JPS63121848A

JPS63121848A - 電着塗料膜の剥離用組成物

Info

Publication number: JPS63121848A
Application number: JP26839186A
Authority: JP
Inventors: Tsunetomo Nakano; 中野　常朝; Shiro Sakatani; 酒谷　史郎; Mitsushi Taguchi; 三津志田口
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1986-11-11
Filing date: 1986-11-11
Publication date: 1988-05-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電着塗料膜の剥離用組成物、詳しくは、電着
塗装によって形成された、スルーホール及びパターン形
成用レジスト（電着塗料膜）の剥離に用いる組成物に関
するものである。

〔従来の技術〕

スルーホールプリント配線板の製法としては、下記の如
き、スルーホール及びパターン形成用レジストを電着塗
装によって形成する方法が提案されている。

第１図（１）に示すように、所定箇所にスルーホール２
が形成された、両面に銅箔層１ａを有する基板１にスル
ーホールメッキを施してメッキ銅層３を形成した後、第
１図（２）に示すように、上記メッキ銅層３の上に得よ
うとする回路パターンの逆パターンのレジスト被覆層４
を形成し、次いで、第１図（３）に示すように、上記メ
ッキ銅層３の露出部上に電着塗装によって電着塗料膜５
を形成し、次いで、第１図（４）に示すように、上記レ
ジスト被覆層４を剥離除去した後、第１図（５）に示す
ように、上記レジスト被覆層４の除去によって露出した
、回路に不要なメッキ銅層及び銅箔層を工・ノチング処
理して溶解除去し、然る後、上記電着塗料膜５を剥離剤
で剥離除去して、第１図（６）に示す如きスルーホール
プリント配線板を得る。

そして、上記電着塗料膜の剥離除去に用いる剥離剤とし
ては、例えばアニオン型電着塗料膜の剥離剤として次の
ものが知られている。

（１）石油系シンナー又は炭化水素系の溶媒。

＋２１　２．５重量％以上の水酸化ナトリウム水溶液。

（３）上記の水酸化ナトリウム水溶液に下記■〜■のを
機溶媒を１〜３０重量％、特に５〜２５重量％含む混合
物。

■非プロトン系有機極性溶媒Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；
及びジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等の
スルホキシド類。

■グリコール類エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール等のエチレングリコール単量体及び重合
体；及びエチレングリコール−モノエチルエーテル、−
モノメチルエーテル類等のエチレングリコール−モノア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコールのモノ、ジア
ルキルエーテル等のエチレングリコール系化合物。

■メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等
の一価の水溶性アルコール；及びペンタエリスリトール
、グリセリン等の多価アルコール系化合物。

また、基板搬送時にロールに付着しているゴミ又はエツ
チング液の残香により電着塗料膜が傷つけられて回路パ
ターンが破損される惧れを防止するために、電着塗料膜
の表面硬度を向」ニさせる必要がある。また、逆パター
ンのレジスト被覆層の剥離をブラシや高温の高濃度アル
カリ水溶液を用いて行う場合に電着塗料膜が上記レジス
ト被覆層と共に剥離される惧れを防止するために、電着
塗料膜の銅との密着性を向上させる必要がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

電着塗料膜の表面硬度、及び銅との密着性を向上させる
には、一般に、電着塗装後の塗膜の熱処理の温度を高く
するか若しくは熱処理の時間を長くする、又は電着塗料
の硬化成分を増量すれば良いが、このようにして表面硬
度及び銅との密着性を向上させた電着塗料膜は、前記の
従来の剥離剤では、剥離不能であるか、或いは剥離に長
時間を要する問題がある。

従って、本発明の目的は、高温若しくは長時間の熱処理
又は硬化成分の増量により表面硬度及び銅との密着性を
向上させた電着塗料膜を、短時間で容易に剥離すること
のできる剥離用組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、前記目的を達成すべく種々検討した結果
、特定のアミン類を水酸化ナトリウム水溶液に添加した
組成物を用いると、従来の剥離剤を用いた場合の１／２
〜１１５程度の時間で電着塗料膜を容易に剥離できるこ
とを知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、三級アミ
ン、及びモノ、ジ、トリアルカノールアミンからなる群
から選択された少なくとも一種のアミン類と、１〜１０
重量％のアルカリ性水溶液とからなり、上記アミン類と
上記アルカリ性水溶液との重量比（アミン類／アルカリ
性水溶液）が１／４′〜１／２０である、電着塗料膜の
剥離用組成物を提供するものである。

