JPS63133144A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものである。

（従来の技術） 熱現像感光材料は当該技術分野では公知でちシ熱現像感
光材とそのプロセスについては、たとえば写真工学の基
礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁、５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４０頁、「ネズレツツ、フ
ォトグラフィーとりプログンフイーのハンドブック」第
７版（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　
Ｐｈ、ｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎ、ｄＲｅｐｒｏｇｒａ
ｐｈｙ　７　ｔｈ　Ｅａ、　）ヴアン・ノストラント９
・ラインホールド　カンパ＝−（Ｖａｎ　Ｎｏｅｔｒａ
ｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３
頁、米国特許第３．１５２，９０４号、＠３，３０１，
６７８号、第３３９２．０２０号、ｍｚ４ｓ　７；　Ｏ
７５号、英国特許第１．１３　］、　１０８号、第１．
１６７．７７７号および、リザーチディスクロージャー
誌１９７８年６月号９〜１５−′−！′−ジ（ＲＤ−１
７０２９）に記載されている。

また加熱によりカラー像を得る種々の方法が例えばリザ
ーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８
投−ジ（ＲＤ−１６９６６号）同１９７６年４月号３０
〜３２は−ジ（ＲＤ−１４４３３号）、米国特許第３．
９８５．６５５号、同４．４６３０７９号、同４，４７
４，８６７号、同４，４７８，９２７号、同４，５０７
，３８０号、同４．５０Ｑ６２６号、同４，４８３，９
１４号等に提案されている１、これらはいずれも加熱に
よって色素を生成もしくは放出させ色素の像様分布を形
成させるものであシ、短時間で色素の像様分布が得られ
る特徴がある。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、加熱によって高い色素濃度を得ようとす
るとカブリ濃度も増しシャープな像を得ることは容易で
ない。

そこで種々のカブリ防止剤を感光材料に含ませる方法が
提案され、たとえば、英国特許第２．１３５４６５号、
米国特許第４，５０Ｑ６２７号等に記載されている。

一方、熱現像感光材料においても無光光源の波長に対し
てハロゲン化銀を分光増感するため増感色素が用いられ
る。しかし、この場合熱現像感光材料の乳剤層に直接カ
ブリ防止剤を添加すると、増感色素が結晶表面から脱着
されるなどの現象によ）、感度が低下する等の欠点があ
る。この欠点は特に乳剤層中に有機銀塩が含まれている
ときに顕著であるという問題があった。

従って、本発明の目的は、感度の低下を起さず熱現像時
のカブリを防止することができる熱現像感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、増感色素により分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層からなる熱現像感光材料の乳剤層のうち少
くとも一層が有機銀塩を含み、かつ支持体上の該乳剤層
と同一の側に設けられたハロゲン化銀乳剤を含まない層
（以下非感光性層という）にカブリ防止剤を含むことを
特徴とする熱現像感光材料により達成される。

本発明に用いられるカブリ防止剤とは、（１）　　ハロ
ゲン化銀粒子あるいは膜中のＡｇ＋イオンと相互作用を
用４〜る化合物及び／又は（ト）ハロゲン化銀表面、特
に表面の活性個所やＡｇ２Ｓ核、Ａｇｎ核に吸着する化
合物である。

カブリ防止剤の作用機構については、例えば、「写真工
学の基礎−銀塩写真編一」日本写真学会綿、コロナ社発
行の１９４〜１９８頁、”　ＴｈθＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
　”　Ｆ’ｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、　Ｅａｌｔｅａ　
ｂ７　’ｒ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　ＭａｃｍｉｌｌａｎＰ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｃｏ、、　　Ｉｎｃ、　　　（
１９７７）の　３９６〜３９９頁に述べられている。

カブリ防止剤としてはアゾール類、例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロイングイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプト
ベンゾチアゾール類、メルカプトバンズイミダゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類
、（ンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類
、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）など：メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラアザイン
デン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオス
ルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、インゼンスルフオ
ン酸アミド等の化合物がある。

また特願昭６０−２２８２６７号に記された下記式のア
セチレン化合物も有用である。

Ｒ−Ｃ＝Ｑ−４２ 更に特開昭５９−１１１６３６号に記された油溶性メル
カプト化合物も使用できる。

以下、本発明に用いられるカプリ防止剤の具体的な化合
物例を挙げる。

ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ３．
４・ １１．　　　　　　　　　　　　　　　　　１２゜２Ｈ
５ ＾Ｎａ ２６、　　　　　　　　　　　　　　　　２７゜２８、
　　　　　　　　　　　　　　　　　２９■ ５−ＣＯＣ□３Ｈ３□（ｎ） ３２、　　　　　　　　　　　　　　　　　３３ＣＨ３ カブリ防止剤の添加方法としては、水；メタノール；エ
タノール；アセトン；メチルセルソルブなどの溶媒の単
独もしくは混合溶媒に溶解して非感光性層用の塗布液中
に添加する方法が一般的である。

