JPS60137693A - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium

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JPS60137693A
JPS60137693A JP58244650A JP24465083A JPS60137693A JP S60137693 A JPS60137693 A JP S60137693A JP 58244650 A JP58244650 A JP 58244650A JP 24465083 A JP24465083 A JP 24465083A JP S60137693 A JPS60137693 A JP S60137693A
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JP
Japan
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wax
resin
recording medium
present
solid
Prior art date
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Application number
JP58244650A
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Japanese (ja)
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Kunihiro Koshizuka
国博 腰塚
Takao Abe
隆夫 阿部
Masaki Nakamura
正樹 中村
Yuji Hotta
祐治 堀田
Shigehiro Kitamura
繁寛 北村
Fumio Ishii
文雄 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled recording medium in which stickiness, contamination of a thermal head and the like are prevented from occurring, wherein a coloring material layer comprising a heat-fusible substance is provided on one side of a film base, and a backing layer comprising a resin and a specified silicone wax is provided on the other side. CONSTITUTION:(A) The backing layer comprising (i) a resin, preferably, having a softening point of not lower than 120 deg.C, e.g., polyvinyl chloride, preferably, in an amount of 80-95wt%, and (ii) a silicone wax which is (semi)solid at normal temperature and preferably has a melting point of 40-100 deg.C, e.g., a compound of the formula (wherein alpha and beta are integers which are not simultaneously 0), preferably, in an amount of 5-20%, is provided on one side of the film base, e.g., a polyethylene terephthalate film, and (B) the coloring material layer comprising (i) a heat-fusible substance, preferably, having a melting point of 40-120 deg.C, e.g., carnauba wax, in an amount of, e.g., 50-90% and (ii) a coloring agent in an amount of 5-20% or the like is provided on the other side to obtain the desired recording medium.

Description

【発明の詳細な説明】 [技術分野] 本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは、保存中に
ブロッキングを起こすことがないし、使用に際してはサ
ーマルヘッドを汚染したり摩耗させたりすることなく、
スティッキング現象が生じるのを防止できる感熱転写記
録媒体に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to a thermal transfer recording medium, and more particularly, the present invention relates to a thermal transfer recording medium that does not cause blocking during storage, does not contaminate or abrade a thermal head during use,
The present invention relates to a thermal transfer recording medium that can prevent the sticking phenomenon from occurring.

[従来技術1 感熱記録媒体に関する技術の1つとして、その取扱いの
容易性等の点から感熱紙が広く知られており、例えば特
開昭57−2795号公報に、バイングーと共にシリコ
ン変性ワックスを保5護層として用いる技術が記載され
ている。しかし、このような記録媒体としての感熱紙は
印字(記録)像の改ざん防!トができず、熱や有機溶剤
によって容易に発色するため印字(記録)像の保存性が
悪いという欠点がみられた。これに対し、耐改ざん性お
よび保存性に優れた記録媒体として、熱溶融性物質を用
いるタイプの感熱転写記録媒体が知られている。
[Prior Art 1 Thermal paper is widely known as one of the technologies related to heat-sensitive recording media due to its ease of handling. The technology used as the fifth protection layer is described. However, with thermal paper as a recording medium, the printed (recorded) image cannot be tampered with! The problem was that the print (recorded) image had poor storage stability because it could not be printed and was easily colored by heat or organic solvents. On the other hand, a type of thermal transfer recording medium using a heat-melting substance is known as a recording medium with excellent tampering resistance and storage stability.

しかるに、支持体としてポリエチレンテレフタレートフ
ィルム等の高分子フィルムを用いた該溶融転写型感熱転
写記録媒体では、記録時に加熱されたサーマルヘッドに
よってフィルム支持体の一部が溶融してサーマルヘッド
に融着することがある。この現象はスティッキング現象
と称されており、記録品質を著しく低下させ、ついには
フィルム支持体がサーマルへセドに焼き付いて感熱転写
記録媒体の送りを不可能に至らしめる。
However, in the melt transfer type thermal transfer recording medium using a polymer film such as a polyethylene terephthalate film as a support, a part of the film support is melted and fused to the thermal head by the heated thermal head during recording. Sometimes. This phenomenon is called a sticking phenomenon, and it significantly reduces the recording quality and eventually causes the film support to become thermally burned, making it impossible to feed the thermal transfer recording medium.

このスティッキング現象を防1卜するには、支持体にコ
ンデンサー紙等の耐熱性に優れる紙を用いればよいので
あるが、このような紙を用いるとサーマルヘッドからの
熱伝導が悪いために、サーマルヘッドの印加電力を高く
しなけらばならず、サーマルヘッドの寿命を著しく損な
ってLまう欠点が生じる。
In order to prevent this sticking phenomenon, it is possible to use a paper with excellent heat resistance such as condenser paper for the support, but if such paper is used, heat conduction from the thermal head is poor, so the thermal The power applied to the head must be increased, resulting in a drawback that the life of the thermal head is significantly shortened.