以下、本発明の電着塗料膜の剥離用組成物について詳述
する。

本発明の組成物の構成成分であるアミン類において、好
ましい三級アミンとしては、下記の式（１）で表される
化合物が挙げられ、また、好ましいモノ、ジ、トリアル
カノールアミンとしては、下記の式（２）１式（３）９
式（４）でそれぞれ表される化合物が挙げられる。

　Ｒ３〔但し、Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３は各々Ｃ，Ｈ２，。

（ｎ−２〜５）を示す。〕〔但し、ｍは２〜４を示し、Ｒ４及びＲ５は各々ＣＩｌ
　８２１１−１−１　（ｎ　＝　０〜４）　、７ｘニル
基又ハシクロヘキシル基を示す。〕〔但し、ｍは２〜４を示し、Ｒ６はＣ，、Ｈ２１１＋１
（ｎ−０〜４）、フェニル基又はシクロヘキシル基を示
す。〕上記アミン類としては、特に、上記式（３）で表される
ジアルカノールアミンであって、Ｒ６がｃ２Ｈｓ　−Ｃ
３Ｒ７、Ｃａ　Ｈｑ　、フェニル基又はシクロヘキシル
基である化合物が好ましい。

また、本発明の組成物の構成成分である好ましいアルカ
リ性水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化
カリウム水溶液等が挙げられる。

上記アルカリ性水溶液としては、アルカリ濃度が１重量
％未満のものを用いると、剥離能力が不足したり、剥離
液の寿命が短く、また１０重量％超のものを用いると、
銅表面の酸化による変色が　　　　　　□起こるため、
上記濃度が１〜１０重量％、好ましくは３〜８重景％の
ものが用いられる。

また、上記アミン類と、上記濃度の上記アルカリ性水溶
液との重量比（アミン頻／アルカリ性水溶液）は、１／
４〜１／２０、好ましくは１１５〜１／１０である。上
記重量比が１／４より太きいと、アルカリ性水溶液との
相溶性の低下及び銅の溶解が起こり、また１／２０より
小さいと、剥離能力が不足する。

上記アミン類と上記アルカリ性水溶液とからなる本発明
の組成物は、５０〜８０°Ｃに加熱した際に懸濁するこ
とがあり、この懸濁状態で使用しても効果はあるが、こ
の場合、アルコール類を添加することにより均一化する
ことができる。かかるアルコール類としては、エチレン
グリコール若しくはジエチレングリコール又はそれらの
アルキルエーテル類等が挙げられ、これらのアルコール
類は上記アミン類と同量程度添加することができる。

本発明の組成物による電着塗料膜の剥離は、本発明の組
成物中に電着塗料膜の形成されている基板を浸漬する、
又は本発明の組成物を上記電着塗料膜に噴射する等の従
来の剥離剤の使用法と同様な手段で行うことができる。

〔実施例〕

以下に、本発明の実施例を比較例と共に挙げる。

実施例１４％水酸化ナトリウム水溶液８０重量部にＮ−ｎ−ブチ
ルイミノジエタノール２０重量部を添加混合して本発明
の剥離用組成物を調製した。

この剥離用組成物を電着塗料膜の剥離剤として用い、且
つ下記の如くして調製したアニオン型電着塗料を用いて
、下記の如くしてスルーホールプリント配線板を製造し
、本発明の剥離用組成物の効果を観察した。

〔アニオン型電着塗料の調製〕

アルキド横行溶液の調製大豆油脂肪酸（酸価１５５）６２０ｇ、ロジン（酸価１
７０）５００ｇ、トール油脂肪酸（酸価１７０）６００
ｇ、リノール酸１４０ｇ、リルン酸１４０ｇ及び無水マ
レイン酸３００ｇを２００℃、窒素雰囲気下で３時間反
応させた後、１００°Ｃ迄冷却し、この反応液にキシレ
ン１５０ｍｌ。

ペンタエリスリトール１０００ｇ及び無水トリメリット
酸９００ｇを加え、再び１５０℃迄加熱し、酸価が１０
０となった時点で反応を停止して冷却した。この間キシ
レンは減圧で除去した。次いで、７０℃迄冷却したら、
イソプロピルアルコール６８０ｇ及びトリエチルアミン
５００ｇを加え溶解させ、固形分約７０重量％の変性ア
ルキド樹脂溶液を得た。