疎水性のカプリ防止剤の場合には米国特許第２３２２０
２７号等に記載のオイルプロテクト法によ９層中に導入
することができる。この場合にには、特開昭５９−８３
１５４．５９−１７８４５１．５９−１７８４５２．５
９−１７８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒
を必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒
と併用して用いることができる。高沸点有機溶媒の量は
用いられるカプリ防止剤１ｇに対して５ｇ以下である。

水に実質的に不溶な化合物の場合には前記方法以外にバ
インダー中に微粒子にして分散含有させることができる
。疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の３７〜３８頁に界面活性剤としてあげ
たものを使うことができる。

カブリ防止剤の使用総量は支持体上の全ハロゲン化銀１
モルニ対シて１０〜８モル〜１０−２モルが好ましい。

カブリ防止剤を含有させる層は、非感光性層、すなわち
支持体上のハロゲン化銀乳剤を含有する層と同一の側に
設けられるハロゲン化銀乳剤を含まない層（保護層、中
間層、黄色フィルタ一層、ハレーション防止層、帯電防
止層、下塗層など）である。好ましくは乳剤層に隣接す
る非感光性層であシ、更には増感色素で分光増感された
乳剤層に隣接する非感光性層であｐ、特に有機銀塩を含
む分光増感された乳剤層に隣接する非感光性層である。

前述の条件に反しない限シ、単層でも、複数の層でもよ
く、上記使用量の範囲で適宜分配されたものとすること
ができる。

本発明においては非感光性層に加えてハロゲン化銀乳剤
層用の塗布液にもカプリ防止剤を添加させても良いが、
好ましくは非感光性層用の塗布液に、総使用量の６５重
量％以上のカブリ防止剤を添加する。

本発明の熱現像感光材料はハロゲン化銀乳剤層を１層だ
け有しているものであってもよく、複数のハロゲン化銀
乳剤層を有しているものであってもよい。但し、その少
なくとも１層は増感色素によ）分光増感されているもの
である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には、米国特許４５００．６２６号第５０欄、リ
サーチ・ディスクロージャーｇ１９７８年６月号９頁〜
１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２４０
号、特願昭６０−２２５１７６号、同６０−２２８２６
７号、同６０−１８０１９９号、同６１−７００５６号
等に記載されているノ１０ゲン化銀乳剤のいずれもが使
用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。とれらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０　ｇ／ｍ２の範囲である。

ハロゲン化銀乳剤の分光増感のために用いられる増感色
素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ンノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３６３５．７２１号、
同３，７４３，５１０号、同３．６１５，６１３号、同
３６１５．６４１号、同３．６１７，２９５号、同３６
３５．７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３７
５６号、同第４．２２５６６６号に従ってハロゲン化銀
粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たシ１０−８ない
し１０　モル程度である。

本発明は銀画像もしくは単色のカラー画像の形成のため
に用いられてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。本発明では
この組合せられた各感光層のすべてが増感色素で分光増
感されていることが好ましい。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機銀
塩を酸化剤として併用する。この場合、感光性ハロゲン
化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは接近した距離にあ
ることが必要である。　　・有機銀塩は増感色素で分光
増感されたハロゲン化銀乳剤層に添加することが好まし
い。

上記の有機銀塩を形成するのに使用し得る有機化合物と
しては、特開昭６１−１０７２４０号の（１０）頁〜（
１１）頁、米国特許４，５００，６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。また特願昭６０−１１
３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアル
キニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭６０−９
００８’９号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀
塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは００１ないし１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■匁いし１０’ｊ／ｍ
２が適当である。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができるが、高温状態下で銀イオンが銀に還元される際
、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色素
を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色素
供与性物質を含有する熱現像カラー感光材料の場合、本
発明の効果が更に顕著に現れる。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化力ツノリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも
好ましい。現像薬およびカプラーの具体例はジエームズ
著「ザ　セオリーオブザフオトグラフィック　プロセス
」第４版（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　”　Ｔｈｅ　Ｔｈ、ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ−０ｅＢＢ”）
２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５
８−１’２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５
８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９
−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−
２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２
９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号
、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳
しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ａ）で表わす
ことができる。

