TWI804473B - 氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物 - Google Patents

氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物 Download PDF

Info

Publication number
TWI804473B
TWI804473B TW106129929A TW106129929A TWI804473B TW I804473 B TWI804473 B TW I804473B TW 106129929 A TW106129929 A TW 106129929A TW 106129929 A TW106129929 A TW 106129929A TW I804473 B TWI804473 B TW I804473B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
chloroprene
mass
latex
parts
adhesive composition
Prior art date
Application number
TW106129929A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201816046A (zh
Inventor
小野塚正雄
清藤涯斗
萩原尚吾
Original Assignee
日商電化股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商電化股份有限公司 filed Critical 日商電化股份有限公司
Publication of TW201816046A publication Critical patent/TW201816046A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI804473B publication Critical patent/TWI804473B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08F236/16—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen
    • C08F236/18—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen containing chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C09J111/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C08L11/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J113/00—Adhesives based on rubbers containing carboxyl groups
    • C09J113/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/28—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/064—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J147/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J193/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明提供一種初期接著強度、常態接著強度優異，且與被黏著體之耐熱蠕變性優異之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 本發明係以如下之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物作為構成，該氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物含有：含有氯丁二烯單體與乙烯性不飽和羧酸之共聚物、及聚乙烯醇的羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)、含有氯丁二烯均聚物或氯丁二烯單體與其他單體之共聚物、及松脂酸金屬鹽的氯丁二烯系聚合物乳膠(B)、及氯化聚烯烴樹脂乳液(C)；且上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)與上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之含量以固形物成分換算比計為80：20～20：80。

Description

氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物
本發明係關於一種氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。
