JPS6296576A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は自動車内装材料の接着に関するものである。更
に詳しくは成形天井、成形ドアー、ピラー、リアートレ
イ等に代表される成形体部位の接着に関するものである
。自動車内装材料は通常成形体基板としてプラスチック
、金属、ハードボード、レジンボード、段ボール等が用
いられ、クッション及び断熱材層として、塩化ビニルシ
ート又はクロス等がオーバーレイ加工された発泡ウレタ
ン、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン等が用いら
れているが、これ等成形体基板とプラスチック発泡体を
貼り合わせ複合材化するための水性エマルション型接着
剤に関するものである。

〔従来の技術〕

プラスチック発泡体を複合材化するだめの接着剤は製造
工場に於ける安全衛生問題、環境公害問題等が無い事、
種々の自動車内装材料に対する接着許容性が広い事、接
着層が耐熱性、耐湿性、耐久性に優れる事、更には接着
剤の浸透によりプラスチック発泡体本来のクッション性
、風合性が損なわれない事が要求される。

従来、自動車内装材料（以下複合材料と称す）用接着剤
は、ウレタン系、クロロプレン系、アクＩＪ　Ｏニトリ
ル−ブタジェンゴム系等の溶剤型接着剤が主に用いられ
、加熱乾燥接着、或いは常温接着により複合材料化され
ている。しかしながら溶剤型接着剤は作業時に溶剤が飛
散し、工場内の労働安全衛生問題や火災の危険性があり
、又環境汚染による公害問題にも発展しつつあり、省資
源の観点からも脱溶剤型接着剤開発の要請が高まってい
る。

又従来の接着剤の物性面からの問題点としては。

接着剤は弾性を有しているが、複合材料として必須の耐
熱性に欠け、しばしば剥離を起す一方、乾燥不充分な条
件で貼り合わせを行なった場合、接着剤及び有機溶剤が
プラスチック発泡体層へ浸透し１発泡体内部で樹脂が硬
化する結果１発泡体本来のクッション性、風合いが損な
われると同時に。

塩化ビニルシート表皮材の場合有機溶剤の浸透による塩
化ビニルシートのフクレ、アバタ現象を起し、商品価値
が著しく低下するという問題がある。

一方、最近の脱溶剤型接着剤のニーズに基き感圧型のア
クリルエマルション系接着剤が市販され始めてきたが、
各種プラスチック発泡体への接着性、耐熱性１作業性等
でいま一歩の改良が要求され実用化に至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記、脱溶剤型接着剤として本発明者は既に特開昭５６
−８０４５１号明細書及び特願昭６０−１８１１３４号
明細書に記したごとく、アクリル酸エステルとハロゲン
化ビニル化合物を主成分としたアクリル酸共重合体エマ
ル７−Ｉンをベースとし。

アルカリ性触媒の併用、更には粘着付与樹脂デスバージ
ョンの併用による耐熱性、耐湿性、耐久性。

クノンヨン性、風合性を具備した水性エマルション型の
接着剤を開発済みである。しかし複合材料の深絞り成形
化への移行、各種プラスチック発泡体の出現、耐熱接着
力要求値のアップ、既存接着設備への適応性等々の面に
於いて実用上問題を生じ、改良を余儀なくされた。

すなわち、特開昭５６−８０４５１号明細書に記した接
着剤組成物は発泡ウレ？ンとの接着に於いては良好な接
着物性が得られるものの、複合材料として近年使用され
始めた発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン等への適
応性に欠ける事が判明した。又作業性面から見ると、接
着剤塗布後、半乾燥処理し接着剤層が粘着性を保持して
いる間にプラスチック発泡体を貼り合わせねばならない
という限定された接着条件ゆえ、接着許容範囲が狭く、
既存接着設備に於ける接着加工工程に適合しないという
問題が生じた。

