JPH0215084A - 含フツ素ピロメリット酸無水物及びその製造方法 - Google Patents
含フツ素ピロメリット酸無水物及びその製造方法Info
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- JPH0215084A JPH0215084A JP63165056A JP16505688A JPH0215084A JP H0215084 A JPH0215084 A JP H0215084A JP 63165056 A JP63165056 A JP 63165056A JP 16505688 A JP16505688 A JP 16505688A JP H0215084 A JPH0215084 A JP H0215084A
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリイミドのモノマーとなリウる新規な含フツ
素ピロメリット酸無水物及びその製造方法に関する。
素ピロメリット酸無水物及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
ポリイミドは種々の有機ポリマーの中で耐熱性に優れて
いるだめ、宇宙、航空分野から電子通信分野まで幅広く
使われ始めている。特に最近では、単に耐熱性に優れて
いるだけでなく、用途に応じて種々の性能を合わせ持つ
ことが期待されている。例えばプリント板や、Ｌ８工用
の層間絶縁膜などでは、熱膨張係数、誘電率が小さいこ
とが期待され、光通信分野では屈折率が小さいことが期
待されている。しかしながら、これらの性能に充分満足
のいくポリイミドは得られていなり０これらのポリイミ
ドを得るためには、ポリイミドの主鎖をできる限り剛直
構造にし低熱膨張性を発現させ、さらにモノマーである
テトラカルボン酸二無水物又はジアミンに低誘電率性、
低屈折率性を発現する置換基を導入する方法が考えられ
る。例えばエポキシ樹脂においては、ジャーナル オン
ポリマー サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ） のパート（Ｐａｒｔ
） ｃ 、ポリマー レターズ（ＰｏｌｙｍｅｒＬｅｔ
ｔｅｒｓ）、第２４巻、第２４９頁（１９８６）に示さ
れているようにエポキシ樹脂の硬化剤に多フツ素置換基
を導入することにより、これまでのエポキシ樹脂の中で
もつとも低い誘電率を達成している。
いるだめ、宇宙、航空分野から電子通信分野まで幅広く
使われ始めている。特に最近では、単に耐熱性に優れて
いるだけでなく、用途に応じて種々の性能を合わせ持つ
ことが期待されている。例えばプリント板や、Ｌ８工用
の層間絶縁膜などでは、熱膨張係数、誘電率が小さいこ
とが期待され、光通信分野では屈折率が小さいことが期
待されている。しかしながら、これらの性能に充分満足
のいくポリイミドは得られていなり０これらのポリイミ
ドを得るためには、ポリイミドの主鎖をできる限り剛直
構造にし低熱膨張性を発現させ、さらにモノマーである
テトラカルボン酸二無水物又はジアミンに低誘電率性、
低屈折率性を発現する置換基を導入する方法が考えられ
る。例えばエポキシ樹脂においては、ジャーナル オン
ポリマー サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ） のパート（Ｐａｒｔ
） ｃ 、ポリマー レターズ（ＰｏｌｙｍｅｒＬｅｔ
ｔｅｒｓ）、第２４巻、第２４９頁（１９８６）に示さ
れているようにエポキシ樹脂の硬化剤に多フツ素置換基
を導入することにより、これまでのエポキシ樹脂の中で
もつとも低い誘電率を達成している。
また特開昭６１−４４９６９号公報で示されているよう
に、屈折率においても多フツ素置換基を導入することに
よシ、これまでのエポキシ樹脂の中で最も低込屈折率を
達成している。このようにフッ素置換基を導入すること
により、誘電率、屈折率の低減が期待できる。
に、屈折率においても多フツ素置換基を導入することに
よシ、これまでのエポキシ樹脂の中で最も低込屈折率を
達成している。このようにフッ素置換基を導入すること
により、誘電率、屈折率の低減が期待できる。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、こＡ−４でにポリイミドにフッ素置換基
を導入して、低熱膨張係数、低誘電率、低屈折率を達成
したという報告はない。また、フッ素化ポリイミド用含
フツ素酸無水物、含フツ素ジアミンの合成例は少なく、
今後多くのフッ素化ポリイミド用モノマーの出現が期待
されている。
を導入して、低熱膨張係数、低誘電率、低屈折率を達成