氯丁二烯橡膠乳膠係用於土木建築、合板、傢俱、鞋、雨衣等水系接著劑、勞動作業用手袋、實驗用手袋、醫療用手袋、橡膠系、氣球等浸漬成形品、土木、建築中之防水用塗膜等各種領域中。水系接著劑由於為水系，故而有安全性較高、具有接觸性且初期接著強度優異等特徵。尤其是將聚乙烯醇(PVA)用作乳化劑所製造之氯丁二烯橡膠乳膠之調配穩定性、或黏著性優異，故而較多用作水系接著劑。 然而，即便為如上之適應範圍較寬之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑，如表面不存在極性基之聚烯烴的可極化較小之物質之接著極為困難。聚烯烴樹脂由於具有耐水性、耐化學品性且較為強韌，故而廣泛用作電氣絕緣材料或日用雜貨等各種成形品之材料，因此，若無法實現聚烯烴樹脂之接著，則製品之製造步驟會被極大地限制而不便。尤其於要求耐熱蠕變性之用途中之應用之難度較高，面對近年所要求之高耐熱化，研究有使用氯丁二烯橡膠乳膠接著劑的一些改良。 例如，於專利文獻1中，提出有藉由使用作為特定之凝膠含有率之氯丁二烯橡膠乳膠而提高耐熱蠕變性的接著劑組合物。 又，於專利文獻2中，提出有藉由以凝膠含有率不同之氯丁二烯橡膠乳膠作為摻合物，且添加碳二醯亞胺交聯劑而進一步提高接著物性的調配接著劑組合物。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2002-275442號公報 [專利文獻2]日本專利特開2011-063672號公報
[發明所欲解決之問題] 本發明提供一種初期接著強度、常態接著強度優異，且與被黏著體之耐熱蠕變性亦優異之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 [解決問題之技術手段] 即，本發明提供一種氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物，其含有：含有氯丁二烯單體與乙烯性不飽和羧酸之共聚物、及作為非離子系界面活性劑之聚乙烯醇的羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)， 含有氯丁二烯均聚物或氯丁二烯單體與其他單體之共聚物、及松脂酸金屬鹽的氯丁二烯系聚合物乳膠(B)，及 氯化聚烯烴樹脂乳液(C)；且 上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)與上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之含量以固形物成分換算比計為80：20～20：80。 於本技術之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物中，可相對於上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，含有上述氯化聚烯烴樹脂乳液(C)以固形物成分換算計1～50質量份。 又，於本技術之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物中，可相對於上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，含有黏著賦予樹脂以固形物成分換算計1～100質量份、及鋅白以固形物成分換算計0.5～10質量份。 作為可使用本技術之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之被黏著體，可列舉：聚烯烴。 [發明之效果] 根據本發明，可提供一種初期接著強度、常態接著強度優異，且與被黏著體之耐熱蠕變性優異之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。
以下，對於用以實施本發明之較佳形態進行說明。再者，以下所說明之實施形態係例示本發明之代表性之實施形態之一例者，因此，不可狹義地解釋本發明之範圍。 本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物至少含有：羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)、氯丁二烯系聚合物乳膠(B)、及氯化聚烯烴樹脂乳液(C)。又，視需要，亦可含有黏著賦予樹脂或鋅白等。以下，對於各成分，詳細地進行說明。 所謂氯丁二烯橡膠乳膠(亦稱為「氯丁二烯系聚合物乳膠」)，係指將聚氯丁二烯分散於水中所獲得之乳膠(乳液)。所謂氯丁二烯橡膠，係指2-氯-1,3-丁二烯(以下，記作氯丁二烯)之均聚物、或與氯丁二烯及可與氯丁二烯共聚合之單體之共聚物。 作為可與氯丁二烯共聚合之單體，例如為：2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、硫磺、丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸及其酯類、丙烯酸及其酯類，亦可視需要使用兩種以上。 ＜羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)＞ 用於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)係氯丁二烯系聚合物為氯丁二烯單體與乙烯性不飽和羧酸之共聚物。若使含羧基之乙烯系單體進行共聚合，則於接著劑中調配鋅白或氧化鎂等金屬氧化物時，可引起二價金屬離子與羧基之交聯，而提高耐熱蠕變性或耐溶劑性等接著性能。 作為乙烯性不飽和羧酸，只要無損本發明之效果，可將公知之乙烯性不飽和羧酸自由地選擇一種或兩種以上而使用。於本實施形態中，較佳為甲基丙烯酸及/或丙烯酸。 乙烯性不飽和羧酸之添加量只要無損本發明之效果，則並無特別限定，可自由地設定。於本實施形態中，於與氯丁二烯單體之合計100質量%中，乙烯性不飽和羧酸之添加量較佳為0.5～10質量%，更佳為1～4質量%。藉由將乙烯性不飽和羧酸之添加量設為0.5質量%以上，可提高作為水系接著劑之情形時之耐熱蠕變性。又，藉由將乙烯性不飽和羧酸之添加量設為10質量%以下，可防止損害乳膠組合物之儲藏穩定性。 羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)之乙烯性不飽和羧酸量可藉由預先測定將乙烯性不飽和羧酸之結合量已知之試樣用於校準曲線之氣相層析儀而求出。 為了獲得羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)，只要將氯丁二烯單獨、或氯丁二烯及可與氯丁二烯共聚合之單體於聚乙烯醇(以下，亦稱為「PVA」)之存在下，使用聚合起始劑、鏈轉移劑進行乳化聚合，於成為特定之聚合率時添加聚合終止劑而停止聚合即可。 