一方、特願昭６０−１８１１３４号明細書に記した接着
剤組成物は１発泡ウレタン、ポリエチレン。

ポリプロピレンのごとく各種プラスチック発泡体への接
着性、接着許容範囲は優れているが、最近の成形ドアー
に見られるような発泡ポリエチレン又は１発泡ポリプロ
ピレンをクッション材とじて用いた深絞り成形体（凹凸
の激しいドアーバネノ→の接着に応用した場合、最も絞
りの深い凹部が９０±２℃の耐熱性試験に於いて剥離現
象（浮き）を生じ、耐熱性面で実用性に欠けた。かかる
接着剤組成物は１合成ゴム系又はウレタン系樹脂ててブ
ライマー処理された発泡体を用いる限りに於いては耐熱
性は満足されるが、加工費のコストアップに連がり実用
上問題があった。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明の目的は、水性エマルション型接着剤組成物を用
（・る事により労働安全衛生問題、環境公害問題等を解
消し、しかもプラスチック発泡体本来のクッション性及
び風合性を損う事なしに各種グラスチック発泡体への接
着性、接着許容範囲。

すなわち良好な作業性を保持し、複合材料として具備す
べき耐熱性、特に深絞り成形体接着に於ける高温度雰囲
気下での熱時の接着力を保持した接着剤組成物を提供す
る事にある。

本発明者等はこの目的を達成する為に鋭意検討を重ねた
結果、粘着付与樹脂を含有する。アクリル酸エステル共
重合体エマルション、メチルメタアクリレート−ブタジ
エン共重合体ラテックス。

又はスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスコンパウ
ンドと、クロロプレンラテックスと、アクリル酸エステ
ルとハロゲン化ビニル化合物を主成分とするアクリル酸
エステル共重合体エマルションと、アルカリ性触媒と、
熱反応型フェノール樹脂との配合物に、更に、塩素化ポ
リオレフィンを組み合わせる事が極めて有効である事を
見い出し。

本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は ■粘着付与樹脂を含有する。アクリル酸エステル共重合
体エマルション、メチルメタアクリレート−ブタジエン
共重合体ラテックス、又は、スチレン−ブタジエン共重
合体ラテックスコンパウンドを固形分として１００重量
部。

■クロロプレンラテックスを固形分として１０〜３００
重量部。

■アクリル酸エステルとハロゲン化ビニル化合物を主成
分とするアクリル酸共重合体エマルションを固形分とし
て１０〜２００重量部。

■アルカリ性触媒を固形分として０．１〜１０重量部。

■熱反応型フェノール樹脂を固形分として０．１〜２０
重量部。

■塩素化ポリオレフィンを固形分として０，１〜２０重
量部、を配合して成る接着剤組成物である。

本発明に用いられる■の粘着付与樹脂を含有するアクリ
ル共重合体エマルション（以下アクリルエマルションと
称す）、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体
ラテックス（以下ＭＢＲラテックスと称す）、スチレン
−ブタジエン共重合体ラテックス（以下ＳＢＲラテック
スと称す）コンパウンドの製法としては例えば有機溶剤
に溶解した粘着付与樹脂溶解液に若干の界面活性剤を添
加し、高温且つ高速攪拌条件下で徐々にアクリルエマル
ション、ＭＢＲラテックス又はＳＢＲラテックスを連続
添加する方法があげられる。このようにして得られたコ
ンパウンドは通常粘度１００〜１００００　ｃｐｓ、好
ましくは５０−０〜１０００　ｃｐｓ。

固形分４０〜７０％、好ましくは５０〜６０％。

ＰＨ７〜８の粘着性に優れたコンパウンドである。

本コンパウンドに用いられる粘着付与樹脂としては、天
然又は重合ロジ／、変性ロジン及び水添ロジンのグリセ
リンエステル、トリエチレングリコールエステル、ペン
タエリスリトールエステルに代表されるロジン系粘着付
与樹脂、α−ピネン。

されるアルキルフェノール樹脂、一般式シレン樹脂等々
が挙げられる。これ等の内特に各種プラスチック発泡体
への接着性面から樹脂の軟化点が９０〜１２５℃のロジ
ン系が好ましい。

本コンパウンドに用いられる界面活性剤としては１通常
のエマルションの乳化重合に用いられるアニオン系、ノ
ニオン系いずれの界面活性剤も使用可能であ−るが、好
ましくは乳化力に優れ且つ低発泡タイプのＨＬＢ１２〜
１４のポリオキシエチレンアルキルエーテルタイプが挙
げられる。