したという報告はない。また、フッ素化ポリイミド用含
フツ素酸無水物、含フツ素ジアミンの合成例は少なく、
今後多くのフッ素化ポリイミド用モノマーの出現が期待
されている。
本発明の目的は従来のポリイミドでは有していなかった
低熱膨張係数、低誘電率、低屈折率を有するポリイミド
を合成するのに必要な含フツ素ピロメリット酸無水物及
びその製造方法を提供することにある。
低熱膨張係数、低誘電率、低屈折率を有するポリイミド
を合成するのに必要な含フツ素ピロメリット酸無水物及
びその製造方法を提供することにある。
（課題を解決するだめの手段）
本発明を概説すれば、本発明の第１の発明は含フツ素ピ
ロメリット酸無水物に関する発明であって、下記一般式
■： （式中Ｙは水素又はＣｎＦ２ｎ＋１基、ｎは１〜１０の
数を示す）で表されることを特徴とする。
ロメリット酸無水物に関する発明であって、下記一般式
■： （式中Ｙは水素又はＣｎＦ２ｎ＋１基、ｎは１〜１０の
数を示す）で表されることを特徴とする。
そして、本発明の第２の発明は第１の発明の含フツ素ピ
ロメリット酸無水物の製造方法に関する発明であって、
下記一般式■： 工 （式中Ｙ及びｎは１式と同義である）で表される含フッ
素デュレンを酸化、脱水することを特徴とする。
ロメリット酸無水物の製造方法に関する発明であって、
下記一般式■： 工 （式中Ｙ及びｎは１式と同義である）で表される含フッ
素デュレンを酸化、脱水することを特徴とする。
本発明者らは、テトラカルボン酸二無水物について分子
設計した結果、脂肪族ではポリイミド主鎖が剛直性とは
ならず低熱膨張性を損なうため、剛直な芳香族からなる
ピロメリット酸無水物が好適であること、フッ素基の導
入位置としては芳香族環の１，４の位置に導入すること
とし、１式に示す含フツ素ピロメリット酸無水物を合成
することとした。
設計した結果、脂肪族ではポリイミド主鎖が剛直性とは
ならず低熱膨張性を損なうため、剛直な芳香族からなる
ピロメリット酸無水物が好適であること、フッ素基の導
入位置としては芳香族環の１，４の位置に導入すること
とし、１式に示す含フツ素ピロメリット酸無水物を合成
することとした。
１式の含フッ素ビロメリツ）Ｍ無水物は■式の含フッ素
デュレンの酸化、脱水により合成するが、■式の含フッ
素デュレンは例えば下記旧式に示す反応式に従って合成
することができる。
デュレンの酸化、脱水により合成するが、■式の含フッ
素デュレンは例えば下記旧式に示す反応式に従って合成
することができる。
含フツ素ヨウ化物は例えば、トリフルオロメチルアイオ
ダイド、ペンタフルオロエチルアイオダイド、ヘプタフ
ルオロプロピルアイオダイド、パーフルオロ−ｎ−ブチ
ルアイオダイド、パーフルオロ−ｎ−ペンチルアイオダ
イド、パーフルオロ−ｎ−へキシルアイオダイド、１−
ヨードパーフルオロへブタン、１−ヨードパーフルオロ
オクタン、１−ヨードパーフルオロデカンなどがある。
ダイド、ペンタフルオロエチルアイオダイド、ヘプタフ
ルオロプロピルアイオダイド、パーフルオロ−ｎ−ブチ
ルアイオダイド、パーフルオロ−ｎ−ペンチルアイオダ
イド、パーフルオロ−ｎ−へキシルアイオダイド、１−
ヨードパーフルオロへブタン、１−ヨードパーフルオロ
オクタン、１−ヨードパーフルオロデカンなどがある。
本反応の溶媒は、ジメチルホルムアミド、ピリジンなど
の極性溶媒が好適であシ、触媒として活性銅粉を加える
。反応条件は、オートクレーブ中１５０℃〜２５０℃、
２０〜３００気圧で１０時間〜１５０時間であり、ｍ式
中含フツ素ヨウ化物のｎの数が大きくなるほど高温、高
圧、畏時間を要する。
の極性溶媒が好適であシ、触媒として活性銅粉を加える
。反応条件は、オートクレーブ中１５０℃〜２５０℃、
２０〜３００気圧で１０時間〜１５０時間であり、ｍ式
中含フツ素ヨウ化物のｎの数が大きくなるほど高温、高
圧、畏時間を要する。
次に■式の含フッ素デュレンから１式の含フツ素ピロメ
リット酸無水物への酸化、脱水反応であるが、これは通
常の酸化、脱水閉環手法が利用できる。
リット酸無水物への酸化、脱水反応であるが、これは通
常の酸化、脱水閉環手法が利用できる。
例えば過マンガン酸カリウム法、硝酸法等によるメチル
基の酸化及び無水酢酸法、加熱脱水法等による酸無水物
化法が利用できる。又は、五酸化バナジウムを触媒とし
て空気酸化によシ直接酸無水物化する方法が利用できる
。
基の酸化及び無水酢酸法、加熱脱水法等による酸無水物
化法が利用できる。又は、五酸化バナジウムを触媒とし
て空気酸化によシ直接酸無水物化する方法が利用できる
。
（実施例）
以下実施例により本発明の含フツ素ピロメリット酸無水
