no donor element-receiver element adhesion was observed, and for the silane compound layers, some adhesion was observed except for those containing the acetic acid propionic acid binder. However, the degree of adhesion was lower than that of the control without subbing layer.
この実験は、本発明の下塗り層を用いると各種の色素供
与素子結合剤について改良された付着性およびプリント
性能が得られることを示す。This experiment shows that the subbing layer of the present invention provides improved adhesion and printing performance for a variety of dye-donor binders.
（発明の効果）
本発明の採用によって、ポリマー系支持体と結合剤中に
分散した色素からなる色素層との優れた付着性を与える
、サーマルダイトランスファー用色素供与素子のための
下塗り層が得られる。(Effects of the Invention) By employing the present invention, an undercoat layer for a dye-donating element for thermal dye transfer, which provides excellent adhesion between a polymeric support and a dye layer consisting of a dye dispersed in a binder, can be obtained. It will be done.
Claims (1)
主鎖をもつポリマーからなることを特徴とする、順に下
塗り層および色素層を保有するポリマー系支持体からな
る、サーマルダイトランスファー用色素供与素子。A dye donor for thermal dye transfer, comprising a polymer support having an undercoat layer and a dye layer in that order, wherein the undercoat layer is made of a polymer having an inorganic main chain that is an oxide of a group IVa or IVb element. element.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92904886A | 1986-11-10 | 1986-11-10 | |
| US929048 | 1986-11-10 | ||
| US79613 | 1987-07-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63135288A true JPS63135288A (en) | 1988-06-07 |
| JPH0444920B2 JPH0444920B2 (en) | 1992-07-23 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPS63135288A (en) |
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