JPS6296451A - フロオロアルキル（メタ）アクリレ−トの製造法 - Google Patents
フロオロアルキル（メタ）アクリレ−トの製造法Info
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- JPS6296451A JPS6296451A JP61142439A JP14243986A JPS6296451A JP S6296451 A JPS6296451 A JP S6296451A JP 61142439 A JP61142439 A JP 61142439A JP 14243986 A JP14243986 A JP 14243986A JP S6296451 A JPS6296451 A JP S6296451A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
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- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
- C07C69/653—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters; Haloacrylic acid esters; Halomethacrylic acid esters
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フルオロアルキル（メタ）アクリし／−トの
新しい１法を提供することを［１的とずろ。
新しい１法を提供することを［１的とずろ。
フルオロアルキル（メタ）アクリレートの構造■で。
但し、
−，，−，，−Ｒ、はメチル基もしくは水素原子であり
、同・、もしくは相違するＲ２及びＲ３は、Ｈ，ＣｌＩ
３ 、ｃ＋＋２ Ｃ１１３、もしくはＣＦ３の中から選
択され、 −△は、ＣＦ、もしくはＣＦ ｌ−（から選択され、−
−−ｎＬＪ：、 １乃至１９の整数であり、−Ｉｎは
、Ｏまたはｎである。
、同・、もしくは相違するＲ２及びＲ３は、Ｈ，ＣｌＩ
３ 、ｃ＋＋２ Ｃ１１３、もしくはＣＦ３の中から選
択され、 −△は、ＣＦ、もしくはＣＦ ｌ−（から選択され、−
−−ｎＬＪ：、 １乃至１９の整数であり、−Ｉｎは
、Ｏまたはｎである。
現在、複数のこの化合物の合成法が周知である。
第１の合成法は、（メタ）アクリレートとフルオロアル
ニー」−ルとのエステル化反応によるものである。
ニー」−ルとのエステル化反応によるものである。
２．２．２−）リフルオロエチルメタクリレートの合成
法は、］！１８３年：３＋１３ｏｒ＋付けの目ト１「目
Ｊ１許出願第（１５４５］１弓に記載されている。、−
れによると、大過剰のＩＨｉｉ：酸の／ｒ７１−トでメ
タクリル酸７−Ｑ、？。
法は、］！１８３年：３＋１３ｏｒ＋付けの目ト１「目
Ｊ１許出願第（１５４５］１弓に記載されている。、−
れによると、大過剰のＩＨｉｉ：酸の／ｒ７１−トでメ
タクリル酸７−Ｑ、？。
２− トリフルー４Ｙ１．Ｔ−：シノール４反応、Ｎロ
ーろ。、＝、Ｑ）反応時間は、極めで長い１．この時ｉ
ｉ’ｌの発明者は、７５℃での反応時間は７５１１１冒
１ｌ−ｒｆあると述べ−（−いろが、収率は７：つ％に
すぎｊｉい３、 第２の合成法は、（メタ）アクリレートとフルオ（］
’７”ルーコールとを反応さｉ７ろ１−とである。この
反応の操作−１（ハ条（！１は、？ｔ／雑Ｃある。実際
、反応の際生成されろ１を酸が一″１重結合、とりわけ
メタクリレートの二重結合に重合されるのを防がなけれ
ばならない。従って、反応混合物から抽出する必要のあ
る塩を生成ずろには、例えばピリジン等の塩酸と反応す
る有機物の存在下で、反応を実施しなければならない。
ーろ。、＝、Ｑ）反応時間は、極めで長い１．この時ｉ
ｉ’ｌの発明者は、７５℃での反応時間は７５１１１冒
１ｌ−ｒｆあると述べ−（−いろが、収率は７：つ％に
すぎｊｉい３、 第２の合成法は、（メタ）アクリレートとフルオ（］
’７”ルーコールとを反応さｉ７ろ１−とである。この
反応の操作−１（ハ条（！１は、？ｔ／雑Ｃある。実際
、反応の際生成されろ１を酸が一″１重結合、とりわけ
メタクリレートの二重結合に重合されるのを防がなけれ
ばならない。従って、反応混合物から抽出する必要のあ
る塩を生成ずろには、例えばピリジン等の塩酸と反応す
る有機物の存在下で、反応を実施しなければならない。
この反応のもう１つの欠点は、湿気があるとアクリレー
トが容易に加水分解されることである。
トが容易に加水分解されることである。
本発明の目的は、従来の方法の欠点をなくし、且つ高収
率をあげろことのできる、フルオロアルキル（メタ）ア
クリレートの新（，２い合成法を提供する１−とである
。
率をあげろことのできる、フルオロアルキル（メタ）ア
クリレートの新（，２い合成法を提供する１−とである
。
さらに詳しくいえば、本発明は、以下の構造式：但し、
Ｒ１はメチル基もしくは水素原子である、で示される；
１（（水（メタ）アクリル酸と、次式：％式％ −Ｒ２及びＲ３は同一・もしくは異なっており、［］、