物及びその製造方法について詳細に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されない。
物及びその製造方法について詳細に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されない。
実施例１
（含フッ素デュレンの合成）
５００−オートクレーブにジヨウ化デュレン５０！Ｐ（
７８ミリモル）、トリフルオロメチルアイオダイド４０
ｆ’（２０４ミリモル）、活性化銅粉５０ｆ？（４７０
ミリモル）及び乾燥ジメチルホルムアミド１５０祠を入
れ、オートクレーブ中１５０℃で５０時間加熱かくはん
した。
７８ミリモル）、トリフルオロメチルアイオダイド４０
ｆ’（２０４ミリモル）、活性化銅粉５０ｆ？（４７０
ミリモル）及び乾燥ジメチルホルムアミド１５０祠を入
れ、オートクレーブ中１５０℃で５０時間加熱かくはん
した。
冷却後反応混合物から銅粉をろ別し、ろ液を水１．５を
中に加え析出した固体をろ別乾燥し、昇華精製してジト
リフルオロメチルデュレン１７．６？を得た。南点、６
２℃ 元素分析、計算値：Ｃ１５五３３ ｉ Ｈ，４，４８゜
実測値：０，５Ｘ３１ ｉ”＋ ４．５１赤外吸収ス
ペクトル、ＮＭＲスペクトル及びマススペクトルは予想
構造式と一致した。
中に加え析出した固体をろ別乾燥し、昇華精製してジト
リフルオロメチルデュレン１７．６？を得た。南点、６
２℃ 元素分析、計算値：Ｃ１５五３３ ｉ Ｈ，４，４８゜
実測値：０，５Ｘ３１ ｉ”＋ ４．５１赤外吸収ス
ペクトル、ＮＭＲスペクトル及びマススペクトルは予想
構造式と一致した。
（含フツ素ピロメリット酸無水物の合成）三ロフラスコ
にトリフルオロメチルデュレン△ １７、．５ ｔ （６５ミリモル）、ピリジン３００ゴ
、水１５０ｍ１を加え１００℃まで上げた後、過マンガ
ン酸カリウム５Ａ７ｆ（１５６ミリモル）をゆっくり加
え３時間かくはんした。反応混合物をろ過し、ろ液中の
溶媒をエバポレータで除去し、生成物を６チ水酸化ナト
リウム４００ゴ中に加え１００℃まで上げた後、過マン
ガン酸カリウム６４．５９ （４１０ミリモル）をゆつ
くシ加える。１．５時間かくはんした後、エタノールを
加え余分の過マンガン酸カリウムを分解させろ過する。
にトリフルオロメチルデュレン△ １７、．５ ｔ （６５ミリモル）、ピリジン３００ゴ
、水１５０ｍ１を加え１００℃まで上げた後、過マンガ
ン酸カリウム５Ａ７ｆ（１５６ミリモル）をゆっくり加
え３時間かくはんした。反応混合物をろ過し、ろ液中の
溶媒をエバポレータで除去し、生成物を６チ水酸化ナト
リウム４００ゴ中に加え１００℃まで上げた後、過マン
ガン酸カリウム６４．５９ （４１０ミリモル）をゆつ
くシ加える。１．５時間かくはんした後、エタノールを
加え余分の過マンガン酸カリウムを分解させろ過する。
ろ液を冷却後、塩酸水溶液を加え酸性にすると沈殿物が
析出する。この沈殿物を水で再結晶し、ジトリフルオ口
メチルピロメリット酸を得た。
析出する。この沈殿物を水で再結晶し、ジトリフルオ口
メチルピロメリット酸を得た。
このジトリフルオロメチルピロメリット酸を真空中１５
０℃、２時間加熱した後外語精製してジトリフルオロメ
チルピロメリット酸無水物Ｉ ＣＬ５？を得た。
０℃、２時間加熱した後外語精製してジトリフルオロメ
チルピロメリット酸無水物Ｉ ＣＬ５？を得た。
このものは、第１図だ示す赤外吸収スペクトル図〔縦軸
：吸収率価〕、横軸二波数（ｄｌ）〕で１８００ ｃｐ
ｎ−”及び１８７０ ｃｍ−”に酸無水物特有の二つの
吸収、１２００ ｃｍ−’にＯ−Ｆ基に基づく吸収が現
ｎたこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプロトンの吸収が
全く現れないこと、そして下記に示すように元素分析に
おりて測定値と計算値がほぼ一致していることから、目
的化合物であることを確認した。
：吸収率価〕、横軸二波数（ｄｌ）〕で１８００ ｃｐ
ｎ−”及び１８７０ ｃｍ−”に酸無水物特有の二つの
吸収、１２００ ｃｍ−’にＯ−Ｆ基に基づく吸収が現
ｎたこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプロトンの吸収が
全く現れないこと、そして下記に示すように元素分析に
おりて測定値と計算値がほぼ一致していることから、目
的化合物であることを確認した。
元素分析、計算値ＩＣ，４ＣＬ７０ｊ測定値：０、
４ １６８ 実施例２ （含フッ素デュレンの合成） ５００−オートクレーブにジヨウ化デュレン５ａ６ｆ（
１００ミリモＡ／ ）、ヘテタフルオロプロピルアイオ