本コンパウンドに用いられる有機溶剤としては基本的に
は粘着付与樹脂を溶解可能な溶剤であれば使用可能であ
るが、コンパウンドの臭気や接着剤塗布層の乾燥性面よ
りトルエン、ｎ−へキサン、ｎ−へブタベシクロヘキサ
ン、エチルアルコール等が挙げられ、これ等の一種又は
二種以上の併用が望ましい。

本コンパウンドに用いられるアクリルエマルションとし
ては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート等を主成分とし、スチレン
、メチルメタアクリレート。

アクリロニトリル等のビニル化合物及び官能基七ツマ−
としてアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アク
リルアマイド、メチロールアクリルアマイド、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート等を共重合したエマルションで１通常ガラス転移温
度（ｒｙ）が。

〜−４０℃、好ましくはＯ〜−３０℃、粘度１００〜１
００００ｃｐｓ、好ましくは１００〜１０００　ｃｐｓ
。

固形分４０〜７０％、好ましくは４０〜６０％。

ＰＩ（６〜９のアクリルエマルションが挙げられる。

６／４の割合で官能基モノマーとしてアクリル酸。

メタアクリル酸、イタコン酸、アクリルアマイド、メチ
ロールアクリルアマイド、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタアクリレート等を共重合した
ガラス転移温度（ＴＩ）０〜−３０℃の粘度５０〜１０
０００　ｃｐｓ、好ましくは５０〜５００　ｃｐｓ、固
形分４０〜６０％、ＰＨ６〜９のＭＢＲラテックスが挙
げられる。

で官能基モノマーとしてアクリル酸、メタアクリル酸、
イタコン酸、アクリルアマイド、メチロールアクリルア
マイド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタアクリレート等を共重合したガラス転移温度（
Ｔ５’）Ｏ〜−３０℃の粘度５０〜１００００　ｃｐｓ
、好ましくは５０〜５００ｃｐｓ、固形分４０〜６０％
、ＰＨ６〜９のＳＢＲラテックスが挙げられる。

前記各々の配合割合は粘着付与樹脂１００重量部に対し
て界面活性剤２〜１０重量部、有機溶剤２０〜６０４ｔ
ｆ［ｍ、アクリルエマシフ３フ、ＭＢＲラテックス又は
ＳＢＲラテックス２００〜５００重量部が好ましい範囲
である。

特に好ましくは界面活性剤の使用量はコンパウンド製造
時及び貯蔵安定性面より４〜６重量部、有機溶剤使用量
は粘着付与樹脂溶解液の粘度及びコンパウンド製品の臭
気面より３０〜４０重量部。

アクリルエマシフ９フ、ＭＢＲラテックス、ＳＢＲラテ
ンクス使用量はコンパウンド製品粘度、接着性能面より
３００〜４００重量部の範囲が望ましい。

本発明に於いて、粘着付与樹脂を含有する前記コンパウ
ンドをペース樹脂とした背景は、粘着付与樹脂単体を用
いて接着剤組成物を得て耐熱試験に供した場合、たとえ
高軟化点を有する樹脂を用いても温度上昇に伴ない軟化
を始め、希望する熱時の接着力が得られないという現象
を、アクリル又は合成ゴムラテックスの凝集力でカバー
する事を目的としたものである。

本コンパウンドの製造例を具体的に示すと、攪拌機付き
の密閉釜に有機溶剤、界面活性剤及び粘着付与樹脂を仕
込み、常温又は７０〜８０℃にて攪拌しながら完全溶解
し、溶解物の液温な５０〜６０℃に保持し、高速攪拌条
件下で徐々にアクリルエマルション、ＭＢＲラテックス
又はＳＢＲラテックスを連続的に添加し、平均粒子径　
０．２〜０．２５μの安定なコンパウンドが得られる。

本発明に用いられる■のクロロプレンラテックスとは、
現在上布されている固形分４０〜７０％。

好ましくは５０〜６０％、粘度１０〜１００００ｃｐｓ
、好ましくはｌ　Ｃ１〜５００　ｃｐｓ、　ＰＨ７〜１
３の未変性又はカルボキシル基変性タイプのクロロプレ
ンラテックスが挙げられる。

好ましくは結晶化速度が速く、凝集力に優れたタイプが
望ましい。該クロロプレンラテックス使用の目的はポリ
マーの持つ結晶性を利用した常温及び熱時の接着力向上
と各種プラスチック発泡体への接着性の向上にある。