ＣＨａ 、ＣｌＩ２ ＣＨ３、ＣＦ３の中から選択さ
れた基であり、 −Ａは、ＣＦ２もしくはＣＦ Ｈから選択された２価の
基であり、 −〇は、ｌ乃至１９の整数であり、 −ｍは、Ｏまたはｎである、 で示されるアルコールのフルオロ誘ｉ体とを、少なくと
も１つの重合抑制剤の存在下、且つ少なくとも１つの酸
触媒の存在下で、該１■水（メタ）アクリル酸のアルコ
ールフルオロ誘導体に対するモル比１乃至１．２の範囲
の下で反応させ、得られるフルオロアルキル（メタ）ア
クリレートを分離することを特徴とするものである。
Ｒ１はメチル基もしくは水素原子である、で示される；
１（（水（メタ）アクリル酸と、次式：％式％ −Ｒ２及びＲ３は同一・もしくは異なっており、［］、
ＣＨａ 、ＣｌＩ２ ＣＨ３、ＣＦ３の中から選択さ
れた基であり、 −Ａは、ＣＦ２もしくはＣＦ Ｈから選択された２価の
基であり、 −〇は、ｌ乃至１９の整数であり、 −ｍは、Ｏまたはｎである、 で示されるアルコールのフルオロ誘ｉ体とを、少なくと
も１つの重合抑制剤の存在下、且つ少なくとも１つの酸
触媒の存在下で、該１■水（メタ）アクリル酸のアルコ
ールフルオロ誘導体に対するモル比１乃至１．２の範囲
の下で反応させ、得られるフルオロアルキル（メタ）ア
クリレートを分離することを特徴とするものである。
本発明の好ましい実施態様によると、分離は蒸留によっ
て行われる。蒸留は、減圧下で分別蒸留法によって行わ
れる。しかしながら、フルオロアルキル（メタ）アクリ
レートの沸点と本発明の方法によって中成される（メタ
）アクリル酸の沸点が近い場合、ずなわら、２つの沸点
の温度差が約１０℃もしくはそれ以下の場合、以下の方
法でフルオロアルキルメタクリレートの分離が行われる
。
て行われる。蒸留は、減圧下で分別蒸留法によって行わ
れる。しかしながら、フルオロアルキル（メタ）アクリ
レートの沸点と本発明の方法によって中成される（メタ
）アクリル酸の沸点が近い場合、ずなわら、２つの沸点
の温度差が約１０℃もしくはそれ以下の場合、以下の方
法でフルオロアルキルメタクリレートの分離が行われる
。
反応後に得られた反応混合物中に水を加え、水相中に（
メタ）アクリル酸を抽出する。場合によっては、例えば
ソーダを用いた中和によって残在する微量の（メタ）ア
クリル酸を除去することができ、次にデカンテーション
によって有機相を分離する。フルオロアルキル（メタ）
アクリレートの練和を得るには、続いて有機相の蒸留を
行う。
メタ）アクリル酸を抽出する。場合によっては、例えば
ソーダを用いた中和によって残在する微量の（メタ）ア
クリル酸を除去することができ、次にデカンテーション
によって有機相を分離する。フルオロアルキル（メタ）
アクリレートの練和を得るには、続いて有機相の蒸留を
行う。
本発明による反応期間中、反応混合物の温度を２０℃乃
至アルコールフルオロ誘導体の沸点の範囲内に保つこと
が好ましい。本発明による反応の発熱性のため、以下の
方法で実施されることが好ましい。
至アルコールフルオロ誘導体の沸点の範囲内に保つこと
が好ましい。本発明による反応の発熱性のため、以下の
方法で実施されることが好ましい。
初期段階に、アルコールフルオロ８Ｍ（Ｌ １つもしく
は複数の重合抑制剤及び１つもしくは複数の触媒酸を投
入し、続いて攪拌の後に無水（メタ）アクリル酸を徐々
に投入する。
は複数の重合抑制剤及び１つもしくは複数の触媒酸を投
入し、続いて攪拌の後に無水（メタ）アクリル酸を徐々
に投入する。
本発明による方法に関連する無水（メタ）アクリル酸は
、特に無水アクリル酸、無水メタクリル酸である。
、特に無水アクリル酸、無水メタクリル酸である。
本発明による方法に関連するフルオロアルコールの中で
は、特に２，２．２−）リフルオロエタノール、２，２
，３．３−テトラフルオロ−１−プロパツール及び２，
２，３，４．４．４−ヘキ勺フル」ロー１−ブタノール
があげられる。
は、特に２，２．２−）リフルオロエタノール、２，２
，３．３−テトラフルオロ−１−プロパツール及び２，
２，３，４．４．４−ヘキ勺フル」ロー１−ブタノール
があげられる。
本発明による方法で使用できる酸触媒としては、特に硫
酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、カチオン
樹脂、もしくは例えば、塩化亜鉛、塩化鉄（ＩＴ）等の
ルイス酸がある。これらの酸触媒は、無水（メタ）アク
リル酸に対するモル比で１０−４以上として反応混合物
に投入される。但し、好ましいモル比は１０″３乃至１
０−２である。重合抑制剤としては、特にフェノチアジ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノンメチ
ルエーテ／ｌｚ、ハイドロキノン、メチレンブルー、硫
酸銅、硫酸鉄が使用でき、無水（メタ）アクリル酸に対
するモル比はｌｏ−４以上である。
酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、カチオン
樹脂、もしくは例えば、塩化亜鉛、塩化鉄（ＩＴ）等の
ルイス酸がある。これらの酸触媒は、無水（メタ）アク