ダイド１１８９（４００ミリモル）、活性化銅粉３＆６
Ｐ（６００ミリモル）及び乾燥ジメチルホルムアミド２
００ｍ／ヲ入ｔＬ、オートクレーブ中１６ＤＣ１２００
気圧で１２０時間加熱かくけんした。冷却後反応混合物
から８粉及び固体をろ別乾燥し、昇華精製して１．４−
ジヘブタフルオロプロビルデュレン２ａ６？を？■た。
４ １６８ 実施例２ （含フッ素デュレンの合成） ５００−オートクレーブにジヨウ化デュレン５ａ６ｆ（
１００ミリモＡ／ ）、ヘテタフルオロプロピルアイオ
ダイド１１８９（４００ミリモル）、活性化銅粉３＆６
Ｐ（６００ミリモル）及び乾燥ジメチルホルムアミド２
００ｍ／ヲ入ｔＬ、オートクレーブ中１６ＤＣ１２００
気圧で１２０時間加熱かくけんした。冷却後反応混合物
から８粉及び固体をろ別乾燥し、昇華精製して１．４−
ジヘブタフルオロプロビルデュレン２ａ６？を？■た。
融点、６６℃
元素分析、計算値：Ｃ１４α８６；Ｈ１２，５７４川
定 ＠：Ｃ，４（Ｌ８９ＨＨ，２−６１赤外吸収スペク
トル、Ｎ Ｍ Ｒスペクトル及ヒマススベクトルは予想
構造式と一致した。
定 ＠：Ｃ，４（Ｌ８９ＨＨ，２−６１赤外吸収スペク
トル、Ｎ Ｍ Ｒスペクトル及ヒマススベクトルは予想
構造式と一致した。
（含フツ素ピロメリット酸無水物の合成）実施例１と同
様の方法によって１，４−ジヘブタフルオロプロピルビ
ロメリット酸無水物を得た。このものは、実施例１と同
様に赤外吸収スペクトル図で１８００ ｔｙｎ−’及び
１８７０ ｃｍ−’に酸無水物特有の二つの吸収、１２
００ ｃｍ−’にＣ−Ｐｉに基づく吸収が現れたこと、
ＮＭＲスペクトルにおいてプロトンの吸収が全く現れな
いこと、そして下記に示すように元素分析にお−で測定
値と計算値がほぼ一致していることから、目的化合物で
あることを確認した。
様の方法によって１，４−ジヘブタフルオロプロピルビ
ロメリット酸無水物を得た。このものは、実施例１と同
様に赤外吸収スペクトル図で１８００ ｔｙｎ−’及び
１８７０ ｃｍ−’に酸無水物特有の二つの吸収、１２
００ ｃｍ−’にＣ−Ｐｉに基づく吸収が現れたこと、
ＮＭＲスペクトルにおいてプロトンの吸収が全く現れな
いこと、そして下記に示すように元素分析にお−で測定
値と計算値がほぼ一致していることから、目的化合物で
あることを確認した。
元素分析、計算値ＩＣ，５４６８；測定値二０．３４．
６８ 実施例３ １−ヨウ化デュレンを出発原料として、実施例１と同様
の方法によって１−トリフルオロメチルデュレンを経て
１−トリフルオロメチルピロメリット酸無水物を合成し
た。
６８ 実施例３ １−ヨウ化デュレンを出発原料として、実施例１と同様
の方法によって１−トリフルオロメチルデュレンを経て
１−トリフルオロメチルピロメリット酸無水物を合成し
た。
このものは、実施例１と同様に赤外吸収スペクトル図で
１８００ ｃｍ−１及び１８７０ ｃｍ”に酸無水物特
有の二つの吸収、１２００ ｃｔｎ−”にＣ−Ｆ基に基
づく吸収が現れたこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプロ
トンのシングルピークが一本現れたこと、そして下記に
示すように元素分析において測定値と計算値がほぼ一致
していることから、目的化合物であることを確認した。
１８００ ｃｍ−１及び１８７０ ｃｍ”に酸無水物特
有の二つの吸収、１２００ ｃｔｎ−”にＣ−Ｆ基に基
づく吸収が現れたこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプロ
トンのシングルピークが一本現れたこと、そして下記に
示すように元素分析において測定値と計算値がほぼ一致
していることから、目的化合物であることを確認した。
元素分析、計算値：Ｊ４＆１７；Ｈ，α３６測定値；ａ
、４１ｂ５８７Ｈ，１３８ 実施例４ １−ヨウ化デュレンを出発原料として、実施例２と同様
の方法によって１−へブタフルオロプロピルデュレンを
経て１−へブタフルオロプロピルピロメリット酸無水物
を合成した。
、４１ｂ５８７Ｈ，１３８ 実施例４ １−ヨウ化デュレンを出発原料として、実施例２と同様
の方法によって１−へブタフルオロプロピルデュレンを
経て１−へブタフルオロプロピルピロメリット酸無水物
を合成した。
このものは、実施例１と同様に赤外吸収スペクトル図で
１８００ ｃｍ−’及び１８７０ ｃｍ−’に酸無水物
特有の二つの吸収、１２００ ｃｍ−’ にＣ−Ｆ基て
基づく吸収が現れたこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプ
ロトンのシングルピークが一本現れたこと、そして下記
に示すように元素分析において測定値と計算値がほぼ一