（Ｄｙｅ　−Ｂ）　　−Ｄ　　　　　　（Ａ）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｂは単なる結合または連結基を表わし、Ｄ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｂ）ｐ−Ｄで表わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｂ）ｐ−Ｄとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｐ
は１または２を表わし、ｐが２の時、２つのＤｙ　ｅ　
−Ｂは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ａ）で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４，７６４号
、同第３，３６２，８１９号、同第３、５９７．２００
号、同第３．５４４．５４５号、同第３．４８２，９７
２号等に記載されている。また、分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出させる物質が米国特許ａ９８Ｑ４
７９号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換え反応
により拡散性色素を放出させる物質が特開昭４９−１１
１，６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されておシ、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１Ｑ８２７号、同５４−１３Ｑ９２７号、同５６−
１６４，３２４号、同５３−３５１５３３号に記載され
ている。特願昭６１−８８６２５号には、同様の機構で
拡散性色素を放出する色素供与性物質として、残存する
還元剤によＪＮ−０結合が開裂して拡散性色素を放出す
る化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であシ、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３Ｑ５２４
号、特公昭４８−３９，１６５号、英国特許第３，４４
３，９４０号等に記載されてお）、本発明に好ましく使
用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題と々るためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されておシ、本発明に特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許第３．９２３３１２号、同第４０５３．
３１２号、同第４０５へ４２８号、同第４３３へ３２２
号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号
、同５３−３８１９号、同５１−１０４，３４３号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１７４６５号、米国特許
第３．７２へ０６２号、同第：Ｊ７２８，１１３号、同
第３．４４４９３９号、特開昭５８−１１へ５３７号、
同５７−１７９８４０号、米国特許第４５０Ｑ６２６号
等に記載されている色素供与性物質である。この種の色
素供与性物質の具体例としては前述の米国特許第４５０
Ｑ６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げ
ることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合
物（１）〜（３）、０ｔ）〜（１３）、α６）−（Ｉｎ
、（至）〜（至）、（至）〜（至）、Ｗ〜（４１，（４
２１−（財）が好ましい。また特開昭６１−１２４９４
１号の０υ〜（２）頁に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色
素（米国特許第４９８へ５６５号、同夷０２２，６１７
号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１．６０℃の低佛点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１９に
対して１（Ｎｔ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第Ｇη〜（至）頁に界面活性剤として
挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。まだ、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４５
０Ｑ６２６号の第４９〜４０欄、同４．４８３，９１４
号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号の第
α７）〜０〜頁、特開昭６０−１２８４３８号、同６０
−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号、同６０−
１２８４３７号等に記載の還元剤が利用できる。また、
特開昭５６−１３＆７３６号、同５７−４０，２４５号
、米国特許第４．３３Ｑ６１７号等に記載されている還
元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３．０３９．８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
０１〜２０モル、特に好ましくは０１〜１０モルである
。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４５０Ｑ
６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特開昭６１−１４．７２４４号（２４）頁に記載の
化合物がある。

本発明の熱現像感光材料には熱現像感光要素用として知
られている各種添加剤や、感光層以外の層、例えば保護
層、中間層、帯電防止層、ハレーション防止層、色素固
定要素との剥離を容易にするだめの剥離層、マット層な
どを有することができる。各種添加剤としては１、リサ
ーチ・ディスクロジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５
頁、特願昭５９−２０９５６３号などに記載されている
可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、ノ・レーション
防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、スベリ防止剤、酸
化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。甘た、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、本発明の熱現像感光材料が加熱現
像により色素を形成または放出するものである場合感光
要素と色素固定要素を併用する。

その代表的表形態として、感光要素と色素固定要素とが
２つの支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持体
上に塗設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特開昭６１−１４７２４４号明細
書のα！１９〜０ｅ頁や米国特許４５０Ｑ６２６号の第
５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

一方、本発明に好ましく用いられる色素固定要素は、熱
現像により生成または放出された色素を固定する層を少
々くとも１層有する。色素固定層は媒染剤を含有する層
であってもよいし、特開昭５７−１７９８４０号、同５
７−１９８４５８号等に記載されている色素受容性のポ
リマーから構成された層でもよい。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては特開昭６１−８８２５６号に記載のものを挙げる
ことができる。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つまた
は複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、
ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安
定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性
剤、螢光増白剤等を含ませてもよい。

また、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同
時に行うシステムにおいては、色素固定要素に後述する
塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有させるのが感光
要素の保存性を高める意味で好ましい。