リル酸に対するモル比で１０−４以上として反応混合物
に投入される。但し、好ましいモル比は１０″３乃至１
０−２である。重合抑制剤としては、特にフェノチアジ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノンメチ
ルエーテ／ｌｚ、ハイドロキノン、メチレンブルー、硫
酸銅、硫酸鉄が使用でき、無水（メタ）アクリル酸に対
するモル比はｌｏ−４以上である。
本発明による方法は、様々な理由から有利である。
本発明による方法は、非常に単純であり、従って産業上
での利用が容易である。
での利用が容易である。
反応時間は、１０分乃至１２０分であることが好ましい
。
。
本発明の方法による収率は高く、多くの場合９０％を上
回る。
回る。
以下に示す実施例によって、本発明はより明らかとなろ
う。
う。
＊適ＩＭＩ ： ２． ２． ２−）リフルオロエチル
メタクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下に示す量で投入する。
メタクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下に示す量で投入する。
−２，２，２−トリフルオロエタノール ６００ｇ−フ
ェノチアジン ０．８０８ ｇ−硫
酸（１００％） １．１９
ｇ周囲温度でこれらの投入物の均質化を行った後、大気
圧下で連続的に１０１６．４ ｇの無水メタクリル酸を
投入する。
ェノチアジン ０．８０８ ｇ−硫
酸（１００％） １．１９
ｇ周囲温度でこれらの投入物の均質化を行った後、大気
圧下で連続的に１０１６．４ ｇの無水メタクリル酸を
投入する。
反応期間中を通して、反応混合物の温度は約６５℃に保
たれる。
たれる。
３０分後に、反応が完了する。
次いで、反応混合物を真空蒸留する。
まず温度５９℃乃至７４℃、圧力０．３３バールで、２
゜２．２−トリフルオロエタノールを蒸留し、続いて温
度４０℃、圧力０．０６６バールで蒸留される２゜２．
２−）リフルオロエチルメタクリレ−１・を回収ずろ、
、 ｉｌ８４．４４ ｇの２．２．２−）リフルオロエ
チルメタクリレートが回収されろ。収＞Ｉはｉｌ７．６
％である。
゜２．２−トリフルオロエタノールを蒸留し、続いて温
度４０℃、圧力０．０６６バールで蒸留される２゜２．
２−）リフルオロエチルメタクリレ−１・を回収ずろ、
、 ｉｌ８４．４４ ｇの２．２．２−）リフルオロエ
チルメタクリレートが回収されろ。収＞Ｉはｉｌ７．６
％である。
反応中に生成されろメタクリル酸を除去ずろように、蒸
留は、温度５５ Ｔ：、圧力０．０２ノ＼−ルで完ｒす
る。
留は、温度５５ Ｔ：、圧力０．０２ノ＼−ルで完ｒす
る。
回収された２、２．２−１−リフルオロエチルメタクリ
レートは、以ＦｔＢ ＃、ｒ ｒｌ’ｔを自する。
レートは、以ＦｔＢ ＃、ｒ ｒｌ’ｔを自する。
２５℃における密度 ； １．４１８２０℃にお
ける蒸気圧 ； ０．１１２６７１−ル１．０１３バ
ール下での沸点； ＩｆｌＯて：実施例Ｉ：２．２．
２−）リフルオロエチルメタクリレートの言ＩＭ製 本実施例における手順は、僅かに０．６ｇの割合で硫酸
を投入することを除くと、あらゆる点で実施例１に記載
のものと同様である。
ける蒸気圧 ； ０．１１２６７１−ル１．０１３バ
ール下での沸点； ＩｆｌＯて：実施例Ｉ：２．２．
２−）リフルオロエチルメタクリレートの言ＩＭ製 本実施例における手順は、僅かに０．６ｇの割合で硫酸
を投入することを除くと、あらゆる点で実施例１に記載
のものと同様である。
蒸留後、９５０．３６ ｇの２．２．２−）リフルオロ
エチルメタクリレートが回収され、収率は９４．３％で
ある。
エチルメタクリレートが回収され、収率は９４．３％で
ある。
ｉ １４ （（’ｌ訓： ２．２，２．、、、−）リフ
ルオロエチ２レメタクリレー トの調整 機械的攪拌装置及び冷却器を備えろ反応器に、以下の成
分４以下に示す量で投入する。
ルオロエチ２レメタクリレー トの調整 機械的攪拌装置及び冷却器を備えろ反応器に、以下の成
分４以下に示す量で投入する。
２．２．２−）リフル、４′０エクノール １．５００
ｇ−、メチレンゾル−１，９２ｇ −−！１８．５重晴％の１ｌｉｔ水メタクリル酸
２４０５ ｇ−硫酸（１００％＞
２．９ ｇ実施例Ｉで規定した調製法によ−
って、蒸留後２３８６．６ｇの２．２．２ トリフル
オロエチルメタクリレートを回収する。収率は、９４．
７％である。
ｇ−、メチレンゾル−１，９２ｇ −−！１８．５重晴％の１ｌｉｔ水メタクリル酸
２４０５ ｇ−硫酸（１００％＞
２．９ ｇ実施例Ｉで規定した調製法によ−
って、蒸留後２３８６．６ｇの２．２．２ トリフル
オロエチルメタクリレートを回収する。収率は、９４．
７％である。
実施例ＩＶ： ２．２．２−ｉ−リフルオロエチルメタ
クリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下に示す量で投入する。
クリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下に示す量で投入する。