一方、スティッキング現象の防止技術としてはバッキン
グ層を用いる技術がある。例えば、特開昭55−748
7号公報ではフィルム支持体」二にシリコン樹脂等の耐
熱性保護膜を設けることを提案しているが、サーマルヘ
ッドとの摩擦が大きいために長時間記録するとサーマル
ヘッドが摩耗してしまうという欠点がある。そこで、特
開昭58−171992号公報では、バッキング層の滑
性を高めるため、ワックス類を熱可塑性樹脂と併用する
ことを提案しているが、ここに開示されているパラフィ
ン系やエチレン系のワックス類を用いると、ヘッドが汚
れるという欠点のみならず、感熱転写記録媒体がその保
存中にブロッキングを起こしてしまうという欠点がみら
れる。また、特開昭56’−155794号公報では滑
性の高い無機顔ネ:1を含有する樹脂層をフィルム支持
体1−に設けることを提案しているが、樹脂層力)ら剥
離した無機顔料がサーマルヘッドを汚染するという欠点
がみられた。
On the other hand, as a technique for preventing the sticking phenomenon, there is a technique using a backing layer. For example, JP-A-55-748
Publication No. 7 proposes providing a heat-resistant protective film such as silicone resin on the film support, but this has the disadvantage that the thermal head will wear out during long-term recording due to large friction with the thermal head. There is. Therefore, JP-A-58-171992 proposes the use of waxes in combination with thermoplastic resins in order to improve the lubricity of the backing layer. When waxes are used, there is a disadvantage that not only the head becomes dirty but also that the thermal transfer recording medium causes blocking during its storage. In addition, JP-A-56-155794 proposes providing a resin layer containing a highly slippery inorganic material 1 on the film support 1-. A disadvantage was seen that the pigment contaminated the thermal head.

[発明の[1的] 本発明は−1−記の点に鑑みてなされたもので、スティ
ッキング現象の発生を効果的□に抑制できるばかりでな
く、サーマルヘッドを汚染したりすることもないし、サ
ーマルヘッドが摩耗したりすることもなく、サーマルヘ
ッドに悪影響を及ぼさない感熱転写記録媒体を提供する
ことである。
[Object 1 of the Invention] The present invention has been made in view of the point -1-, and not only can the occurrence of the sticking phenomenon be effectively suppressed, but the thermal head will not be contaminated. To provide a thermal transfer recording medium in which a thermal head is not worn out and does not have an adverse effect on the thermal head.

本発明の他の目的は、保存中にプロ・ンキング現象を起
こすことがない感熱転写記録媒体を□提供することであ
る。 ″ 本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述によって明
らかになるであろう。
Another object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium that does not cause the printing phenomenon during storage. ″Other objects of the present invention will become apparent from the following description of the present specification.

、 [発明の要旨] 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、フィルム支持体の
−・面に熱溶融性物質を含む色材層を有し、他面にバッ
キング層を有する感熱転写記録媒体において、前記バッ
キング層が樹脂および常温で固体または半固体のシリコ
ンワックスを含有することによって上記目的が達成され
コ、ことを見出し、本発明に至った。
, [Summary of the Invention] As a result of intensive research, the present inventor has developed a heat-sensitive transfer recording medium having a coloring material layer containing a heat-fusible substance on one side of a film support and a backing layer on the other side. The inventors have discovered that the above object can be achieved by the backing layer containing a resin and silicone wax that is solid or semi-solid at room temperature, leading to the present invention.

即ち、本発明者は、スティッキング現象およびサーマル
ヘッドの摩耗を防止するには、バッキング層の塗布によ
って耐熱性を向−Lさせたり、マット性を付与したりす
る手段を採用するよりも、滑性を向上させる手段の方が
より効果的であり、かつ特定物質を用いることによって
サーマルヘッドの汚染防止と共に、保存中のブロッキン
グをも防止できることを見出し、本発明を完成するに至
ったのである。
That is, in order to prevent the sticking phenomenon and wear of the thermal head, the inventors believe that rather than applying a backing layer to improve heat resistance or impart matte properties, it is preferable to They discovered that means for improving the temperature of the thermal head are more effective, and that by using a specific substance, it is possible to prevent not only the contamination of the thermal head but also blocking during storage, leading to the completion of the present invention.

[発明の構成] 以下、本発明について更に詳述する。[Structure of the invention] The present invention will be explained in more detail below.

本発明の感熱転写記録媒体の基本的構成は。The basic structure of the thermal transfer recording medium of the present invention is as follows.

フィルム支持体の上面に少なくとも熱溶融性物質を含む
色材層を有し、下面に少なくともバッキング層を有する
ことである。
The film support has at least a coloring material layer containing a heat-fusible substance on its upper surface, and at least a backing layer on its lower surface.

本発明におけるバッキング層は少なくとも各1種の樹脂
および常温で固体または半固体のシリコンワックスを含
有する。
The backing layer in the present invention contains at least one resin and silicone wax that is solid or semi-solid at room temperature.

本発明の樹脂としては公知の樹脂成分が特に制限なく用
いられてよい、その具体例としては、例えばポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、酢酸ビニル−エチレンJt’!体、エチ
ルセルロース、Wpm−trルロース、酢酸M%ナセル
ース、ニトロセル゛ロース等のセルロース話導体、エポ
キシ樹脂、フエ、!−ル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂
、シリコン樹■h、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポ
リエチレン、ポリエステル樹脂、・ポリエーテル、ポリ
プロピレン、ポリアミド、スチレン−マレイン酸樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、石油樹脂等
を挙げることができる。特に好ましくはポリ塩化ビニル
、ポリウレタンを挙げることができる。
As the resin of the present invention, known resin components may be used without any particular restriction. Specific examples include polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl acetate-ethylene Jt'! Cellulose conductors such as body, ethyl cellulose, Wpm-tr ululose, M% acetate nacellulose, nitrocellulose, epoxy resin, Fe,! - resin, melamine resin, urea resin, silicone resin, fluororesin, polycarbonate, polyethylene, polyester resin, polyether, polypropylene, polyamide, styrene-maleic acid resin,
Examples include polyurethane resin, polyvinyl alcohol, petroleum resin, and the like. Particularly preferred are polyvinyl chloride and polyurethane.