これらの添加剤の具体例は、特開昭６１−８８２５６号
の０６）〜Ｇυ頁に記載されて−る。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があシ、物理
化学的な機能からは前述の塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については特開昭６１−
９３４５１号の０８１〜ＣＬ→頁に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あシ、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーキーとして
有用である。例えば、特願昭６０＝１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびとの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合によ多塩基を発生させる方
法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電解
によ多塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。例えば、難溶性金属化
合物としては、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリ
ウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。

また、錯形成化合物についてハ、例エバニー・イー・マ
ーチル、アール・エム・スミス（Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔ
ｅｌｌ、　Ｒ，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ）共著、［クリティカ
ル・スタビリテイ・コンスタンツ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　
５ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）　Ｊ第４な
いし５巻、プレナム・プＶ７．　（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒ
ｅｓｓ）に詳述されている。具体的にはアミ７カルボン
酸類、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノ
リン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカル
ボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキ
ソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アル
キルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、
ヒビロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
などとアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしく
は４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

との難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和まだは塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−１０
８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０
１３３号または同６０−２３０１３４号に記載の化合物
など）。

またメルカプト化合物を放出する化合物も有用であシ、
例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−１４７２４
４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１８５７４３
号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７４４号
、同６１−１８４５３９号、同６１−１８８５４０号、
同６１−５３６３２号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であシ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンノξり質、セルロース誘導体や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ル上０ロリドン、アクリルアミド９重合体等の水溶性の
ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。また、
ラテックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバ
インダーは単独であるいは組合わせて用いることができ
る。

各要素の各バインダー総量は１ｍ２あたシ２０９以下の
塗布量であシ、好ましくは１０９以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１任に対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくはＱ
、　５　ＱＱ以下、さらに好ましくは０、３　ｃｃ以下
が適当である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号明細書
（財）頁ないしくハ）頁や特開昭５９−１５７６３６号
（至）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙、キャストコート
紙、合成紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるはかシでなく、特開昭６１−１４７２４４号
明細書の（ハ）頁に支持体として記載されているものが
使用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５０Ｑ６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が
適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像篇光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨード８ランプなどのノ・
ロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ
光源、発光グイオー）Ｓ（Ｌ　Ｅ　Ｄ　）等、特開昭６
１−１４７２４４号の（２６）頁や米国特許４．５０Ｑ
６２６号の第５６欄記載の光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約８０’Ｃ〜約１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０’Ｃ以上で熱
現像工程における温度よシも約１０℃低い温度までがよ
シ好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、％願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）
の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
５０’Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒
が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

溶媒（例えば水）は感光要素の感光層と色素固定要素の
色素固定層との間に付与することによって画像の形成お
よび／または色素の移動を促進するものであるが、あら
かじめ感光要素もしくは色素固定要素またはその両者に
内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号の（イ）頁に記
載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ｒ類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンやチタ
ンホワイトなどを利用した発熱板またはその類似物であ
ってよい。また感光要素および／または色素固定要素に
導電性の発熱体層を設け、この層に通電することにより
加熱することもできる。

発熱体層は、半導性を示す無機材料の薄膜を利用する方
法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物薄膜を
利用する方法とがある。これらの方法に利用できる材料
は、特開昭６１−２９８３５号明細書等に記載のものを
利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の（５）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

実施例１ 有機銀塩（１） インシトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。ゼ
ラチン２８９とベンゾトリアゾール１３．２９を水３０
０ｍ１に溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀１７９を水１００耐に溶かした液を２
分間で加えた。その後沈降剤を加え、…を調整して沈降
させ過剰の塩を除去した。その後−を７．５に合わせ収
量４００９のベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤を得た。乳
剤には長さ０．１〜０．４μ、巾０．０２〜００７μの
板状、木の葉状のものが混じっていた。

有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
１００Ｏ！とエタノール２００ｄに溶解した。この溶液
を４０℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀４．５９を
水２００ｄに溶かした液を５分間で加えた。この分散物
の田を調整し、沈降させ過剰の塩を除去した。この後直
を６３にあわせ収量３００９の有機銀塩（２）の分散物
を得た。

次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

水酸化亜鉛１２５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセ
ルロース１９を４チゼラチン水溶液１００−に加えミル
で平均粒径０．７５　ｍｍのガラスピーズを用いて３０
分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分
散物を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。

色素供与性物質を１５ｇ（化合物の詳細は後に記す）、
化合物 キシルエステルスルホン酸ソーダ０．５Ｌ　　トリイソ
ノニルフォスフェート１０分を秤量し、酢酸エチル３０
−を加え、約６０℃に加熱溶解させ均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０多溶液１００９水１
５０−とを攪拌混合したあと、ホモジナイザーで１０分
間Ｉ　Ｑ　ＯＯＯｒｐｍで分散し色素供与性物質のゼラ
チン分散物を得た。