本りロロプレンラテノクヌの配合割合はアクリルエマル
ション、ＭＢＲラテックス、又はＳＢＲラテックスコン
パウンドの固形分１００重量部に対して１０〜３００重
量部の範囲である。好ましくは２０〜１５０重量部の範
囲である。２０重量部より少ない場合は耐熱性の向上が
見られず。

３００重量部より多い場合は感圧性が損なわれ。

各種プラスチックへの密着性が低下し実用性に欠ける。

本発明に用いられる０のアクリル酸エステル共重合体エ
マルションにおいて、アクリル酸エステルは全モノマー
成分の８０．０〜９９．９重量％、ハロゲン化ビニル化
合物は０．１〜２０．０重量％が好ましい。アクリル酸
エステルとしてはエチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート等が好ましく挙
げられる。アクリル酸エステルと共重合可能なハロゲン
化ビニル化合物としてはアクリル酸エステルとの共重合
性面より２−クロロエチルアクリレート、２−クロロエ
チルビニルエーテル、クロル酢酸ビニル等のクロル化合
物であるとニルモノマーが好ましく挙げられる。これ等
の最も好ましい組み合わせは。

乳化重合に於ける共重合性１重合時の安定性、更には接
着物性面より、エチルアクリレートと２−クロロエチル
ビニルエーテルの組み合わせである。

２−クロロエチルビニルエーテルの使用量ハ全モノマー
に対して、０．１〜２０重量％の範囲が好ましい。特に
好ましい使用量は共重合性１重合時の安定性０価格面よ
り、全モノマーに対して０．１〜５重量％の範囲である
。

前記アクリル酸エステルとハロゲン化ビニル化合物との
共重合は通常の乳化重合法にて得られる。

例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等
の連鎖移動剤を添加したアクリル酸エステルとハロゲン
化ビニル化合物との混合モノマーを。

ラウリル酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル等の乳化剤の水溶液に乳化分散させた乳化モノマーを
、予め窒素置換された重合槽に仕込み、過硫カリウム又
は過硫酸アンモニウム等の重合開始剤を加え、５０〜８
０℃の温度で攪拌重合する事により重合率が１００％近
くのアクリル酸エステル共重合体エマルションが得られ
る。

本アクリル酸共重合体エマルションの重合に際しては必
要に応じスチレン、メチルメタアクリレート、アクリロ
ニトリル等のビニルｆヒ合物及び官能基モノマーとして
、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アクリル
アマイド、メチロールアクリルアマイド、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート
等を併用しても良い。

前記のごと（乳化重合にて得られたアクリル酸エステル
共重合体エマルションとして具体的には。

固形分４０〜７０％、粘度５０〜１０００　ｃｐｓ。

ＰＨｔｏｏ〜１１．０のエマルションが挙げられる。

該アクリル酸エステル共重合体エマルション使用の目的
は、後記するアルカリ性触媒併用による熱時の接着力向
上にある。

本アクリル酸エステル共重合体エマルションの配合割合
は、アクリルエマルション、ＭＢＲラテックス又はＳＢ
Ｒラテックスコンパウンドの固形分１００重量部に対し
て１０〜２００重量部の範囲である。好ましくは３０〜
１００重量部の範囲である。

１０重量部より少ない場合は、耐熱性の向上が見られず
、２００重量部より多い場合は感圧性が損なわれ、各種
プラスチ７りへの密着性が低下し。

実用性に欠ける。

本発明に用いる■のアルカリ性触媒を例示すればエチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ヘキサメチレンテトラミン等の有機系アルカリ
性触媒、水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム。

炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機系アル
カリ性触媒であり、これらから選ばれた少なくとも１種
以上のアルカリ性触媒が用いられる。

性能面から見ると、有機系、無機系アルカリ性触媒の組
み合わせが望ましい。最も好ましいアルカリ性触媒の組
み合わせは、ヘキサメチレンテトラミンと炭酸ナトリウ
ムの併用である。又本アル耐熱性、耐湿性付与に特に効
果的である。本アルカリ性触媒は通常両者配合物を水溶
液として用いると良い。