於用於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)中，作為於氯丁二烯之乳化聚合中所使用之乳化劑，必須為聚乙烯醇(PVA)。該PVA係非離子系界面活性劑，係藉由將乙烯酯單體之均聚物、或乙烯酯單體及可與其共聚合之單體之共聚物進行皂化所獲得之聚合物。 聚乙烯醇之聚合度雖無特別限定，但就氯丁二烯橡膠乳膠之穩定性之觀點而言，聚合率較佳為150～3000，更佳為200～700。 聚乙烯醇之含量可將把經凍結乾燥之氯丁二烯橡膠乳膠進行裁斷，放入至附有聚光器之茄子形燒瓶中，並將熱水抽出之成分進行NMR測定而求出。 以上所說明之羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)之製造方法只要無損本發明之效果則並無限定，可使用公知之方法而製造。例如，可基於日本專利特開2013-159741號記載之方法而合成。 ＜氯丁二烯系聚合物乳膠(B)＞ 用於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之氯丁二烯系聚合物乳膠(B)含有：氯丁二烯均聚物或氯丁二烯單體與其他單體之共聚物、及松脂酸金屬鹽。 為了獲得氯丁二烯系聚合物乳膠(B)，只要將氯丁二烯單獨、或氯丁二烯及可與氯丁二烯共聚合之單體於松脂酸金屬鹽之存在下，使用聚合起始劑、鏈轉移劑進行乳化聚合，於成為特定之聚合率時添加聚合終止劑而停止聚合即可。 用於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之氯丁二烯系聚合物乳膠(B)係藉由氣相層析儀所測定之松脂酸金屬鹽之含量較佳為0.5～8質量%，更佳為1.5～5質量%。藉由松脂酸金屬鹽之含量設為0.5質量%以上，可防止乳化聚合時之保護膠體不足，提高聚合穩定性。又，藉由將松脂酸金屬鹽之含量設為8質量%以下，可防止聚合反應系之黏度之上升，而進行均勻之攪拌。 松脂酸金屬鹽之含量可將經凍結乾燥之氯丁二烯橡膠乳膠進行裁斷，放入至附有聚光器之茄子形燒瓶中，並由將經ETA抽出之成分藉由氣相層析儀所測定之松香成分之峰面積而求出。 氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之製造方法只要無損本發明之效果，則並無限定，可使用公知之方法進行製造。例如可基於日本專利特開昭48-84891號、日本專利特開平11-158327號、日本專利特開2013-159741號記載之公知之方法而合成。 又，氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之凝膠含有率只要無損本發明之效果，亦無特別限定。再者，氯丁二烯系聚合物乳膠之凝膠含有率係藉由以下之方法進行測定。將氯丁二烯系聚合物乳膠進行凍結乾燥所獲得之凝集物，且藉由將其於甲苯中浸漬2天，通過200網目篩網(網眼0.075 mm)，並將殘留於篩網上者進行真空乾燥而將甲苯去除，而獲得凝膠。可由凝膠之重量與凝集物之重量之比而求出凝膠含有率。 本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物係以含有具有上述不同特徵之兩種氯丁二烯橡膠乳膠為特徵。由於可使初期接著強度、常態接著強度、及與被黏著體之耐熱蠕變性之各性能平衡良好地成立，故而將上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)與上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之含量設為以固形物成分換算比計80：20～20：80。若上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)超過80質量%，則耐熱蠕變性降低，若不足20質量%，則初期接著強度、常態接著強度降低。 ＜氯化聚烯烴樹脂乳液(C)＞ 所謂氯化聚烯烴樹脂乳液(C)，係使聚烯烴進行氯化、或酸改性而成之樹脂乳液。氯化聚烯烴樹脂乳液(C)係用以賦予氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物對聚烯烴系樹脂之附著性的成分。 氯化聚烯烴樹脂乳液(C)之含量只要無損本發明之效果，則並無特別限定，可自由地設定。本實施形態中，相對於氯丁二烯橡膠乳膠之以固形物成分換算計100質量份，較佳為使用氯化聚烯烴樹脂乳液(C)以固形物成分換算計1～50質量份，更佳為使用以固形物成分換算計5～40質量份。若不添加氯化聚烯烴樹脂乳液，則無法獲得對聚烯烴系樹脂良好之接著性，若添加量過多，則有耐熱蠕變性降低之情形。又，無法避免成本上升。 作為氯化聚烯烴樹脂乳液(C)之原料，只要無損本發明之效果，則可自由地選擇可成為公知之氯化聚烯烴樹脂乳液之原料者而使用。例如可列舉：結晶化聚丙烯、非結晶性聚丙烯、聚丁烯-1、低密度或高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物等。 氯化聚烯烴樹脂乳液(C)較佳為將選自α,β-不飽和羧酸及其酸酐中之至少一種之單體進行接枝聚合而成之酸改性氯化聚烯烴樹脂乳液。作為此處所使用之α,β-不飽和羧酸及其酸酐，可列舉：順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸、反丁烯二酸、中康酸、烏頭酸、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐、烏頭酸酐等。若將氯化聚烯烴樹脂乳液(C)進行酸改性，則於在接著劑中調配鋅白或氧化鎂等金屬氧化物時，可引起二價金屬離子與羧基之交聯，而提高耐熱蠕變性或耐溶劑性等接著性能。 上述氯化聚烯烴樹脂乳液之氯含有率並無特別限定，較佳為10～40%。藉由將氯含有率設為10%以上，可提高與聚氯丁二烯乳膠之相溶性。又，藉由將氯含有率設為未達40%，則可防止與聚烯烴基材等被黏著體之密接性之降低。 