２．２．２）リフルオロエタノール ２００ｇ−硫酸銅
０．４７ ｇ− 硫酸
（１００％）０．３８ｇ −（ｉｌ（水−ｒクリル酸 ３
１５ｇ２．２．２− トリフルオロエタノールと１１１
（水アクリル吉の反応期間中を通して、反応混合物の温
度は、［ｉ５℃以下に保つ。
０．４７ ｇ− 硫酸
（１００％）０．３８ｇ −（ｉｌ（水−ｒクリル酸 ３
１５ｇ２．２．２− トリフルオロエタノールと１１１
（水アクリル吉の反応期間中を通して、反応混合物の温
度は、［ｉ５℃以下に保つ。
反応は、１（）分間で完了する。
次に反応混合物を、真空蒸留ずろ。
まず、温度４０℃、圧力０．３３バールで２．２．２−
トリフルオロエタノールを蒸留し、次に温度６３℃、圧
力０．３３バールで蒸留される２、２．２− トリフル
オロエチルアクリレートを回収する。こうして、２９５
ｇの２．２．２−トリフルオロエチルアクリレートを回
収する。収率は９５，７％である。
トリフルオロエタノールを蒸留し、次に温度６３℃、圧
力０．３３バールで蒸留される２、２．２− トリフル
オロエチルアクリレートを回収する。こうして、２９５
ｇの２．２．２−トリフルオロエチルアクリレートを回
収する。収率は９５，７％である。
■例−■＋２．２．３．４．４．４−ヘキサフルオ■】
ブチルメタクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下に示
す量で投入する。
ブチルメタクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下に示
す量で投入する。
−２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブタ
ノール １８２０ ｇ−ｊｌ！（水
メタクリル酸 １６９４ ｇ−硫酸（
１００％＞ ３．００ ｇ−硫
酸鉄 ２．３５ ｇ反応中
、温度は６５℃に保つ。３０分後に、反応は完了する。
ノール １８２０ ｇ−ｊｌ！（水
メタクリル酸 １６９４ ｇ−硫酸（
１００％＞ ３．００ ｇ−硫
酸鉄 ２．３５ ｇ反応中
、温度は６５℃に保つ。３０分後に、反応は完了する。
次に、生成された２、２，３，４，４゜４−ヘキザフル
オロプチルメタクリ１ノートの分離を行う。
オロプチルメタクリ１ノートの分離を行う。
このとき、反応混合物に３５００ｍｌの蒸留水を加え、
攪拌後、デカンテーションよって有機相から水相を分離
する。
攪拌後、デカンテーションよって有機相から水相を分離
する。
圧力０．０６６バール及び温度７８℃での有機相の蒸留
後、２４２０ ｇの以下の特徴を有する２、２，３゜４
．４．４−ヘキザフルオロプチルメタクリレートが得ら
れる。
後、２４２０ ｇの以下の特徴を有する２、２，３゜４
．４．４−ヘキザフルオロプチルメタクリレートが得ら
れる。
２５℃における密度 １．３３８２５℃に
おける屈折率 １．３５９２この反応の収率
は、９６．８％である。
おける屈折率 １．３５９２この反応の収率
は、９６．８％である。
り濃町：２，２，３，４，４．４〜へキザフルオロブチ
ルアクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以ドに示ず川で投入する。
ルアクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以ドに示ず川で投入する。
−２，２，３，Ｌ ／Ｉ、４−ヘキサフルオロ−１−
ブクノール ９１０ｇ＝ 硫酸（１
１０％＞ １．４ｇ−硫酸銅
１．２ｇ−無水アクリル酸
６ｆ’ｉｌ、 ５ ｇ反応の間、温
度は６５Ｔに保つ。反応は、１５分間で完了する。
ブクノール ９１０ｇ＝ 硫酸（１
１０％＞ １．４ｇ−硫酸銅
１．２ｇ−無水アクリル酸
６ｆ’ｉｌ、 ５ ｇ反応の間、温
度は６５Ｔに保つ。反応は、１５分間で完了する。
２．２，３．Ｌ ４，４−ヘキザフルオロプチルアクリ
レートの分離は、実施例Ｖに示した方法で実施する。
レートの分離は、実施例Ｖに示した方法で実施する。
圧力０．０６６バール、温度７０℃での蒸留後、１１４
７ｇの、以下の特徴を有する２、２，３．／ｌ、／Ｉ。
７ｇの、以下の特徴を有する２、２，３．／ｌ、／Ｉ。
４−ヘキザフルオロプチルアクリレートを回収する。
２５℃における密度 ］、 ３８９２５℃に
おける屈折率 １．３４９２この反応の収率は
、９７．２％である。
おける屈折率 １．３４９２この反応の収率は
、９７．２％である。
’＊迦駿１１■：２，２，３．３−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下に示す量で投入する。
ピルメタクリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下に示す量で投入する。
−２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパツール
１３４０ ｇ−硫酸（１００％
＞ ２．９ｇ−フェノチアジン
１．６ｇ−無水メタクリル酸
１６］、７ｇｇ反応間、温度は６５℃に保つ
。反応は、３０分後に完了する。次に生成された２、２
