JPS6299371A - ビス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法 - Google Patents
ビス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法Info
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- JPS6299371A JPS6299371A JP23840485A JP23840485A JPS6299371A JP S6299371 A JPS6299371 A JP S6299371A JP 23840485 A JP23840485 A JP 23840485A JP 23840485 A JP23840485 A JP 23840485A JP S6299371 A JPS6299371 A JP S6299371A
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- formula
- bis
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- Pending
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- Furan Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、ポリイミドのモノマーとなりうる新規ｔｘビ
ス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法に関す
る。
ス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法に関す
る。
「従来の技術」
一般に、イミド環を含有する化合物は耐熱性に優れてい
ることが知られており、特にポリイミドは種々のポリマ
ーの中で最も耐熱性に優れている。
ることが知られており、特にポリイミドは種々のポリマ
ーの中で最も耐熱性に優れている。
このような利点を生かして、ポリイミドは宇宙・航空機
分野からプリント板、パッケージ材料などの一般産業用
まで幅広（用いられている。また、ポリマーにイミド環
を導入することにより、ポリマー自体が有している特徴
に、さらにイミド環が有する耐熱性を付与することが可
能である。例えば、エポキシ樹脂にイミド環を導入する
ことにより耐熱性が１５０°Ｃ上がるという報告もださ
れている。このように、ポリイミドを含めたイミド環含
有ポリマーは、耐熱性の観点から今後発展が期待される
ポリマーであり、種々の構造を有するイミド環含有ポリ
マーの開発が期待されている。このような新しいイミド
環含有ポリマーを開発するためには、それのもととなる
新しいモノマーを開発する必要がある。
分野からプリント板、パッケージ材料などの一般産業用
まで幅広（用いられている。また、ポリマーにイミド環
を導入することにより、ポリマー自体が有している特徴
に、さらにイミド環が有する耐熱性を付与することが可
能である。例えば、エポキシ樹脂にイミド環を導入する
ことにより耐熱性が１５０°Ｃ上がるという報告もださ
れている。このように、ポリイミドを含めたイミド環含
有ポリマーは、耐熱性の観点から今後発展が期待される
ポリマーであり、種々の構造を有するイミド環含有ポリ
マーの開発が期待されている。このような新しいイミド
環含有ポリマーを開発するためには、それのもととなる
新しいモノマーを開発する必要がある。
そこで、本発明者らはイミド環含有ポリマー用モノマー
の開発に着手し、これまでにイミド環を含有するビス（
ヒドロキシフタルイミド）を開発している（特願昭６Ｏ
−５５１５１）。
の開発に着手し、これまでにイミド環を含有するビス（
ヒドロキシフタルイミド）を開発している（特願昭６Ｏ
−５５１５１）。
［発明が解決しようとする問題点」
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、新規なイミ
ド環含有ポリマーが合成可能な七ツマ−を提供すること
を目的とするものである。
ド環含有ポリマーが合成可能な七ツマ−を提供すること
を目的とするものである。
「問題点を解決するための手段」
本発明者らは、種々のイミド環含有ポリマーの原料とな
りうるモノマーを得るため、種々の化合物を合成し、検
討を加えたところ新規なビス（エステル無水フタル酸〕
がこれに好適であることを見い出した。本発明の新規な
ビス（エステル無水〔式中Ｒは、（ａ）６〜２０個の炭
素原子を有する芳香族炭化水素基またはこれのハロゲン
化誘導体、（ｂ）アルキレン基、炭素原子が２〜８個の
アルキレン基で連鎖停止されたポリオルガノシロキサ／
、または２〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレ
ン基、（ｃ）次式 よび−Ｃ： ｎＬＩｚ ｎからなる群より選ばれた１員
、ｍは０または１の整数、ｎは１〜５の整数である。）
で表わされる２価の基からなる群から選ばれた２価の有
機基である。〕で示される化合物である。
りうるモノマーを得るため、種々の化合物を合成し、検
討を加えたところ新規なビス（エステル無水フタル酸〕
がこれに好適であることを見い出した。本発明の新規な
ビス（エステル無水〔式中Ｒは、（ａ）６〜２０個の炭
素原子を有する芳香族炭化水素基またはこれのハロゲン
化誘導体、（ｂ）アルキレン基、炭素原子が２〜８個の
アルキレン基で連鎖停止されたポリオルガノシロキサ／