０イ工ロー色素供与性物質のゼラチン分散物をイエロー
色素供与性物質として使用した。

０マゼンタ色素供与性物質のゼラチン分散物をマゼンタ
色素供与性物質として使用した。

０シアン色素供与性物質のゼラチン分散物をシアン色素
供与性物質として使用した。

第１層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｘＪ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇと化合し Ｏ，Ｏ１５９とを溶解させて５０℃に保温したもの）゛
　に下記■液と■液を３０分間かけて添加した。添加終
了後温度を３５℃に降下し、１ｏ分間放置したあと■液
と■液を３０分間かけて添加した。添加終了後脱塩、水
洗を行なった。その後ゼラチン２２１１）と水６０ＣＣ
および５ｑ６フエノール液３Ｑｅｅを加え、声を６．４
．′ＰＡｇ　　を７７に調節した。得られた未後熟乳剤
を６０℃に保ちトリエチルチオ尿素１■を添加し、２分
後に４−ヒト９０キー６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン６０■を加え、３５分間化学熟成を行
なった。得られた乳剤はサイズが０．３５μで立方体の
単分散ハロゲン分布粒子内不均−型塩臭化銀乳剤であっ
た。乳剤の収量は６４０９であった。

第３層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ＷＬｌ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム２９、臭化０．０１５
９を溶解させて　　　　　　ハロ５℃に保温したもの） に下記Ｉ液と■液を６０分間かけて添加した。■液と■
液の添加開始と同時に ・框↓２”５　）　３ ０、１２９および ０．２９をメタノール２４０１に溶解した色素溶液を３
０分間かけて添加し、粒子形成中の増感色素添加を行な
った。

■液と■液の添加終了後脱塩、水洗を行ないその稜ゼラ
チン２２９と水６０ＣＣおよび５％フェノール液３０Ｃ
Ｃを加えた。得られた乳剤の声を６．４゜ｐＡｇ　を７
．７に調節した。得られた未後熟乳剤を６０℃に保ちト
リエチルチオ尿素０．７■を添加し、２分後に４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザイン
デン６０！Ｉｖを加え３５分間化学熟成を行なった。得
られた乳剤はサイズが０．３５μの直方体がやや混った
立方体単分散ノ・ロゲン分布粒子内均−屋塩臭化銀乳剤
であった。乳剤の収量は６４０ｇであった。

第５層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０９と塩化ナトリウム８ｇと化合ハ　　　。。、
ＣＫ＆！Ｌ＊４゜、よ 下記Ｉ液と■液を６０分間かけて添加した。添加終了後
すぐに以下の増感色素〔りを０．２４　ｇをメタノール
２４０８Ｃに溶解させた色素溶液を添加しＣＨ２ＣＦ２
０Ｆ２Ｈ（ＣＨ２）４Ｓ０３−〔。〕脱塩、水洗を行な
ったあとゼラチン２２９と水６０ｃｃおよび５％フェノ
ール液３ＱｅＣを加えたあと乳剤の声を６．４　、　）
）Ａｇ　を７．７に調節した。得られた未後熟乳剤を６
０℃に保ち、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３・５Ｈ２０４■を加え３５
分間化学熟成を行なった。

得られた乳剤はサイズが０．５５μの１４面体臭化銀年
分散乳剤であった。乳剤の収量は６４０ｇであった。

感光材料■〜■の構成 第１層 第１層用乳剤６ｇ、有機銀塩（１）４ｇを３８℃での０
．２％メタノール溶液０．５　ｅｅを添加し、５分間放
置した。その後赤外増感色素 のメチルプロピレングリコール０．０　Ｏ５％液２５ａ
を添加し５分間放置した。その後シアン色素供与性物質
のゼラチン分散物を２１９、有機銀塩（２）６ｇ、水１
４−１化合物 ＣＣ，ポリスチレンスルホン酸の３％溶液２ＣＣを添加
して１層用塗布液を得た。この塗布液を１００μのポリ
エチレンテレフタレート（−スＫ　２５８０７ｍ２塗布
した。

第２層 １０％ゼラチン３１、水酸化亜鉛の分散物１２ｇ、水８
０ｅｅ、化合物 ＮａＯ３Ｓ−ＣＨＣ○○ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ，Ｈ
９ＣＨ２Ｃ０ｏＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９の１％
水溶液５ｃｃ、＋１リスチレンスルホン酸の３チ溶液４
ＣＣを加え、第１層の上に２８ＣＣ／ｍ２塗布した。