本発明に用いられる樹脂成分は、上記のうち支持体との
接着性のよいものが好ましく、特に分解温度あるいは軟
化点(環球法)が120℃以上の高分子化合物がよい、
特に好ましくはポリ塩化ビニル、ポリウレタンを挙げる
ことができる。
Among the resin components mentioned above, the resin component used in the present invention is preferably one that has good adhesion to the support, particularly a polymer compound with a decomposition temperature or softening point (ring and ball method) of 120°C or higher.
Particularly preferred are polyvinyl chloride and polyurethane.

本発明のシリコンワックスは常温(25℃)で固体また
は半固体のもの、好ましくは固体のものであり(従って
、常温で液体のシリコンオイルは除外される。)、融点
(柳木MPJ−2型による測定値)が30℃以上のもの
、好ましくは35℃以上120℃以下、特に好ましくは
40℃以上100℃以下のものである。
The silicone wax of the present invention is solid or semi-solid at room temperature (25°C), preferably solid (therefore excluding silicone oil which is liquid at room temperature), and has a melting point (according to Yanagiki MPJ-2 type). measured value) is 30°C or higher, preferably 35°C or higher and 120°C or lower, particularly preferably 40°C or higher and 100°C or lower.

本発明に用いられるシリコンワックスは、下記一般式(
1)で示される常温で固体または半固体のシリコンワッ
クスが好ましい。
The silicone wax used in the present invention has the following general formula (
Preferably, the silicone wax shown in 1) is solid or semi-solid at room temperature.

一般式(1) %式% 式中、Xl、X2 * * mオヨびXp、Yt 、Y
z’* ・@およびYP、並びにR1−R6は各々水素
原子または有機基を示す。但し、Xt 、X2φΦ・お
よびXpのうち少なくとも1つ、および/またはYs 
、Y2OΦ・およびYpのうち少なくとも1つはメチル
ノ以外の有機基である。α、βe侮・σは各々ot上の
整数を示す、但し、α、β争φ・σの全てが同時に0で
あることはない。
General formula (1) % formula % In the formula, Xl, X2 * * m, Xp, Yt, Y
z'* .@, YP, and R1 to R6 each represent a hydrogen atom or an organic group. However, at least one of Xt, X2φΦ・and Xp, and/or Ys
, Y2OΦ. and Yp is an organic group other than methyl. α, βe and σ each represent an integer on ot, provided that α, β and φ and σ are not all 0 at the same time.

また特に、シリコンワックスが下記一般式(2)によっ
て示される常温で固体または半固体物質であることが好
ましい。
In particular, it is preferable that the silicone wax is a solid or semi-solid substance at room temperature represented by the following general formula (2).

一般式(2) %式% 式中、Meはメチル基を表わし、Xは−CnH2nRa
(Raは水素原子または直鎖状もしくは分岐状のアルキ
ル基もしくはアラルキル基等の置換基を表わす。) 、
−〇−CnH2nRa(Raは前記R6に同じ、)、−
0−Go−Cn)12nRa (R’aは晶泥R8に同
じ、)、=CnH2nY (Yは一0H1−9H等の有
機基を表わす。)、(:nH2nCOORs (Rsは
炭素数1′−40のアルキル基またはその他の有機基を
表わす、)または(CHz)ao(CzH40)b(C
iHaO)cR?(’R7はアルキル基を表わし、a 
、 b 、 ’cは0以上の整数を表わす、)を表わす
、また、nはいずれも0以上の整数を表わす、α、βΦ
9・σは各々0以上の整数を示す、但し、α、β・命Φ
σの全てが同時に0であることはない、仮にσなどα、
β以外が0である場合、αおよびβの値が大きい程、か
つαに比べβが大きいほど融点は高くなり、さらに置換
基Xの分子量が大きいほど融点は高くなり、このため置
換基Xの分子量とのかねあいで、必要に応じてα、βの
値を選択することが可能でα、β共に、好ましくは0以
上1000以下、さらに好ましくは500以下特に好ま
しくは100以下である。
General formula (2) %Formula% In the formula, Me represents a methyl group, and X is -CnH2nRa
(Ra represents a hydrogen atom or a substituent such as a linear or branched alkyl group or an aralkyl group.)
-〇-CnH2nRa (Ra is the same as R6 above), -
0-Go-Cn)12nRa (R'a is the same as crystal mud R8), =CnH2nY (Y represents an organic group such as 10H1-9H), (:nH2nCOORs (Rs has a carbon number of 1'-40) ) or (CHz)ao(CzH40)b(C
iHaO)cR? ('R7 represents an alkyl group, a
, b, 'c represents an integer greater than or equal to 0), and n represents an integer greater than or equal to 0, α, βΦ
9.σ each represents an integer greater than or equal to 0, provided that α, β, life Φ
All of σ cannot be 0 at the same time, even if σ etc. α,
When everything other than β is 0, the larger the values of α and β, and the larger β is compared to α, the higher the melting point becomes.Furthermore, the larger the molecular weight of substituent X, the higher the melting point; The values of α and β can be selected as necessary in consideration of the molecular weight, and both α and β are preferably 0 or more and 1000 or less, more preferably 500 or less, particularly preferably 100 or less.

前記一般式(1)および(2)について更に説明する。The above general formulas (1) and (2) will be further explained.

R1−R6は、一般的有機基を表わし、メチルノ、(、
メトキシノ、(によって代表されるが、水素原子あるい
は他の有機基であってもよく、またポリマー鎖の如き高
分子量の有機基であってもよい。
R1-R6 represent general organic groups, such as methyl, (,
It is typified by methoxyno, (but may be a hydrogen atom or other organic group, or may be a high molecular weight organic group such as a polymer chain.