、または２〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレ
ン基、（ｃ）次式 よび−Ｃ： ｎＬＩｚ ｎからなる群より選ばれた１員
、ｍは０または１の整数、ｎは１〜５の整数である。）
で表わされる２価の基からなる群から選ばれた２価の有
機基である。〕で示される化合物である。
この新規ビス（エステル無水フタル酸）は、４−ヒドロ
キシ無水フタル酸と次式（１）のジカルボン酸シバライ
ドを縮合させることによって製造することができろ。
キシ無水フタル酸と次式（１）のジカルボン酸シバライ
ドを縮合させることによって製造することができろ。
０式中、Ｒ，ＸおよびＹは、上記で定義した基と同一で
ある。） このジカルボン酸シバライドと１７では、基本的に考え
られるすべてのジカルボン酸のシバライドが使用でき、
上記（ＩＩ）式で定義したジカルボン酸シバライドがす
べて使用可能である。具体的には、次のジカルボン酸の
ハロゲン化物などがあげられる。
ある。） このジカルボン酸シバライドと１７では、基本的に考え
られるすべてのジカルボン酸のシバライドが使用でき、
上記（ＩＩ）式で定義したジカルボン酸シバライドがす
べて使用可能である。具体的には、次のジカルボン酸の
ハロゲン化物などがあげられる。
すなわち、テレフタル酸、イソフタル酸、フェニルマロ
ニック酸、フェニルサクシニック酸、ベンジルサクシニ
ック酸、オキサリック酸、マロニック酸、サクシニック
（Ｒ、グルタリック酸、メチルサク７ニツク哉、アジピ
ン酸などである。
ニック酸、フェニルサクシニック酸、ベンジルサクシニ
ック酸、オキサリック酸、マロニック酸、サクシニック
（Ｒ、グルタリック酸、メチルサク７ニツク哉、アジピ
ン酸などである。
本反応は実質的に４−ヒドロキシ無水フタル酸２モルに
対して、ジカルボン酸シバライド１モルが使用されるが
、ジカルボン酸シバライドの世は、０．８〜１．２モル
でも良好な結果が得られる。
対して、ジカルボン酸シバライド１モルが使用されるが
、ジカルボン酸シバライドの世は、０．８〜１．２モル
でも良好な結果が得られる。
反応Ｍ媒としては柚々の溶媒が適用可能であり、例工ば
、ベンゼン、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンなどが用いられる。また反応が進行するに従って生
成するハロゲン化水素を除去するために三級アミ／を加
えろと、反応の進行が促進される。三級アミンとしては
、ピリジントリエチルアミンなどが好適である。
、ベンゼン、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンなどが用いられる。また反応が進行するに従って生
成するハロゲン化水素を除去するために三級アミ／を加
えろと、反応の進行が促進される。三級アミンとしては
、ピリジントリエチルアミンなどが好適である。
以下、実施例により本発明の化合物およびその製造方法
について詳細に説明する。ただし、これらの実施例は本
発明の実施を例証するためのものであって、本発明の範
囲を限定するものではない。
について詳細に説明する。ただし、これらの実施例は本
発明の実施を例証するためのものであって、本発明の範
囲を限定するものではない。
（実施例１）
テレフタル酸塩化物 ４．０４ｇ（０，０２モル）とＮ
−メチル−２−ピロリドン ６Ｑｒｎｌの混合溶液に１
．ピリジン ３．１６ ｇ（０，０４モル）と４−ヒド
ロキシ無水フタル酸 ６．６４ｊ９（０，０４モルＪを
加え、室温で１５時間攪拌した。一部析出固体を含む反
応混合物を水中に投入し、析出した白色固体を濾別し、
水およびメタノールで洗浄した。
−メチル−２−ピロリドン ６Ｑｒｎｌの混合溶液に１
．ピリジン ３．１６ ｇ（０，０４モル）と４−ヒド
ロキシ無水フタル酸 ６．６４ｊ９（０，０４モルＪを
加え、室温で１５時間攪拌した。一部析出固体を含む反
応混合物を水中に投入し、析出した白色固体を濾別し、
水およびメタノールで洗浄した。
真空下１６０°Ｃで５時間乾燥し、次式に示す、くス（
エステル無水７タル酸）を７．４５ 、！９ （収率８
１％）得た。
エステル無水７タル酸）を７．４５ 、！９ （収率８
１％）得た。
このものは、赤外吸収スペクトルで１７８０ｃ＋ｒ’と
１８５０ｃｍ” Ｋ酸無水特有ノ（”’＝Ｏ基（７）＋
１収カ見られたこと、また１７４０ｃｍ’にエステル特
有のＣ＝Ｑ基の吸収が、１２５０ｃａ−’にエステル特
有のＣ−０−Ｃの吸収が見られたこと、さらに元素分析
において実測値（Ｃ： ６２．６６． Ｈ：２．１３）
と計算値（Ｃ： ６２．８８．Ｈ：２．１８ ）がほぼ
一致していることから目的化合物であることを（、蓋認
した。
１８５０ｃｍ” Ｋ酸無水特有ノ（”’＝Ｏ基（７）＋
１収カ見られたこと、また１７４０ｃｍ’にエステル特
有のＣ＝Ｑ基の吸収が、１２５０ｃａ−’にエステル特
有のＣ−０−Ｃの吸収が見られたこと、さらに元素分析
において実測値（Ｃ： ６２．６６． Ｈ：２．１３）
と計算値（Ｃ： ６２．８８．Ｈ：２．１８ ）がほぼ
一致していることから目的化合物であることを（、蓋認
した。
（実施例２）
イソ７ タ／ｌ／ ＋ｊ＆塩化物 ４．０４ｇ（０，０
２モ＃）とＮ−メチル−２−ピロリドン ３ｏｒｒｌの
混合Ｍ液にピリジン ミ、１６ｇ（０，０４モル）と４
−ヒ）”０モルｍ水；’タルｌ−１２６，６４、！７
（０，０４％ル）を加え、室温で１５時間攪拌した。得
られた反応混合物を水に投入し、析出した白色固体を濾
別し、水およびメタノールで洗浄した。真空下５０°Ｃ