致していることから、目的化合物であることを確認した
。
１８００ ｃｍ−’及び１８７０ ｃｍ−’に酸無水物
特有の二つの吸収、１２００ ｃｍ−’ にＣ−Ｆ基て
基づく吸収が現れたこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプ
ロトンのシングルピークが一本現れたこと、そして下記
に示すように元素分析において測定値と計算値がほぼ一
致していることから、目的化合物であることを確認した
。
元素分析、計算値：０．４［１３４；Ｈ，０，２７測定
（ｆｌ：Ｃ，４６，３８ｉＨ，０，２８実施例５ ジヨウ化デュレンを出発原料として、実施例２と同様の
方法によって１，４−ジバーフルオロデシルデュレンを
経て１．４−ジバーフ〃オロデシルピロメリット酸無水
物を合成した。
（ｆｌ：Ｃ，４６，３８ｉＨ，０，２８実施例５ ジヨウ化デュレンを出発原料として、実施例２と同様の
方法によって１，４−ジバーフルオロデシルデュレンを
経て１．４−ジバーフ〃オロデシルピロメリット酸無水
物を合成した。
このものは、実施例１と同様だ赤外吸収スペクトル図で
１８００ｃｒｎ−鳳及び１８７０ ｃｍ−’ に酸無水
物特有の二つの吸収、１２００の−１にＣ−Ｆ基に基づ
く吸収が現れたこと、ＮＭＲスペクトルにおりてプロト
ンの吸収が全く現れないこと、そして下記に示すように
元素分析において測定値と計算値がほぼ一致しているこ
とから、目的化合物であることを確認した。
１８００ｃｒｎ−鳳及び１８７０ ｃｍ−’ に酸無水
物特有の二つの吸収、１２００の−１にＣ−Ｆ基に基づ
く吸収が現れたこと、ＮＭＲスペクトルにおりてプロト
ンの吸収が全く現れないこと、そして下記に示すように
元素分析において測定値と計算値がほぼ一致しているこ
とから、目的化合物であることを確認した。
元素分析、計算値：ａ、２ａ７ｓ測定位二〇。
２ ａ ７５
実施例６
１−ヨウ化デュレンを出発原料として、実施例２と同様
の方法によって１−バーフルオロデシルデュレンヲ経て
１−パーフルオロデシルピロメリット酸無水物を合成し
た。
の方法によって１−バーフルオロデシルデュレンヲ経て
１−パーフルオロデシルピロメリット酸無水物を合成し
た。
このものは、実施例１と同様に赤外吸収スペクトル図で
１８００ ｃｒｎ’及び１８７０ ｃｍ’に酸無水物特
有の二つの吸収、１２００ ｃｍ−’にＣ−Ｆ基に基づ
く吸収が現れだこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプロト
ンのシングルピークが一木現れたこと、そして下記に示
すように元素分析において測定値と計算値がほぼ一致し
ている・ことから、目的化合物であることを確認した。
１８００ ｃｒｎ’及び１８７０ ｃｍ’に酸無水物特
有の二つの吸収、１２００ ｃｍ−’にＣ−Ｆ基に基づ
く吸収が現れだこと、ＮＭＲスペクトルにおいてプロト
ンのシングルピークが一木現れたこと、そして下記に示
すように元素分析において測定値と計算値がほぼ一致し
ている・ことから、目的化合物であることを確認した。
元素分析、計算＠ｔ： Ｃ，５２，１５３ｉ １１．０
．１３測定値：Ｃ，３２，６１ｉＨ１α１５ 実施例７ （含フツ素ポリイミドの合成） 三角フラスコにジトリフルオロメチルピロメリット酸無
水物１２．７５ｆ、ｏ−＋−リジン７．６５２、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１１５２を加えた。こ
の混合物を窒素雰囲気下、室温で６日間かくはんし、ポ
リアミド酸のＮＭＰ溶液（η：６５ポアズ）を得た。こ
のものをアルミ板上に流し、ドクターブレードで平坦に
しだ後、１００℃で１時間、２００℃で１時間、３５０
℃で１時間加熱キュアすることにより強じんなポリイミ
ドフィルムが得られた。
．１３測定値：Ｃ，３２，６１ｉＨ１α１５ 実施例７ （含フツ素ポリイミドの合成） 三角フラスコにジトリフルオロメチルピロメリット酸無
水物１２．７５ｆ、ｏ−＋−リジン７．６５２、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１１５２を加えた。こ
の混合物を窒素雰囲気下、室温で６日間かくはんし、ポ
リアミド酸のＮＭＰ溶液（η：６５ポアズ）を得た。こ
のものをアルミ板上に流し、ドクターブレードで平坦に
しだ後、１００℃で１時間、２００℃で１時間、３５０
℃で１時間加熱キュアすることにより強じんなポリイミ
ドフィルムが得られた。
（発明の効果）
以上説明したように、本発明の含フツ素ピロメリット酸
無水物は、通常のピロメリット酸無水物と同様にジアミ