Xt IX2 @ @ 番オよびXp、Yt 、Y21
111 eおよびYPは芳香族部分を有する基、アルキ
ル基、アルコール性−〇H′)人を有する基、ポリエー
テル基、アミノ基を有する基、−9H基を有する基、高
級脂肪酸基(例えば炭素数15〜40)、アミド基を有
すZ。
Xt IX2 @ @ Number O and Xp, Yt, Y21
111 e and YP are groups having aromatic moieties, alkyl groups, groups having alcoholic -〇H') groups, polyether groups, groups having amino groups, groups having -9H groups, higher fatty acid groups (e.g. carbon number 15 to 40), Z having an amide group.

基、ハロゲン置換された基、親木性基を有する力等あら
ゆる有機基でよい、また、こうした置換基の置換割合は
α、β##―σの値に応じて変化させることができ、特
に限定されないが、他のワックス分、あるいはポリマー
との相溶性から、X(Xr 、X2 ・・・およびXP
のこと)およびY (Yl、Y2 ・俸・およびYPの
こと)すべてがメチル基であるよりも、より高分子量の
置換基によって、個数において105以上置換されてい
る方が好ましい、α、β・・・σは各々0以上の整数を
示す。
Any organic group may be used, such as a group, a halogen-substituted group, or a group having a tree-philic group.Also, the substitution ratio of such substituents can be changed depending on the values of α, β##-σ, and in particular, Although not limited, due to compatibility with other wax components or polymers, X (Xr, X2... and XP
) and Y (Yl, Y2, Salary, and YP) are preferably substituted with 105 or more substituents of higher molecular weight than all methyl groups, α, β, ...σ each represents an integer of 0 or more.

但し、α、βhamσの全てが同時にOであることはな
い。
However, α and βhamσ are not all O at the same time.

一般式(2)中、Meはメチル基を表わし、Xは−Cn
H2nRa (Raは水素原子または直鎖状もしくは分
岐状のアルキル基もしくはアラルキル基等の置換基を表
わす、 ) 、−0−CnH2nRa(Rsは前記R8
に同じ、)、 −0−Go−CnH2nRa (Ra−
は前記R=に同じ)−CIIH211Y(Yは一0H1
−9H等の有機基を表わす、)、CnH2nC00Rs
 (Rsは炭素′fil〜40のアルキル基ままたはそ
の他の有機基を表わす。)または(CH2)aO(Cz
ToO)b(C3HsO)。R7(R71*7At*、
、基を表わし、a、b、cは0以上の整数を表わす。)
を表わす、またnはいずれも0以上の整数を表わす、α
、β・・ψσは各々0以上の整数を示す。但し、α、β
拳・・σの全てが同時にOであることはない。仮にσな
どα、β以外が0である場合、αおよびβの値が大きい
程、かつαに比べβが大きいほど融点は高くなり、さら
に置換基Xの分子量が大きいほど融点は高くなり、この
ため置換基Xの分子量とのかねあいで、必要に応じてα
、βの値を選択することが可能でα、β共に、好ましく
は0以上1000以下、さらに好ましくは500以下特
に好ましくは100以下である。
In general formula (2), Me represents a methyl group, and X is -Cn
H2nRa (Ra represents a hydrogen atom or a substituent such as a linear or branched alkyl group or an aralkyl group), -0-CnH2nRa (Rs represents the above R8
), -0-Go-CnH2nRa (Ra-
is the same as R= above) -CIIH211Y (Y is -0H1
), CnH2nC00Rs, which represents an organic group such as -9H
(Rs represents an alkyl group or other organic group having 40 carbons) or (CH2)aO(Cz
ToO)b(C3HsO). R7(R71*7At*,
, represents a group, and a, b, and c represent an integer of 0 or more. )
, and n represents an integer greater than or equal to 0, α
, β...ψσ each represent an integer of 0 or more. However, α, β
Fist...all of σ cannot be O at the same time. If the values other than α and β, such as σ, are 0, the larger the values of α and β, and the larger β is compared to α, the higher the melting point will be.Furthermore, the larger the molecular weight of the substituent X, the higher the melting point. Therefore, depending on the molecular weight of the substituent X, α may be adjusted as necessary.
, β can be selected, and both α and β are preferably 0 or more and 1000 or less, more preferably 500 or less, and particularly preferably 100 or less.

上記一般式(2)で示される代表例は、本発明のシリコ
ンワ・ンクスの一部を具体的に説明するものであり、こ
れに限られるものではない。
The representative example shown by the above general formula (2) specifically explains a part of the silicone wax of the present invention, and is not limited thereto.

例えば、本発明のシリコンワックスは下記の如き多次元
結合構造(ワニス構造)を有していてもよい。
For example, the silicone wax of the present invention may have a multidimensional bonding structure (varnish structure) as described below.

1 もちろん多次元結合構造(ワニス構造)を有する場合に
も、有機基により置換されていてもよい、こうしたワニ
ス構造を有する具体例としたは例えば、信越化学社製K
R21B、KR220,X−22−801等が挙げられ
る。
1 Of course, even when it has a multidimensional bond structure (varnish structure), it may be substituted with an organic group. Specific examples having such a varnish structure include, for example, K manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Examples include R21B, KR220, and X-22-801.

以下に本発明のシリコンワックスの具体例を挙げる。Specific examples of the silicone wax of the present invention are listed below.