，３．３−テトラフルオロプロピルメタクリレートの分
離を行う。反応混合物に２０００ｍ１の蒸留水を加え、
攪拌後デカンテーションによって有機相から水相を分離
する。
１３４０ ｇ−硫酸（１００％
＞ ２．９ｇ−フェノチアジン
１．６ｇ−無水メタクリル酸
１６］、７ｇｇ反応間、温度は６５℃に保つ
。反応は、３０分後に完了する。次に生成された２、２
，３．３−テトラフルオロプロピルメタクリレートの分
離を行う。反応混合物に２０００ｍ１の蒸留水を加え、
攪拌後デカンテーションによって有機相から水相を分離
する。
圧力０．０６６バ一ノベ温度７３℃での有機相の蒸留後
、１９５９．５ ｇの、以下の特徴を有する２、２，３
゜３−テトラフルオロプロピルメタクリレートを回収す
る。
、１９５９．５ ｇの、以下の特徴を有する２、２，３
゜３−テトラフルオロプロピルメタクリレートを回収す
る。
２５℃における密度 １．２５５２５℃に
おける屈折率 １．３７２３この反応の収率
は、９７％である。
おける屈折率 １．３７２３この反応の収率
は、９７％である。
実施例■：２，２，３．３−テトラフルオロプロピルア
クリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下の量で投入する。
クリレートの調製 機械的攪拌装置及び冷却器を備える反応器に、以下の成
分を以下の量で投入する。
−２，２，３１−テトラフルオロ−１−プロパツール
１３４０ ｇ−硫酸（１００％）
２．８ ｇ−フェノチアジン
１．６ｇ−無水アクリル酸
１３８４ ｇ反応の間、温度は６５℃に保つ
。反応は、３０分後′に完了する。次に、実施例■に示
した方法で２゜２．３．３−テトラフルオロプロピルア
クリレートの分離を行う。
１３４０ ｇ−硫酸（１００％）
２．８ ｇ−フェノチアジン
１．６ｇ−無水アクリル酸
１３８４ ｇ反応の間、温度は６５℃に保つ
。反応は、３０分後′に完了する。次に、実施例■に示
した方法で２゜２．３．３−テトラフルオロプロピルア
クリレートの分離を行う。
圧力０．０６６バール、温度６３℃での蒸留後、１８４
４ｇの、以下の特徴を有する２、２，３．３テトラフル
オロプロピルアクリレートを回収する。
４ｇの、以下の特徴を有する２、２，３．３テトラフル
オロプロピルアクリレートを回収する。
２５℃における密度 １．３０８２５℃にお
ける屈折率 １．３６２８この反応の収率は９
８．１％である。
ける屈折率 １．３６２８この反応の収率は９
８．１％である。
特許出願人 ソシエテ シミツク デシャルボナージ
ュ ニス、アー。
ュ ニス、アー。
Claims (6)
- （１）以下の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ＿１はメチル基または水素原子である、で示さ
れる無水（メタ）アクリル酸と、以下の式：▲数式、化
学式、表等があります▼ ここでＲ＿２およびＲ＿３は同一または異なっており、
Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＦ＿３からなる群から
選ばれる１種であり、ＡはＣＦ＿２またはＣＦＨであり
、ｎは１〜１９の整数であり、ｍは０またはｎである、 で示されるアルコールのフルオロ誘導体とを、少なくと
も１種の重合抑制剤および少なくとも１種の酸触媒の存
在下で、該無水（メタ）アクリル酸対アルコールのフル
オロ誘導体のモル比１〜１．２の範囲の下で反応させ、
次いで得られるフルオロアルキル（メタ）アクリレート
を分離することを特徴とするフルオロアルキル（メタ）
アクリレートの製造方法。 - （２）上記無水（メタ）アクリル酸と上記アルコールフ
ルオロ誘導体の反応期間中、反応混合物の温度を２０℃
乃至該アルコールフルオロ誘導体の沸点の範囲内に保つ
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）始めに上記アルコールフルオロ誘導体、少なくと
も１つの上記重合抑制剤、及び少なくとも１つの上記酸
触媒を投入し、次に上記無水（メタ）アクリル酸を徐々
に投入することを特徴とする特許請求の範囲第１項もし
くは第２項に記載の方法。 - （４）投入された上記酸触媒の量は、上記無水（メタ）
アクリル酸に対するモル比が１０＾−＾４以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいず
れか１項に記載の方法。 - （５）投入された上記重合抑制剤の量は、上記無水アク
リル酸に対するモル比で１０＾−＾４以上であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
１項に記載の方法。 - （６）生成する上記フルオロアルキル（メタ）アクリレ
ートは、蒸溜によって分離されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8509206A FR2583414B1 (fr) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | Procede de fabrication de (meth)acrylates d'alkyles fluores. |