該アルカリ性触媒の配合割合は２アクリルエマルシヨン
、ＭＢＲラテックス、又はＳＢＲラテックスコンパウン
ドの固形分１００重量部に対して。

固形分として０．１〜１０重量部の範囲である。最も好
ましい配合割合は１〜５重量部の範囲である。

０．１重量部より少ない場合は耐熱性、耐湿性に顕著な
効果が見られず、１０重量部より多い場合は接着性能的
には０問題は生じないものの、水溶液として用いる関係
上接着剤組成物の固形分粘度が著しく低下し１作業性面
で支障をきたし、実用性に欠ける。

本発明に用いられる熱反応型フェノール樹脂としては、
ＳＢＲ，ＮＢＲ，クロロプレン等の合成ゴム用配合剤と
して用いられる油溶性のアルキルフェノールが挙げられ
、特に耐熱性付与面からレゾールタイプの熱反応性、あ
るいは熱硬化型のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが望
ましい。

該樹脂配合の目的は複合材料接着時の粘着性保持と高温
度雰囲気下に於けるクロロプレンラテックスとの架橋反
応による接着力及び熱時の接着力向上を目的としたもの
である。

本熱反応型フェノール樹脂の配合割合は、アクリルエマ
ルション、ＭＢＲうｆノクス、又ハＳＤＲラテノクコン
バウンドの固形分１００重量部に対して、０．１〜２０
重量部の範囲である。好ましくは０．５〜１０重量部の
範囲である。０．１重量部より少ない場合は顕著な熱時
の接着力向上が得られず、２０重量部より多い場合は接
着剤を塗布し熱乾燥時に架橋反応を起し、粘着力が低下
し、各種プラスチック発泡体への接着性が損なわれ実用
上問題がある。

本樹脂の配合に当っては通常の形態が塊状物ゆえ、トル
エン等の有機溶剤に溶解し用いると良い。

本発明に用いられる■の塩素化ポリオレフィンとしては
、現在上布されているトルエン溶液型及び粉末状の固形
分２０〜１００％、塩素含有量１０〜４５％の塩素化ポ
リプロピレンが挙げられる。

特に好ましい塩素化ポリオレフィンとしては粉末状の塩
素含有量３０％の高重合度品が、各種プラスチック発泡
体中、特に発泡ポリプロピレンに対する接着性の向上に
有効である。

該塩素化ポリオレフィンの配合割合は、アクリルエマル
ション、ＭＢＲラテックス、ＳＢＲラテックスコンパウ
ンドの固形分１００重量部て対して０．１〜２０重量部
の範囲である。

好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。

０．１重量部より少ない場合は特に発泡ポリエチレン、
発泡ポリプロピレンとの接着性及び熱時の接着力向上に
顕著な効果が見られず、２０．ｉ滑部より多い場合は、
塩素化ポリオレフィン樹脂自体熱可塑性ゆえ、熱時の接
着力が低下し実用上問題がある。粉末状塩素化ポリオレ
フィンの使用に当っては、トルエン等の有機溶剤に溶解
したものを用いると良い。

本接着剤組成物は、必要に応じてポリビニルアルコール
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース等ノ水溶性高分子又はポリア
クリル酸ソーダ、ノニオン系界面活性剤等の増粘剤を始
めとして、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、シラン
カップリング剤１着色剤等を添加して用いても良い。

以上の様に本発明の接着剤組成物は複合材料の接着に於
いて接着許容範囲、すなわち良好な作業性を保持し、各
種グラスチック発泡体への接着性に優れ、クッション性
、風合性を損なう事なしに耐熱性、特に深絞り成形体接
着に於ける高温度雰囲気下での熱時の接着力を保持でき
、安全衛生。