(1) Me Me I Mex SiO−[94016−[SiO]β−9id
es1 Me (2) Me 、 Me II+ 1jez SiO−[SiO3(、−[S’i0] (
3−S:Me31 」 Me(CH2)aO(C2H40)b(CiHsO)c
R7(3) Me 、、、H@ I Me3SiO−[SiO3,−[5iO)β−9iMa
31 Me (CH2)asH (0 Me Me 1 Ml!3 SiO−[SiO3(x−[SiO]β−9
iMe31 Me (C)12)ale (5) ・ Me Me3,5i−0−[SiO]73−9iMe3(8) Me Me 1 Mg2Si−0−[SiO] (3[SiO] (、−
SiMe31 C,H2aCOOR,MS Me Me 1 Me3SiO−[SiO] (l!−[SiO]β−9
iMe3I Me O(GH2)aMe L上記式中、α、β、a、b、cは0以上の整数であり
、αおよびβは同時に0であることはない。R7はアル
キル基、Rsは炭素数−1〜40のアルキル基またはそ
の他の有機基を表わす。またMeはメチル基を示す、] 本発明のシリコンワックスは上記の他、分子中にトリフ
ルオロアルキル基をもつフッ素変性シリコンワックス、
特に親水性基を導入した親木性シリコンワックス、高級
脂肪酸変性シリコンワックス、カルナバ変性シリコンワ
ックス、カルボキシル変性シリコンワックス、アミド変
性シリコンワックス等が代表的であるが、これに限らな
い。
(1) Me Me I Mex SiO-[94016-[SiO]β-9id
es1 Me (2) Me , Me II+ 1jez SiO-[SiO3(,-[S'i0] (
3-S:Me31' Me(CH2)aO(C2H40)b(CiHsO)c
R7(3) Me,,,H@IMe3SiO-[SiO3,-[5iO)β-9iMa
31 Me (CH2)asH (0 Me Me 1 Ml!3 SiO-[SiO3(x-[SiO]β-9
iMe31 Me (C)12)ale (5) ・Me Me3,5i-0-[SiO]73-9iMe3(8) Me Me 1 Mg2Si-0-[SiO] (3[SiO] (,-
SiMe31 C, H2aCOOR, MS Me Me 1 Me3SiO-[SiO] (l!-[SiO]β-9
iMe3I Me O(GH2)aMe L In the above formula, α, β, a, b, and c are integers of 0 or more, and α and β are never 0 at the same time. R7 represents an alkyl group, and Rs represents an alkyl group having -1 to 40 carbon atoms or other organic group. In addition, Me represents a methyl group.] In addition to the above, the silicone wax of the present invention includes a fluorine-modified silicone wax having a trifluoroalkyl group in the molecule,
In particular, representative waxes include wood-philic silicone wax into which a hydrophilic group has been introduced, higher fatty acid-modified silicone wax, carnauba-modified silicone wax, carboxyl-modified silicone wax, and amide-modified silicone wax, but are not limited thereto.

さらに、置換基部分あるいは、一般式(1)の81〜2
6部分末端に反応性基(例えば、 −on。
Furthermore, the substituent part or 81-2 of general formula (1)
A reactive group (e.g. -on) at the end of the 6 moiety.

−Nl2 、不飽和結合含有基、エポキシ誘導基)を導
入したもの、およびそれらが他の化合物と反応した後に
形成される化合物であってもよい。
-Nl2, an unsaturated bond-containing group, an epoxy-derived group), and compounds formed after these react with other compounds.

本発明のシリコンワックスは、常温で固体もしくは半固
体好ましくは固体であり、前記一般式(1)を満足する
ものであり、置換基として、複数種を含有してもよく、
またすべてのメチル基が置換されている場合まで自由に
置換割合を変化できる。これらの置換基は、共存す□る
他のワックスあるいは樹脂成分との相溶性を最大限の目
標に好ましく設計せしめることができる。
The silicone wax of the present invention is solid or semi-solid at room temperature, preferably solid, and satisfies the general formula (1), and may contain multiple types of substituents.
Furthermore, the substitution ratio can be freely changed until all methyl groups are substituted. These substituents can be preferably designed to maximize compatibility with other coexisting wax or resin components.

本発明のシリコンワックスは単体で用いられてもよいし
、2種以上の併用であってもよい、また、他の熱溶融性
物質と混合使用されてもよい。
The silicone wax of the present invention may be used alone, in combination of two or more types, or in combination with other heat-melting substances.

上記のように1本発明は常温で固体または半固体のシリ
コンワックスを用いるのが特徴の1つであり、これによ
って、はじめて本発明の目的が達成されるのである0本
発明外の無機顔料等は、滑性の向上によってスティッキ
ング現象を防止できるものの、長時間記録するどサーマ
ルヘッドを汚染しでしまう。
As mentioned above, one of the characteristics of the present invention is the use of silicone wax that is solid or semi-solid at room temperature, and thereby the object of the present invention is achieved for the first time.Inorganic pigments other than the present invention, etc. Although it is possible to prevent the sticking phenomenon by improving the lubricity, the thermal head becomes contaminated when recording for a long time.

本発明のバッキング層における組成比は限定的ではない
が、バッキング層全量100部(重量部、以下同じ)と
して、樹脂70〜98部、より好ましくは80〜85部
、常温で固体または半固体のシリコンワックスト30部
、より好ましくは5〜20部でよい。またバッキング層
の厚みも0.03〜2.0g+s、より好ましくは0.
1〜0.5gmでよい。なお、本発明のバッキング層は
、本発明の常温で固体または半固体のシリコンワックス
および樹脂以外の成分を含有しても構わない。
The composition ratio in the backing layer of the present invention is not limited, but 70 to 98 parts, more preferably 80 to 85 parts of resin, solid or semi-solid at room temperature, based on 100 parts (parts by weight, same hereinafter) of the total amount of the backing layer. It may be 30 parts of silicone waxt, more preferably 5 to 20 parts. The thickness of the backing layer is also preferably 0.03 to 2.0 g+s, more preferably 0.03 to 2.0 g+s.
It may be 1 to 0.5 gm. Note that the backing layer of the present invention may contain components other than the silicone wax and resin that are solid or semisolid at room temperature of the present invention.