用於上述氯化聚烯烴樹脂乳液(C)中之界面活性劑只要無損本發明之效果，亦無特別限定，例如可列舉：非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。本技術中，就接著劑組合物之儲藏穩定性之觀點而言，較佳為使用非離子性界面活性劑。 作為可用作氯化聚烯烴樹脂乳液(C)之市售品，有：東洋紡織股份有限公司製造之EW-5303、EH-801等。 ＜黏著賦予樹脂＞ 於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物中，除上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)、上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)、及上述氯化聚烯烴樹脂乳液(C)以外，亦可使用黏著賦予樹脂。 黏著賦予樹脂係用於提高氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之初期接著強度而添加者。尤其可提高將聚烯烴用作被黏著體之情形之密接性。 黏著賦予樹脂相對於氯丁二烯橡膠乳膠之以固形物成分換算計100質量份，較佳為使用以固形物成分換算計1～100質量份，更佳為使用以固形物成分換算計20～70質量份。藉由將黏著賦予樹脂之添加量設為1質量份以上，可提高初期接著強度。又，藉由將黏著賦予樹脂之添加量設為100質量份以下，可防止與被黏著體之耐熱蠕變性之降低。 關於黏著賦予樹脂之種類，並無特別限定，可列舉：橡膠松香、妥爾松香、木松香、歧化松香、聚合松香、該等松香之甘油酯或季戊四醇酯、該等之氫化物等松香系樹脂、萜酚樹脂之氫化物等萜酚系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共聚系石油樹脂、二環戊二烯系石油樹脂純單體系石油樹脂、該等之氫化物等石油系樹脂、苯乙烯系樹脂、薰草咔-茚系樹脂、烷酚系樹脂、二甲苯樹脂、丹馬、柯巴、蟲膠等。 作為可用於本實施形態之黏著賦予樹脂之市售品，有：作為萜酚樹脂乳膠之荒川化學工業股份有限公司製造之Tamanol E-100、Tamanol E-200NT等。 ＜鋅白＞ 於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物中，除上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)、上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)、及上述氯化聚烯烴樹脂乳液(C)以外，可使用鋅白。 鋅白係用以提高接著劑組合物之接著強度、耐熱蠕變性而添加者。尤其若於接著劑組合物內含有羧基，則可引起二價金屬離子與羧基之交聯，故而進一步提高耐熱蠕變性。又，可提高於使用聚烯烴作為被黏著體之情形之密接性。 鋅白係相對於以氯丁二烯橡膠乳膠之固形物成分換算計100質量份，較佳為使用以固形物成分換算計0.5～10質量份，更佳為使用以固形物成分換算計1～5質量份。可藉由將鋅白之添加量設為0.5質量份以上，而提高耐熱蠕變性。又，可藉由將鋅白之添加量設為10質量份以下，而防止初期接著強度之降低，又，實現成本降低。 作為用於本實施形態之鋅白，並無特別限定，可使用公知之鋅白，鋅白之數量平均粒徑尤佳為0.1～0.3 μm。鋅白之數量平均粒徑係於水中進行超音波分散後進行自然乾燥所獲得之鋅白粉末並利用SEM裝置(FE-SEM SU6600：Hitachi High-Technologies公司製造)之200個觀察圖像之定方向切線徑(費雷特徑)之數量平均值。藉由使用數量平均粒徑為0.1 μm以上之鋅白，可防止鋅白彼此之凝集，而均勻地分散於氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物中，又，可防止鋅白本身之飛散，而提高操作性。又，可藉由使用數量平均粒徑為0.3 μm以下之鋅白，而確實地提高接著強度。 又，用於本實施形態之鋅白之比表面積亦無特別限定，較佳為15～25 m2 /g。此處，鋅白之比表面積係以將鋅白於水中進行超音波分散後進行自然乾燥所獲得之粉末作為樣本，並使用比表面積測定裝置(MONOSORB：QUANTACHROME INSTRUMENTS公司製造)且依據JIS-Z8830並藉由以氮氣作為吸附物質之BET法所測定之值。藉由使用比表面積為15 m2 /g以上之鋅白，可促進氯丁二烯橡膠乳膠或氯化聚烯烴樹脂乳液之交聯，可提高所獲得之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之接著強度。另一方面，表面積為25 m2 /g以下之鋅白由於吸濕性較低，故而可防止鋅白本身之品質之劣化，可較佳地用於工業上之生產。 作為滿足上述數量平均粒徑及比表面積之條件之鋅白，例如可例示：藉由使包含無機鋅鹽水溶液與鹼性水溶液之反應液於攪拌反應槽內進行反應所獲得之濕式製造法獲得之鋅白分散液。再者，為了使鋅白容易地均勻混合，亦可於添加於氯丁二烯橡膠乳膠中之前，預先分散於水中。作為用以使鋅白分散於水中之乳化劑，可使用通常之陰離子系乳化劑，例如有：Darvan No.1(商品名，R. T. Verderbilt Company公司製造)等市售品。 作為可用於本實施形態之鋅白之市售品，有：大崎工業股份有限公司製造之AZ-SW、井上石灰股份有限公司META-Z等。 ＜其他＞ 於本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物中，此外，可適宜調配：碳酸鈣或二氧化矽等無機填充材料、抗老化劑、硫化加速劑、界面活性劑、防腐劑、消泡劑、分散劑、調平劑、凍結穩定劑等。 以上所說明之本實施形態之氯丁二烯橡膠乳膠可用於各種種類之被黏著體，尤其可較佳地用於將聚烯烴作為被黏著體之情形。因此，至少一者之被黏著體為聚烯烴，可用作要求較高之耐熱蠕變性之接著用途例如用作汽車內飾材料之聚烯烴基材與聚胺基甲酸酯發泡體、或聚烯烴基材與纖維等之接著用。 [實施例] 以下，基於實施例更詳細地說明本發明。再者，以下所說明之實施例係例示本發明之代表性之實施例之一例者，因此，不可狹義地解釋本發明之範圍。 ＜調整例1＞ [羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)-1之製造] 使用內部容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100質量份、聚乙烯醇(商品名「UHR-20H」，皂化度79 mol%，聚合度380，Unitika股份有限公司製造)4.0質量份，進行溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯系單體98質量份、甲基丙烯酸2質量份、及辛硫醇0.3質量份。一面將其保持為45℃，一面將過硫酸鉀與亞硫酸鈉用作起始劑進行聚合，而獲得羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)-1。 ＜調整例2＞ [氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-1之製造] 使用內部容積3升之反應器，於氮氣氣流下，一面添加純水100質量份、松脂酸之鉀鹽(荒川化學工業股份有限公司製造之商品名「Longis」(註冊商標))4.0質量份、氫氧化鉀1.0質量份、β-萘磺酸鈉鹽(花王股份有限公司製造，商品名「DEMOL NL」(註冊商標))0.8質量份，進行溶解後，一面進行攪拌一面添加氯丁二烯系單體90質量份、2,3-二氯1,3-丁二烯10質量份、十二硫醇0.03質量份。一面將其保持為40℃，一面將過硫酸鉀與亞硫酸鈉用作起始劑進行聚合，使聚合率達到90%時，添加啡噻𠯤之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除，獲得氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-1。氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-1之凝膠含有率為90%。 ＜調整例3＞ [氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-2之製造] 使用內部容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100質量份、松脂酸之鉀鹽(荒川化學工業股份有限公司製造之商品名「Longis」(註冊商標))4.0質量份、氫氧化鉀1.0質量份、β-萘磺酸鈉鹽(花王股份有限公司製造之商品名「DEMOL NL」(註冊商標))0.8質量份，進行溶解後，一面進行攪拌一面添加氯丁二烯系單體100質量份、十二硫醇0.1質量份。一面將其保持為10℃，一面將過硫酸鉀與亞硫酸鈉用作起始劑進行聚合，於聚合率達到90%時，添加啡噻𠯤之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除，獲得氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-2。氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-2之凝膠含有率為8%。 ＜實施例1＞ 添加羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)-1以固形物成分換算計50質量份作為羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)，添加氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-1以固形物成分換算計50質量份作為氯丁二烯系聚合物乳膠(B)，添加EW-5303(東洋紡織公司製造)以固形物成分換算計15質量份作為氯化聚烯烴樹脂乳液(C)，添加Tamanol E-100(荒川化學工業製造)以固形物成分換算計50質量份作為黏著賦予樹脂，添加AZ-SW(大崎工業股份有限公司製造)以固形物成分換算計1質量份作為鋅白，而獲得實施例1之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜實施例2＞ 於表1所示之條件下，添加氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-2作為氯丁二烯系聚合物乳膠(B)而代替氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-1，除此以外，於其他條件與實施例1為相同之條件下，獲得實施例2之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜實施例3＞ 於表1所示之條件下，添加EH-801(東洋紡織公司製造)作為氯化聚烯烴樹脂乳液(C)而代替EW-5303，除此以外，於其他條件為與實施例1相同之條件下，獲得實施例3之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜實施例4及5＞ 於表1所示之條件下，變更羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)-1與氯丁二烯系聚合物乳膠(B)-1之添加量，除此以外，於其他條件為與實施例1相同之條件下，獲得實施例4及5之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜實施例6及7＞ 於表1所示之條件下，變更氯化聚烯烴樹脂乳液(C)之添加量，除此以外，於其他條件為與實施例1相同之條件下，獲得實施例6及7之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜實施例8及9＞ 於表1所示之條件下，變更黏著賦予樹脂之添加量，除此以外，於其他條件為與實施例1相同之條件下，獲得實施例8及9之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜實施例10＞ 於表1所示之條件下，變更鋅白之添加量，除此以外，於其他條件為與實施例1相同之條件下，獲得實施例10之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 ＜比較例1～比較例12＞ 於表2所示之條件下，進行各種接著劑組合物之調整，於其他條件為與實施例1相同之條件下，獲得氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物。 