環境公害面からも実用価値は極めて高いものである。

〔実施例〕

次に実施例及び比較例により具体的に説明するが１本発
明は以下の実施例に限定されるものではない。

尚、以下に於いて特に指定のない限り１部及び％は重量
規準による。

実施例１ アクリルエマルションコンパウンド（三井東圧化学■製
、商品名ストラクトボンド５１６９ＥＥ。

アクリルエマルションモノマー組成、ブチルアクリレー
ト／２−エチルへキシルアクリレート／メチルアクリレ
ート／メタアクリル酸／１ｅｒｔ　−ドブ量８％、固形
分５０％、ＰＨ８，粘度３０００ｃｐｓ）１００部にク
ロロプレンラテックス（電気化学工業■製、商品名ＬＡ
−５０，固形分５０％）１００部、アクリル酸エステル
共重合体エマルション（三井東圧化学■製、商品名スト
ラクトポンド５Ｘ−１０２，固形分５０％、ＰＨ２，０
，粘度１５０　ｃｐｓ、エチルアクリレートと２−クロ
ロエチルビニルエーテル共重合比９５：５）４０部、ア
ルカリ性触媒（ヘキサメチレンテトラミンと炭酸ナトリ
ウムの１部２配合品）の１０部濃度水溶液１０部、熱反
応型フェノール樹脂（郡栄化学■製。

商品名ＰＳ−２６５５）の２０部濃度のトルエン溶液１
０部、塩素化ポリオレフィン（山場国策パルプ■製、商
品名Ｓ−８３）の２０部濃度のトルエン溶液５部を配合
し攪拌混合して本発明の接着剤組成物を得た。

この接着剤組成物を用いて下記に示す条件にて複合材料
を作成し、下記のごとく物性試験に供し結果を表−１に
示した。

１）接着条件 イ）成形体基板・・・・・・・・・・・・・・・３ｊＩ
Ｉ＋厚のレジンボード（繊維とフェノール樹 脂の複合材の平板） 口）プラスチック発泡体・・・・・・塩化ビニルを表皮
材としてオーバーレイ加工 した ■発泡ウレタン（ポリ エーテルタイプ） ■発泡ポリエチレン ０発泡ポリプロピレン ・・）塗　布　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・日立スプレーガンＡＳ−３０−１０型を用いて。

レジンボード表面に均 一塗布 二）塗布料　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・５０部接着剤固形分として１５（１／ｒｒｌ ホ）乾　燥　・・・・・・・・・・・曲・・・・・・接
着剤塗布したレジン永−ドを１００℃熱風乾 燥機中で２分間乾燥 へ）オープンタイム・・・曲・曲１分。但し、接着許容
（乾燥機より取り出し　性試験については別途後・貼り
合せ迄０時間）記述スル。

ト）接　　着　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・オープンタイム１分後。

各種プラスチック発泡 体を貼り合わせ、０．５ ｋｇ　／ａｊ圧締圧力にて １０秒間圧着し、各種 物性試験用の複合材料 を作成した。

チ）養　生　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・室温３日養生後各種物性試験に供した。但し。

初期接着力測定につい ては、接着１０分後に 測定した。

２）物性試験 イ）各種プラスチック発泡体への接着性接着１分後に指
先にて、レジンボードとプラスチック発泡体接着層を強
制剥離し、接着状態を観察し下記のごとく表示し、結果
を表−１に示した。

○・・・・・・・グラスチック発泡体の完全母体破壊Δ
・・・・・・プラスチック発泡体の一部母体破壊×・・
・・・・プラスチック発泡体の界面からの剥離口）接着
許容性 接着許容範囲の確認方法として、オープンタイム５分後
に各稽プラスチック発泡体を貼り合わせ。

接着１分後に指先にて、レジンボードとプラスチック発
泡体接着層を強制剥離し、接着状態を観察し下記のごと
く表示し、結果を表−１に示した。

Ｏ・・・・・・プラスチック発泡体の完全母体破壊Δ・
・・・・・′　　　　〃　　　　の一部母体破壊×・・
・・・・　　　　〃　　　　界面からの剥離ハ）初期接
着力 複合材料を１２５部２５ｍに裁断し、端から５０−発泡
体を剥し、接着１０分後にプラスチック発泡体とレジン
ボードを１８０°の方向に保持し、引張り試験機にて２
００＋ｍ／分の引張り速度で引張り、剥離強度の平均を
ｋＱ／　２　ｓ　ｍで表示し１合わせて剥離状態を観察
しプラスチック発泡体の母体破壊割合をに）内に％で表
示した。（１００は完全母体破壊を示す） 二）常態接着力 初期接着力測定時と同寸法の試料を採取し、養生３日後
の接着力を初期接着力測定方法に準じて測定し同様の方
法で接着力、剥離状態を表示した。