本発明に用いられるフィルム支持体は、表面平滑性及び
寸法安定性に優れた樹脂フィルムであればよく、ポリエ
チレジテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム等の樹脂フィルム(重合体、
共重合体、三元重合体を含む)をその具体例として挙げ
ることができる。これらフィルム支持体の厚みは限定的
ではないが、約2〜15ル■が好ま・しい、これら支持
体は本発明のバッキング層の接着性を高めるため、支特
休表面にコロナ放電、グロー放電、その他の電子衝撃、
火炎処理、紫外線照射、酸化処理、ケン化処理、粗面化
等の処理を施してもよいし、下引加工してもよい。
The film support used in the present invention may be any resin film with excellent surface smoothness and dimensional stability, such as polyethylene terephthalate film, polyimide film,
Resin films such as polycarbonate films (polymer,
Examples thereof include copolymers and terpolymers. The thickness of these film supports is not limited, but is preferably about 2 to 15 mm thick. In order to improve the adhesion of the backing layer of the present invention, these supports can be used for corona discharge or glow discharge on the surface of the support. , other electronic shocks,
Treatments such as flame treatment, ultraviolet irradiation, oxidation treatment, saponification treatment, surface roughening, etc. may be performed, or subbing processing may be performed.

フィルム支持体に本発明のバッキング層を塗設する方法
は任意であり、例えばホットメルトコーティングするか
、またはバッキング層組成物を適宜の溶媒に分散せしめ
た塗布液をソルベントコーティングすればよい、このと
き用いる溶媒としては、本発明の各成分を溶解または分
散して塗布液とできるものであればよく、例えば、n−
ヘキサン、リグロイン、イソパラフィン等のノくラフイ
ン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール等のアルコール系溶媒、
酢酸エチル等のエステル系溶媒、DMF、DMSO等の
特殊溶媒等の有機系溶媒等を挙げることができ、これら
の混合溶媒でもよい、塗布に際してはリバースロールコ
ータ−法、押出コーター法、グラビアコーター法、やワ
イヤバー塗布法等、任意の塗布技術を採用できる。
The backing layer of the present invention may be coated on the film support by any method, such as hot melt coating or solvent coating with a coating solution in which the backing layer composition is dispersed in an appropriate solvent. The solvent to be used may be any solvent that can dissolve or disperse each component of the present invention to form a coating liquid. For example, n-
Nocturnal solvents such as hexane, ligroin, isoparaffin, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propatool, butanol,
Examples include ester solvents such as ethyl acetate, organic solvents such as special solvents such as DMF, DMSO, etc. Mixed solvents of these may also be used. For coating, reverse roll coater method, extrusion coater method, gravure coater method can be used. Any coating technique can be employed, such as , or wire bar coating.

以下、本発明の色材層について説明する。The color material layer of the present invention will be explained below.

本発明の色材層に含有させる着色剤は、従来公知の色素
の中から適宜選択すればよく、直接染料、酸性染料、塩
基性染料1分散染料、油溶性染料等の中から選べばよい
0本発明の色材層i用いる色素としては、熱溶融性物質
と共に転写(移行)可能な色素であればよいので、上記
の他、顔料であってもよい、具体的には下記のものが挙
げられる。即ち、黄色色素としては、カヤロンポリエス
テルライトイエロー5G−、S(日本化薬)、オイルイ
エロー5−7(白土)、アイゼンスビロンGRHスペシ
ャル(保土客)、スミプラストイエローFG (住人)
 、アイゼンスピロンイエローGRH(保土谷)、等が
好適に用いられる。赤色色素としては、ダイアセリトン
ファストレッドR(三菱化成)、ダイアニツクスブリリ
アントレッドBS−E (三菱化成)、スミプラストレ
ッドFB(住人)、スミプラストレー、ドHFG (住
人)、カヤロンポリエステルピンクRCL−E(日本化
薬)、アイゼンスピロンレッドGEHスペシャル(保土
谷)等が好適に用いられる。青色色素としては、ダイア
セリトンファストブリリアントブルーR(三菱化成)、
ダイアニックスプルーEB−E(、菱化成)、カヤロン
ポリエステルブルーB−3Fコンク(日本化薬)、スミ
プラストブルー3R(住人)、スミプラストブルーG(
住人)等が好適に用いられる。また、数色顔料としては
、ハンザエロー3G、タルドラジンレイク等が用いられ
、赤色顔料としては、ブ1〕1)アントカルミンFB−
ピュアー(重陽色素)、ブリリアントカルミン6B(重
陽色素)、アリザリンレイク等が用いられ、青色顔料と
しては、セルリアンブルー、スミカブリントシアニンブ
ルー〇N−0(住人)、フタロシアニンブルー等が用い
られ、黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルブ
ラック等が用いられる。
The colorant to be contained in the color material layer of the present invention may be appropriately selected from conventionally known dyes, and may be selected from direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes, etc. The dye used in the color material layer i of the present invention may be any dye that can be transferred (transferred) together with a heat-fusible substance, so in addition to the above, pigments may also be used.Specifically, the following may be mentioned. It will be done. That is, as yellow pigments, Kayalon Polyester Light Yellow 5G-, S (Nippon Kayaku), Oil Yellow 5-7 (white clay), Eisen Subiron GRH Special (Hodo Customer), and Sumiplast Yellow FG (Resident)
, Eisenspiron Yellow GRH (Hodogaya), etc. are preferably used. Red pigments include Diaceritone Fast Red R (Mitsubishi Kasei), Dianics Brilliant Red BS-E (Mitsubishi Kasei), Sumiplas Tread FB (Sumiplus), Sumiplas Tray, DoHFG (Susumu), Kayalon Polyester Pink RCL-E (Nippon Kayaku), Eisenspiron Red GEH Special (Hodogaya), etc. are preferably used. As the blue pigment, Diaceriton Fast Brilliant Blue R (Mitsubishi Kasei),
Dianic Sprue EB-E (Ryo Kasei), Kayalon Polyester Blue B-3F Conch (Nippon Kayaku), Sumiplast Blue 3R (Resident), Sumiplast Blue G (
residents) etc. are preferably used. In addition, as several color pigments, Hansa Yellow 3G, Taldrazine Lake, etc. are used, and as red pigments, 1] 1) Anthocarmine FB-
Pure (deuterochrome), brilliant carmine 6B (deuterochrome), alizarin lake, etc. are used, and as blue pigments, cerulean blue, Sumikabrintocyanine blue 〇N-0 (denizen), phthalocyanine blue, etc. are used, and black pigments are used. As the carbon black, oil black, etc. are used.