ンと反応させポリイミドを得ることができ、新だなフッ
素化ポリイミドを合成可能となる利点がある。
無水物は、通常のピロメリット酸無水物と同様にジアミ
ンと反応させポリイミドを得ることができ、新だなフッ
素化ポリイミドを合成可能となる利点がある。
第１図は本発明の含フツ素ピロメリット酸無水物の１例
であるジトリフルオロメチルピロメリット酸無水物の赤
外吸収スベク）／し図である。
であるジトリフルオロメチルピロメリット酸無水物の赤
外吸収スベク）／し図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中Ｙは水素又はＣ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１基、ｎは
１〜１０の数を示す）で表されることを特徴とする含フ
ッ素ピロメリット酸無水物。 ２、下記一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中Ｙは水素又はＣ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１基、ｎは
１〜１０の数を示す）で表される含フッ素デユレンを酸
化、脱水することを特徴とする請求項１記載の含フッ素
ピロメリット酸無水物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165056A JP2704200B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | 含フツ素ピロメリット酸無水物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165056A JP2704200B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | 含フツ素ピロメリット酸無水物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215084A true JPH0215084A (ja) | 1990-01-18 |
| JP2704200B2 JP2704200B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=15805006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63165056A Expired - Lifetime JP2704200B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | 含フツ素ピロメリット酸無水物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2704200B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233018A (en) * | 1990-09-28 | 1993-08-03 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Perfluorinated polyimide, perfluorinated poly(amic acid), starting compounds therefor, and methods for preparing them |
| KR100362913B1 (ko) * | 2000-10-10 | 2002-12-05 | 학교법인 포항공과대학교 | 9,10-디알킬옥시-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-2,3,6,7-안트라센테트라카르복실산-2,3:6,7-이무수물들 및 그 제조방법 |
| KR100376287B1 (ko) * | 2001-01-26 | 2003-03-17 | 광주과학기술원 | 3,6-다이(3',5'-비스(트리플로오로메틸)벤젠)피로멜리틱다이안하이드라이드 및 그 제조방법 |
| KR100431166B1 (ko) * | 2001-11-06 | 2004-05-12 | 삼성종합화학주식회사 | 3,6-디알킬옥시파이로멜리트산 이무수물, 이의 제조방법및 이로부터 제조된 폴리이미드 |
| KR100469080B1 (ko) * | 2002-10-31 | 2005-02-02 | 광주과학기술원 | 1-(3',5'-비스(플루오로알킬)벤젠)피로멜리틱다이안하이드라이드 및 이의 제조방법 |