電着塗料の建浴上記の変性アルギド樹脂溶液１２０ｇに水溶性メラミン
樹脂〔■サンワケミカル製、ニカラ・ツクＭＸ７０６　
　（固形分７０％））１４０ｇを加えてよく混合した後
、不揮発分１５％となるように水を加えて分散させた。

次いで、ｐｔ＋が８．２となるようにトリエチルアミン
を加え、アニオン型電着塗料を得た。

〔スルーホールプリント配線板の製造〕所定箇所に３０
０μｍ孔径のスルーホール２が形成された、両面に銅箔
層１ａを有する基板（ガラスエポキシ両面銅箔張積層板
）１に銅メッキを施して、第１図（１）に示すようにス
ルーホール２の孔壁部及び上記基板１の両面の銅箔層１
ａ上にメッキ銅層３を形成した後、上記基板１の両面の
上記メッキ銅層３上にエツチングレジストインク（山栄
化学■製、エツチングレジスト５ＥＲ−４２０Ｃ）をス
クリーン印刷し、得ようとする回路パターンの逆パター
ンのレジスト被覆層４を形成して、第１図（２）に示す
ように上記メッキ銅層３の回路パターン部分が露出し且
つ上記メッキ銅層３の回路不要部分が上記レジスト被覆
層４で被覆された基板を得た。

このようにして得られた、逆パターンのレジスト被覆層
４の形成された基板を、前述の如くして調製したアニオ
ン型電着塗料中に浸漬し、上記基板の銅露出部を陽極と
し、上記電着塗料中に浸漬したステンレス板を陰極とし
て、１００■で１分間直流電流を印加して電着塗装を行
い、上記基板の銅露出部（上記レジスト被覆層４の形成
されていない部分）に塗膜を形成した。次いで、基板を
１分間水洗して、付着している電着塗装されていない電
着塗料を洗い流し、水切り後、上記塗膜を、熱風乾燥器
を用い１５０°Ｃで２０分間熱処理して硬化させ、第１
図（３）に示すように電着塗料膜５が形成された基板を
得た。次いで、この基板を冷却後、４０°Ｃの２％水酸
化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬して上記レジスト被
覆層４を剥離除去し、第１図（４）に示すように一ト記
メッキ銅層３の回路不要部分が露出した基板を得た。次
いで、この基板を水洗、水切り後、５０℃の４０ボーメ
塩化第２鉄水溶液中に１０分間浸漬してエツチング処理
し、第１図（５）に示すように上記レジスト被覆層４の
剥離除去によって露出したメッキ銅層の回路不要部分及
びその下の銅箔層の回路不要部分が溶解除去された基板
を得た。

然る後、上記のエツチング処理した基板を水洗、水切り
後、５０℃に加温した前述の本発明の剥離用組成物中に
浸漬して上記電着塗料膜５を剥離除去し、第１図（６）
に示す如きスルーホールプリント配線板を得た。この際
、上記電着塗料膜５の剥離に要した時間（剥離所要時間
）は２分であった。

比較例１本発明の剥離用組成物の代わりに、４％水酸化ナトリウ
ム水溶液８０重量部とジエチレングリコール２０重量部
とからなる剥離剤を用いた以外は、全て実施例１と同一
条件でスルーホールプリント配線板を製造した。この際
、電着塗料膜の剥離所要時間は１０分以上で、しかもス
ルーホール孔壁部には、電着塗料膜の一部が残留してい
た。

比較例２塗膜の熱処理条件を１３０℃、１０分間とした以外は、
全て比較例１と同一条件でスルーホールプリント配線板
を製造した。この際、電着塗料膜の剥離所要時間は２分
であったが、得られたスルーホールプリント配線板は、
塗膜の熱処理が不充分であったために電着塗料膜の表面
硬度及び銅との密着性が不足し、そのため一部で回路パ
ターンの破損が認められた。

上記の実施例１、比較例１及び比較例２における、塗膜
の熱処理条件、使用した剥離剤の組成、剥離所要時間、
及び剥離温度を下記表−１にまとめて示した。

表−１実施例２実施例１で用いた本発明の剥離用組成物を電着塗料膜の
剥離剤として用い、且つ下記の如くして調製したアニオ
ン型電着塗料を用いて、塗膜の熱処理条件を１３０℃、
２５分間とした以外は、全〈実施例１と同一条件でスル
ーホールプリント配線板を製造した。この際、電着塗料
膜の剥離所要時間は１．５分であった。