第３層 第３層用乳剤６分、有機銀塩（１）　０．５９．１０チ
ゼラチン２．５９を溶解したあとマゼンタ色素供与性物
質のゼラチン分散物を１７ｇ、有機銀塩（２）６分、水
２７−、ポリスチレンスルホン酸の３チ溶液２ｃｃ、Ｃ
０Ｈ□９−○−０−（ＣＨ２−ＣＨ２０）　８Ｈの５チ
水溶液４．５　ｃｃを添加して３層用の塗布液を得だ。

この塗布液を２３ＣＣ／ｍ２第２層の上に塗布した。

第４層 以下の４種類の第４層用塗布液を調製した。

塗布液−■ １０％ゼラチン３０ｇ、水酸化亜鉛の分散物１２９、水
８０ＣＣ１化合物 Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣ！Ｈ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４
Ｈ９■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９の１％水
溶液５ｃｃ、ポリスチレンスルホン酸の３チ溶液を４ｃ
ｃを加え２８ｃＣ／ｍ２第３層の上に塗布した。

塗布液−■ 液４ｃｃを加え、塗布液−■とじた。２８　ＣＱ／ｍ　
２第３層の上に塗布した。

メタノール溶液４ｃｃを加え塗布液−■とじた。

２８ＣＣ／ｍ第３層の上に塗布−した。

塗布液−■ の２％メタノール溶液４ｃｃを加え塗布液−■とじた。

２８ＣＣ／ｍ第３層の上に塗布した。

第５層 第１層用乳剤７ｇ、有機銀塩（１）　０．５９．１０％
ゼラチン２．５９を３８℃で溶解したらと化合物を加え
５分間放置したあとイエロー色素供与性物質のゼラチン
分散物を１７ｇ、水３２ｍ／！、ポリスチレンスルホン
酸の３％水溶液１．　ｓ　ｃｃ代を添加して５層用の塗
布液を得た。この塗布液を３５　ｅｃ／ｍ　第４層の上
に塗布した。

第６層 １０％ゼラｆン１７Ｌｙｔ２１Ｊヒニルアルコールとポ
リアクリル酸ナトリウムのブロック共重合体９．５９、
平均サイズ約４μのシリカのゼラチン分※ 散物１９、水１４−１ ＮａＯ３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２０Ｈ（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ４
Ｈ９■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９ノ１　％
　水溶Ｗ１３．５ｃｃ。

３．５ｅＣ，硬膜剤 ＣＨ２＝ＣＨ３ｏ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＳＯ□ＣＨ−ＣＨ
２０Ｈの２チ水溶 液７ＣＣを添加して第６層用塗布液とした。

３２αし／ｍ　２第５層の上に塗布した。

※　シリカのゼラチン分散物はシリカ１０９を１０％ゼ
ラチン１００Ｈに分散したものである。

次に色素固定材料の作シ方について述べる。

ゼラチン６３９、下記構造の媒染剤１３０９とピコリン
酸カリウム８０ｇとを１３００−の水に溶解し、ポリエ
チレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍのウェッ
ト膜厚となるように塗布したあと乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５９；１，２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１．８５９を８００ｇ
／の水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚になるよ
うに塗布乾燥し、色素固定材料を作った。

感光材料■〜■を緑、赤、赤外の３種の発光ダイオード
を用いた走査型露光装置（特開昭６０−２５３２８４号
参照）を用い供給電流を制御して発光量を変化させ画像
露光をあたえた。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１２ｄ／ｍ２の水を
ワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接
するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い２５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと固定材料上にイエロ
ー、マゼンタ、シアンの像が得られた。

各感光材料の最低濃度（Ｄｍｉｎ）および相対感度は表
■の通シであった。

濃度”　Ｄｍｉｎ　＋　０．３″′　で感度を調べ感光
材料−■の感度を１００とした。

実施例２ 感光材料０ 材料■の第１層に添加した。その際塗布量（ｇＡｎ２）
は同じに力るよう量を調節した。第２〜第６層は感光材
料■と全く同じにした。これを感光材料◎とする。

感光材料＠ 実施例−１の感光材料■の第４層に添加した方法で実施
例−１の感光材料■の第１層に添加した。

その他の層は感光材料０と全く同様にして感光材料■を
得た。

実施例３ 実施例−１の感光材料■、■、■と感光材料［相］。

■を実施例−１と全く同じ方法で露光、現像して表■の
ごとき結果を得た。

表■に示されている様に乳剤層にカブリ防止剤を添加し
た感光材料＝［相］、−■は添加した層のＤＨは低いが
細孔剤層のＤｍｉｙｒはあまシ低くならないことおよび
添加した層の感度低下が非常に大きいことがわかる。