對於以上所獲得之各氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物，如下所示般製作樣本並進行接著強度之評價。並且，表1及2之調配配方分別係以固形物成分換算之質量份。 ＜樣本之製作＞ 於帆布(25×70 mm)上，分別用刷毛將300 g(固形物成分)/m2 之各接著劑組合物(實施例1～10、比較例1～12)、150 g(固形物成分)/m2 之各接著劑組合物塗佈於聚丙烯板(25×70 mm)上，於80℃環境下乾燥9分鐘。其中，於室溫下放置1分鐘後，貼合塗佈面並以手壓輥進行壓合，獲得接著體。 ＜評價＞ (1)初期接著強度 於輥壓合10分鐘後，使用拉伸試驗機，於拉伸速度200 mm/min下測定180°剝離強度。 (2)常態接著強度 將接著體於23℃環境下硬化5天後，使用拉伸試驗機，於拉伸速度200 mm/min下測定180°剝離強度。 (3)耐熱蠕變 將接著體於23℃環境下硬化5天後，於80℃環境下，於180°方向上施加100 g/25 mm之負重，測定24小時後之剝離長度。 ＜結果＞ 將結果示於下述之表1及2中。 [表1]
Figure 106129929-A0304-0001
 [表2]
Figure 106129929-A0304-0002
 如表1所示般，含有羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)、氯丁二烯系聚合物乳膠(B)、氯化聚烯烴樹脂乳液(C)，且羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)與氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之含量以固形物成分換算比計為80：20～20：80之各實施例之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物之初期接著強度、常態接著強度、耐熱蠕變性均為良好。 另一方面，如表2所示般，不含羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)、氯丁二烯系聚合物乳膠(B)、氯化聚烯烴樹脂乳液(C)任一者的比較例1～4及7、或羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)與氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之含量為以固形物成分換算比計80：20～20：80之範圍外的比較例5及6未能獲得滿足初期接著強度、常態接著強度、耐熱蠕變性之所有之結果。 於實施例中，若進行比較，則將氯化聚烯烴樹脂乳液(C)以固形物成分換算計1～50質量份之範圍含有之實施例1、6及7者與含有氯化聚烯烴樹脂乳液(C)以固形物成分換算計超過50質量份的實施例11相比，耐熱蠕變之評價結果為良好。由該結果可知，氯化聚烯烴樹脂乳液(C)較佳之含量係相對於羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，為1～50質量份。 又，將黏著賦予樹脂以固形物成分換算計1～100質量份之範圍含有的實施例1及8者與不含黏著賦予樹脂的實施例12相比，接著強度為良好之結果。又，將黏著賦予樹脂以固形物成分換算計1～100質量份之範圍含有的實施例1及9者與含有黏著賦予樹脂以固形物成分換算計超過100質量份的實施例13相比，耐熱蠕變之評價結果為良好。由該結果可知，黏著賦予樹脂之較佳之含量係相對於羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，為1～100質量份。 進而，將鋅白以固形物成分換算計0.5～10質量份之範圍含有之實施例1者與不含鋅白之實施例14相比，接著強度及耐熱蠕變性之任一評價結果均為良好。又，將鋅白以固形物成分換算計0.5～10質量份之範圍含有之實施例1及10者與將鋅白以固形物成分換算計含有超過10質量份之實施例15相比，接著強度為良好。由該結果可知，鋅白之較佳之含量係相對於羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，為1～10質量份。

Claims (3)

  1. 一種氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物，含有：羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)，其含有氯丁二烯單體與乙烯性不飽和羧酸之共聚物、及聚乙烯醇，氯丁二烯系聚合物乳膠(B)，其含有氯丁二烯均聚物或氯丁二烯單體與其他單體之共聚物、及松脂酸金屬鹽，氯化聚烯烴樹脂乳液(C)，及黏著賦予樹脂；上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)與上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之含量以固形物成分換算比計為80：20~20：80；且相對於上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，上述氯化聚烯烴樹脂乳液(C)之含量以固形物成分換算計為5~50質量份，上述黏著賦予樹脂之含量以固形物成分換算計為1~100質量份。