〔アニオン型電着塗料の調製〕

実施例１で得られた変性アルキド樹脂溶液１２０ｇに水
溶性メラミン樹脂〔三井すイアナミツド■製、サイメル
２５４Ｂ　（不揮発分８０％）〕を２１ｇ加えてよく混
合した後、不揮発分１５％となるように水を加えて分散
させた。次いで、ｐＨが８．２となるようにトリエチル
アミンを加え、アニオン型電着塗料を得た。

比較例３本発明の剥離用組成物の代わりに、４％水酸化ナトリウ
ム水溶液８０重量部とジエチレングリコール２０重量部
とからなる剥離剤を用いた以外は、全て実施例２と同一
条件でスルーホールプリント配線板を製造した。この際
、電着塗料膜の剥離所要時間は１０分であった。

比較例４水溶性メラミン樹脂からなる硬化成分の添加量を７．３
５　ｇとした電着塗料を用いた以外は、全く比較例３と
同一条件でスルーホールプリント配線板を製造した。こ
の際、電着塗料膜の剥離所要時間は２分であったが、得
られたスルーホールプリント配線板は、電着塗料の硬化
成分量が少なかったために電着塗料膜の表面硬度及び銅
との密着性が不足し、そのため一部で回路パターンの破
損が認められた。

上記の実施例２、比較例３及び比較例４における、使用
した電着塗料のメラミン樹脂とアルキド樹脂との重量比
、使用した剥離剤の組成、剥離所要時間、及び剥離温度
を下記表−２にまとめて示した。

表−２註〕＊１　電着塗料のメラミン樹脂とアルキド樹脂との
重量比（メラミン樹脂／アルキド樹脂）実施例３〜６下記表−３に示す組成からなる本発明の剥離用組成物を
電着塗料膜の剥離剤としてそれぞれ用いた以外は、全〈
実施例１と同一条件でスルーホールプリント配線板をそ
れぞれ製造した。この際の電着塗料膜の剥離所要時間を
下記表−３に示す。

表−３註〕　＊１　トリブチルアミン＊２　モノエタノールアミン＊３　トリエタノールアミン＊４Ｎ−シクロヘキシルイミノジエタノール＊５　ジエ
チレングリコール〔発明の効果〕本発明の電着塗料膜の剥離用組成物によれば、高温若し
くは長時間の熱処理又は硬化成分の増量により表面硬度
及び銅との密着性を向上させた電着塗料膜を、短時間で
容易に剥離することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の剥離用組成物を電着塗料膜の剥離剤
として用いる、スルーホールメッキ配線板の製法を模式
的に示す概略図である。１・・基板、１ａ・・銅箔層、２・・スルーホール、３
・・メッキ銅層、４・・レジスト被覆層、５・・電着塗
料膜

Claims

【特許請求の範囲】

（１）三級アミン、及びモノ、ジ、トリアルカノールア
ミンからなる群から選択された少なくとも一種のアミン
類と、１〜１０重量％のアルカリ性水溶液とからなり、
上記アミン類と上記アルカリ性水溶液との重量比（アミ
ン類／アルカリ性水溶液）が１／４〜１／２０である、
電着塗料膜の剥離用組成物。
（２）三級アミンが、下記式（１）で表される化合物で
ある、特許請求の範囲第（１）項記載の電着塗料膜の剥
離用組成物。式（１）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々Ｃ＿ｎＨ＿２
＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝２〜５）を示す。〕
（３）モノアルカノールアミンが、下記式（２）で表さ
れる化合物である、特許請求の範囲第（１）項記載の電
着塗料膜の剥離用組成物。式（２）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、ｍは２〜４を示し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々Ｃ
＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝０〜４）、フェニル基又
はシクロヘキシル基を示す。〕
（４）ジアルカノールアミンが、下記式（３）で表され
る化合物である、特許請求の範囲第（１）項記載の電着
塗料膜の剥離用組成物。式（３）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、ｍは２〜４を示し、Ｒ＿６はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ
＿＋＿１（ｎ＝０〜４）、フェニル基又はシクロヘキシ
ル基を示す。〕
（５）トリアルカノールアミンが、下記式（４）で表さ
れる化合物である、特許請求の範囲第（１）項記載の電
着塗料膜の剥離用組成物。式（４）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、ｍは２〜４を示す。〕
（６）アルコール類を含む、特許請求の範囲第（１）項
記載の電着塗料膜の剥離用組成物。
（７）アルコール類が、エチレングリコール若しくはジ
エチレングリコール又はそれらのアルキルエーテル類で
ある、特許請求の範囲第（７）項記載の電着塗料膜の剥
離用組成物。