実施例４ 第１層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン−水溶液（水８００ｄＯ，Ｏ
１５９を溶解させて６５℃に 保温したもの） に下記Ｉ液と■液を６０分間かけて添加した。添加終了
後すぐに増感色素 増感色素添加後５分間攪拌し彦がら放置し、そのちと の０．５チ水溶液を３００ＣＣ添加し１５分間６５℃そ
の後脱塩、水洗を行ない、ついでゼラチン２２ｇと水６
０ＣＣおよび５チフエノール液３０ＣＯを加えた。得ら
れた乳剤の声を６４、ｐＡｇを７．７に調節した。その
後未後熟乳剤を６０℃に保ちトリエチルチオ尿素０．７
■を添加し、２分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１
１３１３ａ１７−チトラザインデン６０■を加え３５分
間化学熟成を行なった。得られた乳剤はサイズが０．３
５μの立方体単分散ハロゲン分布粒子内均−型塩臭化銀
乳剤であった。乳剤の収量は６４０９であった。

第３層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ａｌｌ中に
ゼラチン２０ｇとＫＢｒｏ、７５ｇおよびＨＯ（ＣＨ２
）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＩ（２）２０’Ｉ（０，３９
を溶解させ６８℃に保温したもの）に下記Ｔ液とＨ液を
２０分間かけて等流量で同時に添加した。１０分間放置
したあと■液と■液を３０分間かけてコントロール・ダ
ブルジェット法でＰＡｇを８４に保って添加した。添加
終了後すぐに下記の増感色素０、１４９をメタノール１
４０−に溶解させた色素溶液を添加し、１分おいてに工
１％水溶液を１５ｃｃ添加し、２０分間放置した。水洗
、脱塩後ゼラチン２５９と水１００１１ＩＩ！を加え、
声を６４、ｐＡｇを８，４に調節した。

ＡｇＮ０３（９）　２０　　　　　　　８．０　　　−
ＫＢｒ　　（′ｇ）　　−１４６１ に工（９）　　−０，２０，８ 得られた乳剤は粒子サイズが約０．５５μの単分散八面
体沃臭化銀乳剤であった。

得られた乳剤を６０℃でチオ硫酸ナトリウムを用い最適
に化学増感した。収量は６５０ｇであった。

第５層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｄにゼラチ
ン３０ｇ、臭化カリウム３ｇおよびＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ
（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）ＯＨ１，５９ヲ７．ｌＯｔテ
ア５℃に保った水溶液）に以下に述べる溶液■および■
を同時に２０分かけて添加した。

１０分間放置後下記溶液■および溶液■を同時に３０分
間かけて添加した。■および■液添加終了後増感色素 を０．１ｇをメタノール１００−に溶解した色素溶液を
添加し、１０分間放置した。水洗、脱塩後ゼラチン２５
９と水１００ｄを加え声を６．４、ｐＡｇを８．７に調
節した。

ＡｇＮ０３（９）　２０　　　　　　　　８０　　−Ｋ
Ｂｒ　　（９）　　　　　　　１２　　　　　　　　６
０ＫＩ　　（１）　−３６ 得られた乳剤を６５℃に保ちチオ硫酸す）　ＩＪウムと
塩化金酸を添加し、ついで１分後に４−ヒドロキシ−６
−メチル−Ｌ３ｔ３ａ＋’ｙ−テトラザインデンを添加
し、５０分間化学熟成を行なった。

収量は６５０ｇであった。

感光材料■〜■の構成 第１層 第１層用乳剤６ｇ、有機銀塩（１）４９を３８℃で溶解
し、シアン色素供与性物質のゼラチン分散物を２１９、
有機銀塩（２）６ｇ、水１４ｄ、化合物■、ポリスチレ
ンスルホン酸の３％溶液２ｃｃを添加して第１層用塗布
液を得た。

第２層 実施例１の第２層用塗布液と全く同じ液を使用した。

第３層 実施例１の第３層用乳剤を実施例２の第３層用乳剤に変
更した他は全く同じ組成の塗布液を作った。

第４層　　′ 実施例１と同じ４種類の塗布液を調製した。

第５層 実施例１の第５層用乳剤を実施例２の第５層用乳剤に変
更した他は全く同じ組成の塗布液を作った。

第６層 実施例１と全く同じ液を使用した。

以上の塗布液を用いて感光羽料■〜■を得た。

感光材料■〜■ 得られた感光材料■〜■をタングステン電球を用い連続
的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｈの三色分解フィルタ
ーを通して２０００ルツクスで１／２０秒間露光した。