| FR8509206 | 1985-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296451A true JPS6296451A (ja) | 1987-05-02 |
Family
ID=9320351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61142439A Pending JPS6296451A (ja) | 1985-06-18 | 1986-06-18 | フロオロアルキル（メタ）アクリレ−トの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4859793A (ja) |
| EP (1) | EP0206899B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6296451A (ja) |
| AT (1) | ATE38979T1 (ja) |
| DE (1) | DE3661309D1 (ja) |
| FR (1) | FR2583414B1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206587A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Central Glass Co Ltd | １，１−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオール類アクリル酸系エステルの製造方法 |
| JP2007063255A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-03-15 | Central Glass Co Ltd | 含フッ素ジオール及びその誘導体の製造方法 |
| WO2008075534A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Central Glass Company, Limited | 含フッ素アルカンエステル類の製造方法 |
| US7700800B2 (en) | 2005-03-15 | 2010-04-20 | Tokuyama Corporation | Method for producing fluorine-containing alkyl (meth)acrylate |
| JP4649689B2 (ja) * | 1999-07-09 | 2011-03-16 | ダイキン工業株式会社 | ポリフルオロアルキルエステル類の製造方法およびこのエステルを用いる含フッ素アクリル共重合体の製造方法 |
| JP2012121851A (ja) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | カルボン酸モノマーの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| IT1229669B (it) * | 1989-04-24 | 1991-09-06 | Ausimont Srl | Procedimento per la preparazione di metacrilati di alcooli fluorurati. |
| CZ282973B6 (cs) * | 1993-03-09 | 1997-11-12 | Elf Atochem S.A. | Způsob výroby halogenovaných esterů karboxylových nebo dikarboxylových kyselin |
| EP1427694A4 (en) * | 2001-06-18 | 2005-06-22 | Honeywell Int Inc | FLUORINE-CONTAINING COMPOUNDS AND POLYMERS DERIVED THEREFROM |
| DE10143170A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Solvay Fluor & Derivate | Trifluorethanolabtrennung |
| US7067691B2 (en) * | 2003-12-26 | 2006-06-27 | Central Glass Co., Ltd. | Process for producing α-substituted acrylic acid esters |
| CN1907945B (zh) * | 2006-08-18 | 2011-04-27 | 上海化学试剂研究所 | 甲基丙烯酸三氟乙酯的制备方法 |