本発明の色材層には熱溶融性物質が用いられる。熱溶融
性物質は融点(棟木MPJ−2型による測定値)がζ0
−120℃の固体または半固体状物質であることが好ま
しい、具体例としては、例えばカルナバロウ、木ロウ、
オウリキュリーロウ、ニスパルロウ等の植物ロウ、蜜ロ
ウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エ
ステルワックス、酸ワツクス等の石油ロウ、モンタンロ
ウ、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ等のワックス
類の他に;パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸
、ベヘン酸等の高級脂肪酸;パルミチルアルコール、ス
テアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニル
アルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の
高級アルコール;パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミ
リシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等
の高級脂肪酸エステル;アセトアミド、プロピオン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酩アミド、アミ
ドワックス等のアミド類:エステルガム、ロジンマレイ
ンm樹脂、aジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジ
ン誘導体;フェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペン
タジエン樹脂、芳香族系樹脂等の軟化点50〜120℃
の高分子化合物;ステアリルアミン、ベヘニルアミン、
パルミチンアミン等の高級アミン類;ポリエチレングリ
コール4000、ポリエチレングリコール8000等の
ポリエチレンオキサイド等、および本発明の常温で固体
または半固体のシリコンワックスが挙げられ、これらは
単独で用いられてもよいし併用してもよい。
A heat-fusible substance is used in the coloring material layer of the present invention. The melting point of the thermofusible substance (as measured by the purlin MPJ-2 type) is ζ0.
-120°C solid or semi-solid substances are preferred; specific examples include carnauba wax, wood wax,
Vegetable waxes such as auriculie wax and Nispar wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, spermaceti wax; petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, and acid wax; minerals such as montan wax, osichelite, and ceresin. In addition to waxes such as wax; higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, margaric acid, and behenic acid; higher alcohols such as palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol, and eicosanol; palmitic acid Higher fatty acid esters such as cetyl, myricyl palmitate, cetyl stearate, myricyl stearate; amides such as acetamide, propionic acid amide, palmitic acid amide, stearinamide, amide wax; ester gum, rosin maleic resin, a-gin Rosin derivatives such as phenolic resins and hydrogenated rosins; softening points of phenolic resins, terpene resins, cyclopentadiene resins, aromatic resins, etc. 50-120°C
polymer compounds; stearylamine, behenylamine,
Examples include higher amines such as palmitinamine; polyethylene oxides such as polyethylene glycol 4000 and polyethylene glycol 8000; and the silicone wax that is solid or semi-solid at room temperature according to the present invention, and these may be used alone or in combination. It's okay.

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、色材層総
量100部(重量部、以下同じ。)に対し、熱溶融性物
質が50〜90部、着色剤が5〜20部、そして樹脂が
0〜30部(好ましくは5〜30部)である。
The composition ratio of the coloring material layer of the present invention is not limited, but the heat-melting substance is 50 to 90 parts and the coloring agent is 5 to 20 parts with respect to 100 parts (by weight, the same applies hereinafter) of the total amount of the coloring material layer. , and 0 to 30 parts (preferably 5 to 30 parts) of resin.

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤が含有せ
しめられてもよい0例えば、柔軟剤として、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油
および鉱油が好適に使用されてよい。
In addition to the above-mentioned components, the coloring material layer of the present invention may contain various additives. For example, as a softening agent, castor oil,
Vegetable oils such as linseed oil, olive oil, animal oils such as whale oil and mineral oils may be suitably used.

なお、色材層は15終−以下、好ましくは2〜8島腸と
されるのがよい。
The coloring material layer preferably has 15 islets or less, preferably 2 to 8 islets.

本発明によれば、フィルム支持体の一面に熱溶融性物質
を含む色材層を有し、他面にバッキング層を有する感熱
転写記録媒体において、前記バッキング層が樹脂および
常温で固体または半固体のシリコンワックスを含有する
ので、頭記した本発明の目的を達成でき、特に、いわゆ
るメンテナンスフリー性をも実現できる効果がある。
According to the present invention, in a thermal transfer recording medium having a coloring material layer containing a heat-melting substance on one side of a film support and a backing layer on the other side, the backing layer is made of a resin and is solid or semi-solid at room temperature. Since it contains silicone wax, it is possible to achieve the above-mentioned object of the present invention, and in particular, it has the effect of realizing so-called maintenance-free property.