| WO2007080801A1 (ja) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 新規イミド誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP2015086221A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-05-07 | 国立大学法人 東京大学 | 芳香族化合物のパーフルオロアルキル化反応 |
-
1988
- 1988-07-04 JP JP63165056A patent/JP2704200B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233018A (en) * | 1990-09-28 | 1993-08-03 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Perfluorinated polyimide, perfluorinated poly(amic acid), starting compounds therefor, and methods for preparing them |
| US5750731A (en) * | 1990-09-28 | 1998-05-12 | Nippon Telegraph & Telephone Corporation | Perfluorinated aromatic compounds |
| US5849934A (en) * | 1990-09-28 | 1998-12-15 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Method for preparing aromatic compounds |
| US6048986A (en) * | 1990-09-28 | 2000-04-11 | Nippon Telegraph And Telephone Corp. | Method for preparing aromatic compounds |
| KR100362913B1 (ko) * | 2000-10-10 | 2002-12-05 | 학교법인 포항공과대학교 | 9,10-디알킬옥시-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-2,3,6,7-안트라센테트라카르복실산-2,3:6,7-이무수물들 및 그 제조방법 |
| KR100376287B1 (ko) * | 2001-01-26 | 2003-03-17 | 광주과학기술원 | 3,6-다이(3',5'-비스(트리플로오로메틸)벤젠)피로멜리틱다이안하이드라이드 및 그 제조방법 |
| KR100431166B1 (ko) * | 2001-11-06 | 2004-05-12 | 삼성종합화학주식회사 | 3,6-디알킬옥시파이로멜리트산 이무수물, 이의 제조방법및 이로부터 제조된 폴리이미드 |
| KR100469080B1 (ko) * | 2002-10-31 | 2005-02-02 | 광주과학기술원 | 1-(3',5'-비스(플루오로알킬)벤젠)피로멜리틱다이안하이드라이드 및 이의 제조방법 |
| WO2007080801A1 (ja) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 新規イミド誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US8168327B2 (en) | 2006-01-11 | 2012-05-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Imide derivative, material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same |
| JP2015086221A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-05-07 | 国立大学法人 東京大学 | 芳香族化合物のパーフルオロアルキル化反応 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2704200B2 (ja) | 1998-01-26 |
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