露光後実施例１と同じ色素固定材料を用い、実施例１と
同じ条件で処理した。

各感光材料の最低濃度（Ｄｍｍ）および相対感度は表■
の通シであった。

※相対感度 ゛Ｄｗｎ十Ｑ、　３　”で感度を比較した。感光材料−
■の感度を１００としだ。

実施例５ 第１層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ゴに下記■
液と■液を６０分かけて添加した。添加終了後すぐに１
０％Ｋ　Ｂ　ｒ水溶液ｇ　ｃｃを添加して１０分間放置
した。その後脱塩、水洗を行なった。

その後ゼラチン２２９と水６０ｃｃおよび５チフエノー
ル液３０ＣＣを加え、ｐＨを６．１、ｐＡｇを７．３に
調節した。得られた未後熟乳剤を６０℃に保ちトリエチ
ルチオ尿素と４−ヒトゝロキシー６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデンを加え３５分間化学熟成を
行なったあと化合物 に５分間６０℃に保ったあと収納した。

得られた乳剤はサイズが０．３５μで立方体の粒子表面
をＫＢｒで変換した塩臭化銀乳剤（Ｂｒ１２モル係）で
あった。収量は６４０ｇであった。

第５層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄと ０．０１５ｇとを溶解させて６６℃に保温したもの）に
下記Ｉ液と■液を３０分間かけて添加した。

１０分間放置したあと温度を３５℃に降下して下記■液
と■液を６０分間かけて添加した。添加終了後脱塩、水
洗を行ないその後ゼラチン２２１と水６０ｃｃおよび５
チフエノール液３０ＣＣを加え、−を６．４、ｐＡｇを
７．６に調節した。得られた未後熟乳剤を６０℃に保ち
、トリエチルチオ尿素０．４■と４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン１００■
を加え４０分間化学熟成を行なった。このようにしてサ
イズが０．５５μの粒子内ハロゲン分布不拘−型立方体
単分散塩臭化銀乳剤が得られた。乳剤の収量は６４０９
であった。

感光材料■〜０の構成 第１層 実施例−１の第１層用乳剤を実施例−３の第１層用乳剤
にかえて同量添加した他は実施例−■と全く同じ組成の
塗布液を調製した。

第２層 実施例−１と全く同じ液を調製した。

第３層 実施例−１と全く同じ液を調製した。

第４層 実施例−１と全く同じ４種類の塗布液■〜■を調製した
。

第５層 第１層用乳剤７ｇ、有機銀塩（１）　０．５　ｇ、１０
％ゼラチン２．５ｇを３８℃で溶解したあと増感色素（
ＣＨ２）４５０３−ｎＣ５Ｈ□□ の０．２チメタノール溶液を１　ｃｃ添加し攪拌しなが
ら１０分間放置した。その後化合物 ２ｃｃを加え５分間放置したあとイエロー色素供与性物
質のゼラチン分散物を１７９、水３２ｄ、ポリスチレン
スルホン酸の３％水溶液１．５ｃｃ。

ＣＣを添加して第５層用の塗布液を得た。

第６層 実施例−１と全く同じ塗布液を用いた。

以上の塗布液を用いて感光材料■〜＠を得た。

感光材料■〜＠ 得られた感光材料■〜＠をキセノンフジツシュ管を用い
てＧ　、　Ｒ、ＩＲの三色分解フィルターを通して１５
℃５０％および３５℃５０％の雰囲気下で１０−４秒蕗
九を行なった。

露光後実施例１と同じ色素固定材料を用い実施例１と同
じ条件で処理した。

各感光材料の最低濃度および相対感度は表■の通シであ
った。

※感光材料■の１５℃露光の感度を相対感度ｉｏ。

とした。※″’　Ｄ＝＋　ｏ、　３　’″　の濃度点で
感度を調べた。感光材料０ではＤｍｍの減少だけでなく
、露光温度が変動した時の感度変動も小さくなっている
ことがわかる。

（発明の効果） 本発明の熱現像感光材料は感度低下を招くこと外く熱現
像時のカブリを防止できるものであ夛、また露光時の温
度が変動しても常に一定の感度を示すという効果を有し
、極めて有用である。

（ほか３名） σＯ 手続補正書 昭和６２年１月ノロ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 増感色素により分光増感されたハロゲン化銀乳剤層を有
   する熱現像感光材料の乳剤層のうち少くとも一層が有機
   銀塩を含み、かつ支持体上の該乳剤層と同一の側に設け
   られるハロゲン化銀乳剤を含まない層にカブリ防止剤を
   含むことを特徴とする熱現像感光材料。