  2. 如請求項1之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物，其中相對於上述羧基改性氯丁二烯系共聚物乳膠(A)及上述氯丁二烯系聚合物乳膠(B)之以固形物成分換算計之合計100質量份，含有鋅白以固形物成分換算計0.5~10質量份。
  3. 如請求項1或2之氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物，其中至少一者之被黏著體為聚烯烴。
TW106129929A 2016-09-02 2017-09-01 氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物 TWI804473B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016172095 2016-09-02
JP??2016-172095 2016-09-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201816046A TW201816046A (zh) 2018-05-01
TWI804473B true TWI804473B (zh) 2023-06-11

Family

ID=61301809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106129929A TWI804473B (zh) 2016-09-02 2017-09-01 氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11479698B2 (zh)
EP (1) EP3508547B1 (zh)
JP (1) JP7059188B2 (zh)
KR (1) KR102279928B1 (zh)
CN (1) CN109689820A (zh)
MY (1) MY190746A (zh)
TW (1) TWI804473B (zh)
WO (1) WO2018043586A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109486444A (zh) * 2018-11-26 2019-03-19 天长市永泰密封材料有限公司 一种绝缘环保型氯丁密封胶及其制备方法
JP7409377B2 (ja) * 2019-06-12 2024-01-09 株式会社レゾナック 接着剤及び接着方法
WO2022025118A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 昭和電工株式会社 クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物とその製造方法、接着層、および積層体
EP4219190A4 (en) * 2020-09-23 2024-03-27 Bridgestone Corporation ADHESIVE COMPOSITION FOR RUBBER/RESIN BONDING, ORGANIC-FIBER-CORD/RUBBER COMPOSITE, AND TIRE
CN112251192A (zh) * 2020-10-16 2021-01-22 南通亨得利高分子材料科技有限公司 一种粘合剂的制备方法
CN118139941A (zh) * 2021-10-21 2024-06-04 株式会社力森诺科 粘接剂组合物
WO2023238748A1 (ja) * 2022-06-07 2023-12-14 デンカ株式会社 ポリクロロプレンラテックス接着剤

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1685207A (zh) * 2002-09-27 2005-10-19 申克罗泰克有限责任公司 带有可倾斜的夹紧装置的车轮平衡台
CN101454417A (zh) * 2006-04-27 2009-06-10 伯斯蒂克公司 用于真空成型应用的粘合剂配制品
JP2013159741A (ja) * 2012-02-07 2013-08-19 Denki Kagaku Kogyo Kk ラテックス組成物、該組成物の製造方法及び水系接着剤組成物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4884891A (zh) 1972-02-16 1973-11-10
JPS6296576A (ja) 1985-10-24 1987-05-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 接着剤組成物
JP3435250B2 (ja) * 1995-03-20 2003-08-11 コニシ株式会社 接着剤組成物
JP3652860B2 (ja) 1997-11-27 2005-05-25 電気化学工業株式会社 クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物
JP2001303002A (ja) 2000-04-25 2001-10-31 Denki Kagaku Kogyo Kk スポンジ製生地の継ぎ目部の接着方法及び接着構造物
JP2002275442A (ja) 2001-03-15 2002-09-25 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd クロロプレン系ラテックス形接着剤組成物
CN1261515C (zh) 2001-04-10 2006-06-28 电气化学工业株式会社 层压体