[実施例] 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されることはない。
[Example] Examples are given below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例 l 厚さ8ILmのポリエステルフィルムの上面に下記組成
を有する感熱転写性色材層組成物をワイヤバーで塗布し
、乾燥して厚さ3.4μ−の色材層を得た。
Example 1 A heat-sensitive transferable coloring material layer composition having the following composition was applied onto the upper surface of a polyester film having a thickness of 8 ILm using a wire bar, and was dried to obtain a coloring material layer having a thickness of 3.4μ.

〔色材層組成物〕[Coloring material layer composition]

カルナバワックス 40重量部 ワックス (日石ヤイクロワックス155) 40重量部オリーブ
オイル 5重量部 カーボンブラック 15重縫部 次いで、前記ポリエステルフィルムの下面に下記第1表
に記した組み合せの樹脂成分とワックス成分を下記の組
成で含有するバッキング層組成物を作り、これをワイヤ
バーで塗布し、乾燥後の厚みが0.5 gmのバッキン
グ層を有する感熱転写記録媒体(試料No 1〜5)を
得た。
Carnauba wax 40 parts by weight Wax (Nisseki Yaikuro Wax 155) 40 parts by weight Olive oil 5 parts by weight Carbon black 15 parts by weight Next, on the lower surface of the polyester film, resin components and wax components in the combination shown in Table 1 below were applied. A backing layer composition containing the following composition was prepared and coated with a wire bar to obtain thermal transfer recording media (samples Nos. 1 to 5) having a backing layer having a thickness of 0.5 gm after drying.

〔バッキング層組成物〕[Backing layer composition]

樹脂成分 o、75重量部 ワックス成分 0,25重量部 メチルエチルケトン/キシレン (1:l混合溶媒) loo重量部 スティッキング現象の発生の有無については加熱ヘッド
として素子密度がミリ8木のサーマルヘッドを用いて1
加熱素子当りの印加電力が0.7Wで印加時間が2.3
ミリ秒の条件で記録を行い、感熱転写記録媒体が円滑に
駆動するかどうかを観察した。加熱−・ラドの汚れは3
000字印字後ルーペで観察した。これらの結果を第1
表に併記する。
Resin component: o, 75 parts by weight Wax component: 0.25 parts by weight Methyl ethyl ketone/xylene (1:l mixed solvent) loo: part by weight To determine whether or not the sticking phenomenon occurred, a thermal head with an element density of 8 mm was used as the heating head. 1
The applied power per heating element is 0.7W and the application time is 2.3
Recording was performed under millisecond conditions, and it was observed whether the thermal transfer recording medium drove smoothly. Heating - Rad stains are 3
After printing 000 characters, it was observed with a magnifying glass. These results are the first
Also listed in the table.

第1表から、樹脂成分及び本発明のシリコンワックス成
分を組み合せた本発明のバー2キング層を設けると、樹
脂成分及び本発明外のワックス成分の組合わせからなる
比較例では得られない予想外のスティッキング現象防旧
効果と同時に加熱ヘッドの汚れ防止率果たせることがわ
かる。
From Table 1, it is clear that when the barking layer of the present invention, which is a combination of a resin component and a silicone wax component of the present invention, is provided, an unexpected result that cannot be obtained with the comparative example consisting of a combination of a resin component and a wax component other than the present invention is obtained. It can be seen that the anti-fouling effect of the sticking phenomenon and the anti-fouling effect of the heating head can be achieved at the same time.

なお、スティッキング現象の発生程度は、O印は全く発
生すせず、O印は比較的低速転写では発生しないが高速
転写の場合は発生する、x印は低速転写でも発生する、
の三段階法によって表示した。また加熱ヘッドの汚れは
、O印は全く汚れず、0印は比較的低速転写では汚れな
いが高速転写の場合は汚れる、X印は低速転写でも汚れ
る、の三段階法によって表示した。
Regarding the degree of occurrence of the sticking phenomenon, the O mark does not occur at all, the O mark does not occur with relatively low speed transfer but does occur with high speed transfer, and the x mark occurs even with low speed transfer.
It was expressed using a three-step method. Contamination of the heating head was indicated using a three-step method: O indicates no contamination at all, 0 indicates no contamination during relatively low-speed transfer but contamination occurs during high-speed transfer, and X indicates contamination even at low-speed transfer.

比較例 l 前記本発明試料■の作成においてスティッキング防1F
層を特開昭56−15579号公報に記載の如くシリコ
ン樹脂および微細シリカ粉末を含む樹脂層として構成し
たことのみ異ならせた比較の試料・を得た。この試料部
)を実施例1と同じサーマルプリンターを用いて同条件
で印字を試みたところ、スティッキング現象は認められ
なかったが、サーマルヘッドの汚れが目立った。
Comparative Example l Sticking prevention 1F in the preparation of the above-mentioned invention sample (■)
A comparative sample was obtained with the only difference being that the layer was constructed as a resin layer containing silicone resin and fine silica powder as described in JP-A-56-15579. When an attempt was made to print this sample portion using the same thermal printer as in Example 1 under the same conditions, no sticking phenomenon was observed, but the thermal head was noticeably dirty.

特許出願人 小西六写真工業株式会社 代理人 弁理士坂口信昭 (ほか1名)Patent applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Agent: Patent attorney Nobuaki Sakaguchi (1 other person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] フィルム支持体の一面に熱溶融性物質を含む色材層を有
し、他面にバッキング層を有する感熱転写記録媒体にお
いて、前記バッキング層が樹脂および常温で固体または
半固体のシリコンワックスを含有することを特徴とする
感熱転写記録媒体。
A heat-sensitive transfer recording medium having a coloring material layer containing a heat-melting substance on one side of a film support and a backing layer on the other side, wherein the backing layer contains a resin and a silicone wax that is solid or semi-solid at room temperature. A thermal transfer recording medium characterized by:
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