ホ）耐熱接着力 ３日間養生後の複合材料から初期接着力測定時と同寸法
の試料を採取し、１１０部２℃の恒温引張り試験機に取
り付け、所定温度に達してから１５分間放置後、同温度
下で初期接着力測定方法に準じて測定し、同様の方法で
接着力、剥離状態を表示した。（＊測定温度を通常の９
０部２℃より高めた理由は、深絞り成形体接着の熱時に
かかる収縮応力を考慮し苛酷な温度条件とした。）実施
例２ ＭＢＲラテックスコンパウンド（三井東圧化学■製、商
品名ストラクトボンドＸＡ−７５２０゜固形分５０％、
ＰＨ８，粘度３０００ｃｐｓ、０ジン不活着付与樹脂含
有量２０％、有機溶剤含有量８％）１００部に、実施例
１で用いたクロロプレンラテックスとしてＬＡ−５０，
１００部、アクリル酸エステル共重合体エマルションと
してストラクトボンド５Ｘ−１０２，４０部、アルカリ
性触媒（ヘキサメチレンテトラミンと炭酸ナトリウムの
１部２配合品）の１０部濃度水溶液（以下１０％アルカ
リ性触媒水溶液と称す）１０部、熱反応型フェノール樹
脂としてＰＳ−２６５５の２０％トルエン溶液（以下２
０％ＰＳ−２６５５）ルエン溶液と称す）１０部、塩素
化ポリオレフィンとして５−８３の２０％トルエン溶液
（以下２０％Ｓ−８３）ルエン溶液と称す）５部を配合
し、攪拌混合して本発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例３ ＳＢＲラテノクコンバウンド（三井東圧化学α製、商品
名ストラクトボンド３５２２．　固形分５０％、　ＰＨ
８，０、粘度３０００　ｃｐｓ、　ｏジン系粘着付与樹
脂含有量２０％、有機溶剤含有量８％）１００部に実施
例１で用いたクロロプレンラテックスとＬでＬＡ−５０
，１００部、アクリル酸エステル共重合体エマルション
としてストラクトボンド５Ｘ−１０２，４０部、１０部
アルカリ性触媒水溶液１０部、２０％ＰＳ−２６５５　
トルエン溶液１０部、２０％５−８３トル工ン溶液５部
を配合し攪拌混合して本発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例４ ＳＢＲラテックスコンパウンドとしてストラクトボンド
３５２２．１００部に、実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０，２０部、アクリル酸エス
テル共重合体エマルションとしてストラクトボンドＳＸ
−１０２，４０部、１０部アルカリ性触媒水溶液１ｏ部
、２０％Ｐｓ−２６５５トル工ン溶液１０部、２０％５
−８３　トルエン溶液５部を配合し、攪拌混合して本発
明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例５ ＳＢＲラテックスコンパウンドとして、ストラクトボン
ド３５２２．１００部に、実施例１で用いたクロロプレ
ンラテックスとしてＬＡ−５０゜３００部、アクリル酸
エステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド
５Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカリ性触媒水溶液１
０部、２０％ＰＳ−２６５５　）ルエン溶液１０部、２
０％５−８３トルエン溶液５部を配合し、攪拌混合して
本発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例６ ＳＢＲラテックスコンパウンドとして、ストラクトボン
ド３５２２．１００部に実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０゜１００部、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド５
Ｘ−１０２，１０部、１０％アルカリ性触媒水溶液１０
部、２０％ＰＳ−２６５５）ルエン溶液１０部、２０％
５−８３トルエン溶液５部を配合し、攪拌混合して本発
明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例７ ＳＢＲラテックスコンパウンドとしてストラクトボンド
３５２２．１００部に、実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０゜１００部、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルションとしてストラクトボンドＳ
Ｘ−１０２，２００部、１０％アルカリ性触媒水溶液１
０部、２０％ＰＳ−２６５５トルエン溶液１０部、２０
％５−８３トル工ン溶液５部を配合し、攪拌混合して本
発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果をＮ−ＩＫ示した。