で一昼夜乾燥し、次式に示すビス（エステル無水フタル
酸）を７．５７ ｇ（収率８３％）得た。
２モ＃）とＮ−メチル−２−ピロリドン ３ｏｒｒｌの
混合Ｍ液にピリジン ミ、１６ｇ（０，０４モル）と４
−ヒ）”０モルｍ水；’タルｌ−１２６，６４、！７
（０，０４％ル）を加え、室温で１５時間攪拌した。得
られた反応混合物を水に投入し、析出した白色固体を濾
別し、水およびメタノールで洗浄した。真空下５０°Ｃ
で一昼夜乾燥し、次式に示すビス（エステル無水フタル
酸）を７．５７ ｇ（収率８３％）得た。
このものは赤外吸収スペクトルで１７８０ｃｍ−’と１
８５０ ｃｍ−１に酸無水物特有のＣ＝Ｑ基の吸収が見
られたこと、また１ ７５０ ｃｍ−’にエステル特有
のｃｍｏｓの吸収が、１２ｏｏｃＩＩ＋−１にエステル
特有のＣ−０−Ｃの吸収が見られたこと、さらに元素分
析において実測値（Ｃ：６２．６３．Ｈ：２．２０）と
計算値（Ｃ：６２．８８．Ｈ：２．１８ ）がほぼ一致
していることから目的化合物であることを確認した。
８５０ ｃｍ−１に酸無水物特有のＣ＝Ｑ基の吸収が見
られたこと、また１ ７５０ ｃｍ−’にエステル特有
のｃｍｏｓの吸収が、１２ｏｏｃＩＩ＋−１にエステル
特有のＣ−０−Ｃの吸収が見られたこと、さらに元素分
析において実測値（Ｃ：６２．６３．Ｈ：２．２０）と
計算値（Ｃ：６２．８８．Ｈ：２．１８ ）がほぼ一致
していることから目的化合物であることを確認した。
「発明の幼果」
以上説明したよ５に、本発明のビス（エステル特有水７
ｆｉ ルｖ）は、二つの酸無水物基とエステル基を有
しているため、ポリエステルイミドのモノマーとして好
適なものとなる。
ｆｉ ルｖ）は、二つの酸無水物基とエステル基を有
しているため、ポリエステルイミドのモノマーとして好
適なものとなる。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは、（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香
族炭化水素基またはこれのハロゲン化誘導体、（ｂ）ア
ルキレン基、炭素原子が２〜８個のアルキレン基で連鎖
停止されたポリオルガノシロキサンまたは２〜２０個の
炭素原子を有するシクロアルキレン基、（ｃ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘは−Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−およ
び−ＣｎＨ＿２ｎ−からなる群より選ばれた１員、ｍは
０または１の整数、ｎは１〜５の整数である。）で表わ
される２価の基からなる群から選ばれた２価の有機基で
ある。〕で示されるビス（エステル無水フタル酸）。 - （２）４−ヒドロキシ無水フタル酸と一般式▲数式、化
学式、表等があります▼ （式中、Ｒは特許請求の範囲第１項に記載のＲと同じで
あり、ＸおよびＹはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかであ
る。） で示されるジカルボン酸ジハライドとを縮合させること
を特徴とするビス（エステル無水フタル酸）の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23840485A JPS6299371A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | ビス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23840485A JPS6299371A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | ビス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299371A true JPS6299371A (ja) | 1987-05-08 |
Family
ID=17029697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23840485A Pending JPS6299371A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | ビス（エステル無水フタル酸）およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6299371A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314443A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Manac Inc | エステル基含有テトラカルボン酸化合物、ポリエステルイミド前駆体、ポリエステルイミドおよびこれらの製造方法 |
-
1985
- 1985-10-24 JP JP23840485A patent/JPS6299371A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314443A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Manac Inc | エステル基含有テトラカルボン酸化合物、ポリエステルイミド前駆体、ポリエステルイミドおよびこれらの製造方法 |
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