EP1498452B1 (en) * 2002-04-19 2011-08-31 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Latex composition
JP2004352876A (ja) 2003-05-29 2004-12-16 Aica Kogyo Co Ltd 水分散コンタクト型接着剤
JP2007332206A (ja) * 2006-06-13 2007-12-27 Denki Kagaku Kogyo Kk クロロプレン系重合体ラテックス及びその用途
JP5553982B2 (ja) * 2008-09-30 2014-07-23 アイカ工業株式会社 クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物
JP5426976B2 (ja) 2009-09-16 2014-02-26 アイカ工業株式会社 クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物
JP5485923B2 (ja) * 2011-02-01 2014-05-07 電気化学工業株式会社 水系接着剤組成物及びウェットスーツ素材の製造方法
RU2596757C2 (ru) * 2011-04-15 2016-09-10 Бриджстоун Корпорейшн Клеевая композиция, способ склеивания и пневматическая покрышка
JP6643816B2 (ja) * 2015-05-18 2020-02-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着性物品、及び車両部材を補強する方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1685207A (zh) * 2002-09-27 2005-10-19 申克罗泰克有限责任公司 带有可倾斜的夹紧装置的车轮平衡台
CN101454417A (zh) * 2006-04-27 2009-06-10 伯斯蒂克公司 用于真空成型应用的粘合剂配制品
JP2013159741A (ja) * 2012-02-07 2013-08-19 Denki Kagaku Kogyo Kk ラテックス組成物、該組成物の製造方法及び水系接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018043586A1 (ja) 2018-03-08
JPWO2018043586A1 (ja) 2019-06-24
MY190746A (en) 2022-05-12
EP3508547A4 (en) 2019-07-10
KR102279928B1 (ko) 2021-07-22
JP7059188B2 (ja) 2022-04-25
US20200190374A1 (en) 2020-06-18
EP3508547A1 (en) 2019-07-10
US11479698B2 (en) 2022-10-25
CN109689820A (zh) 2019-04-26
EP3508547B1 (en) 2021-06-09
KR20190045281A (ko) 2019-05-02
TW201816046A (zh) 2018-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI804473B (zh) 氯丁二烯橡膠乳膠接著劑組合物
JP5031583B2 (ja) 接着性組成物
NO311365B1 (no) Tiksotropisk polymerdispersjon med höyt faststoffinnhold, fremgangsmåte for fremstilling av en slik dispersjon, og dikke-eller tetningsmiddelsammensetning
JP2017222804A (ja) ポリクロロプレンラテックス接着剤組成物
US20170306060A1 (en) Aqueous emulsion, adhesive composition, and aqueous emulsion manufacturing method
WO2022025118A1 (ja) クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物とその製造方法、接着層、および積層体
AU2003204606A1 (en) Water-based adhesives
CN111234726A (zh) 一种可反复粘贴的压敏胶带及其制备方法
JPH06336579A (ja) ポリクロロプレンラテックス及びその組成物
JP2010209326A (ja) 水系接着剤組成物
WO2023068302A1 (ja) 接着剤組成物
JP5324146B2 (ja) 接着性組成物
EP3985076A1 (en) Adhesive agent and adhesion method
JP7439750B2 (ja) 接着剤組成物用ラテックス及び接着剤組成物
JP2004182794A (ja) 耐水接着剤用ラテックスおよび水性高分子イソシアネート系耐水接着剤
JP2010065196A (ja) 水性接着剤、ヒートシール材及び積層体
WO2024010095A1 (ja) クロロプレン重合体ラテックス含有接着剤組成物
JP2023135149A (ja) 分散体、接着剤組成物、積層体、および、分散体の製造方法
JPH051270A (ja) 接着剤
JPH0576513B2 (zh)
TW202113013A (zh) 乳液型黏著劑及黏著帶
JPH02124988A (ja) 粘着剤組成物
JP2006036831A (ja) 水性接着剤の製造方法
JPH09157617A (ja) 水性接着剤