実施例８ ＳＢＲラテックスコンパウンドとして、ストラクトボン
ド３５２２．１００部に実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０゜１００部、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド５
Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカリ性触媒水溶液０．
５部、２０％ＰＳ−２６５５）ルエン溶液１０部、２０
％５−８３トルエン溶液５部を配合し、攪拌混合して本
発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例９ ＳＢＲラテックスコンパウンドとしてストラクトボンド
３５２２．１００部に実施例１で用いたクロロプレンラ
テックスとしてＬＡ−５０，Ｚｏ。

部、アクリル酸エステル共重合体エマルションとしてス
トーｙクトボンド５Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカ
リ性触媒水溶液５０部、２０％　ＰＳ−２６５５トル工
ン溶液１０部、２０％５−８３トル工ン溶液５部を配合
し、攪拌混合して本発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例１０ ＳＢＲラテックスコンパウンドとして、ストラクトボン
ド３５２２．１００部に実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０，１００部、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド５
Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカリ性触媒水溶液１ｏ
部、２０％ＰＳ−２６５５）ルエン溶液０．２５部、２
０％５−８３トルエン溶液５部を配合し、攪拌混合して
本発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例１１ ＳＢＲラテックスコンパウンドとして、ストラクトボン
ド３５２２．１００部に実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０゜１００部、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド５
Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカリ性触媒水溶液１０
部、２０％ＰＳ−２６５５トルエン溶液５０部、２０％
５−８３トル工ン溶液５部を配合し、攪拌混合して本発
明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例１２ ＳＢＲラテックスコンノ（ランドとして、ストラクトボ
ンド３５２２．１００部に実施例１で用０たクロロプレ
ンラテックスとしてＬＡ−５０，１００部、アクリル酸
エステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド
５Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカリ性触媒水溶液１
０部、２０％ＰＳ−２６５５トルエン溶液１０部、２０
％５−８３トルエン溶ｉ０．２５部を配合し、攪拌混合
して本発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例１３ ＳＢＲラテックスコンパウンドとして、ストラクトボン
ド３５２２．１００部に実施例１で用いたクロロプレン
ラテックスとしてＬＡ−５０゜１００部、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルションとしてストラクトボンド５
Ｘ−１０２，４０部、１０％アルカリ性触媒水溶ｇｘｏ
部、２０％ＰＳ−２６５５トルエン溶液１０部、２０％
５−８３トル工ン溶液５０部を配合し、攪拌混合して本
発明の接着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

比較例１ アクリル酸エステル共重合体エマルションとして、スト
ラクトボンド５Ｘ−１０２，１００部に１０％アルカリ
性触媒水溶液１０部、粘着付与樹脂水性デスバージョン
として（荒用化学工業■製、商品名スーパーエステルＥ
７２０．固形分５０％）３０部を配合し、攪拌混合して
本発明の接着剤組成物な得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

比較例２ アクリル酸エステル共重合体エマルショ／として、スト
ラクトボンド５Ｘ−１０２，１００部に１０％アルカリ
性触媒水溶液１０部を配合し、攪拌混合して本発明の接
着剤組成物を得た。

実施例１と同様の試験に供し、結果を表−１に示した。

〔発明の効果〕

表−１から明らかな様に本発明の接着剤組成物は、複合
材料の接着に於いて、接着許容性、各種プラスチック発
泡体への接着性、初期接着性に優れ、特に深絞り成形体
に於ける耐熱性に優れている。

更には環境公害、労働安全衛生面からも危険性が極めて
少なく、その意義は大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）粘着付与樹脂を含有する、アクリル酸エステル共
   重合体エマルション、メチルメタアクリレート−ブタジ
   エン共重合体ラテックス又はスチレン−ブタジエン共重
   合体ラテックスコンパウンドを固形分として１００重量
   部、 （ｂ）クロロプレンラテックスを固形分として１０〜３
   ００重量部、 （ｃ）アクリル酸エステルとハロゲン化ビニル化合物を
   主成分とするアクリル酸エステル共重合体エマルション
   を固形分として１０〜２００重量部、（ｄ）アルカリ性
   触媒を固形分として０．１〜１０重量部。 （ｅ）熱反応型フェノール樹脂を固形分として０．１〜
   ２０重量部、 （ｆ）塩素化ポリオレフィンを固形分として０．１〜２
   ０重量部、 を配合して成る接着剤組成物。