| KR102073562B1 (ko) * | 2018-06-27 | 2020-02-05 | 삼화페인트공업주식회사 | 플루오르화 메타크릴레이트 화합물의 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3282905A (en) * | 1961-05-03 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorine containing esters and polymers thereof |
| BE635437A (ja) * | 1961-05-03 | |||
| US3283012A (en) * | 1962-05-29 | 1966-11-01 | Du Pont | Process for preparing 2-perfluoroalkylethanol |
| US3177185A (en) * | 1963-10-28 | 1965-04-06 | Allied Chem | Sym-hexafluoroisopropyl acrylate compounds and polymers thereof |
| US3287399A (en) * | 1964-01-09 | 1966-11-22 | Borden Co | Process for preparing esters of haloalcohols and lower alpha-unsaturated acids |
| US3384627A (en) * | 1965-08-02 | 1968-05-21 | Allied Chem | Novel polyfluoroalkyl acrylate monomers, polymers and intermediates |
| JPH04212883A (ja) * | 1990-12-05 | 1992-08-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH09181239A (ja) * | 1995-12-26 | 1997-07-11 | Hitachi Cable Ltd | リードフレームの製造方法及び打ち抜き金型 |
-
1985
- 1985-06-18 FR FR8509206A patent/FR2583414B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-06-10 EP EP86401249A patent/EP0206899B1/fr not_active Expired
- 1986-06-10 DE DE8686401249T patent/DE3661309D1/de not_active Expired
- 1986-06-10 AT AT86401249T patent/ATE38979T1/de active
- 1986-06-18 JP JP61142439A patent/JPS6296451A/ja active Pending
-
1987
- 1987-12-11 US US07/132,431 patent/US4859793A/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2005206587A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Central Glass Co Ltd | １，１−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオール類アクリル酸系エステルの製造方法 |
| JP4667035B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2011-04-06 | セントラル硝子株式会社 | １，１−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオール類アクリル酸系エステルの製造方法 |
| US7700800B2 (en) | 2005-03-15 | 2010-04-20 | Tokuyama Corporation | Method for producing fluorine-containing alkyl (meth)acrylate |
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| WO2008075534A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Central Glass Company, Limited | 含フッ素アルカンエステル類の製造方法 |
| JP2008150339A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Central Glass Co Ltd | 含フッ素アルカンエステル類の製造方法 |
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| EP0206899B1 (fr) | 1988-11-30 |
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