JPS5890523A - ペンタフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents

ペンタフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法

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JPS5890523A
JPS5890523A JP57196132A JP19613282A JPS5890523A JP S5890523 A JPS5890523 A JP S5890523A JP 57196132 A JP57196132 A JP 57196132A JP 19613282 A JP19613282 A JP 19613282A JP S5890523 A JPS5890523 A JP S5890523A
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JP
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ether
alcohol
pentafluorobenzyl alcohol
pentafluorobenzyl
process according
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JP57196132A
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アンゲラ・ホツプマン
マンフレ−ト・ヤウテラ−ト
デイ−タ−・アルルト
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/02—Magnesium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｕペンタフルオロベンシルアルコールのこれまで
知られていない製造方法に関する−のである。
ペンタフルオロベンジルクロライドの加水分解により一
ンクフルオロペンジルクロライドヲ製造することは知ら
れている［　Ａ、に、パルダル（Ｂａｒ−ｂａｓｒ）他
藩、Ｊ、Ｃｈａｍ、　Ｓｏｅ、　１９６１　、８０８〕
。出発化合物はペンタフルオロトルエンＫｌ外線中で一
素化することにより製造される。ペンタフルオロトルエ
ンは文献に従って多段階合成により製造される（Ａ、ケ
イルンクロス（Ｃａｔｒｎｃ−ｒｏａｓ　）　、Ｗ、人
シｘＡ　−ト（５ｈａｐｐａｒｄ　）著、Ｊ。
Ａｔｎａｒ、Ｃｈａｍ、ＳＯｅ、９０．２１８６　（１
９８８）〕。この方法は５段階を経て進行するという欠
点を有している。
ペンタフルオロ安坊香酸を文献に記されている方法に従
ってＬｉＪＮＨ４を用いて還元することによジペンタフ
ルオロベンジルアルコールｔ−ｓｉすることも知られて
いる。ペンタフルオロ安息香酸は、ペンタフルオロトル
エンの二重填素化及びその後の加水分解により〔λ、に
、パルポル他著、Ｊ、Ｃｈａｍ。
Ｓｏｃ、１９６ｘ　、５ｏａｋ、又は有機金楓化合物を
二酸化炭素と反応させることによりｃｃ、タムＨｋスキ
ーイ（Ｔａｍｂｏｒｓｋｉ　）、Ｅ、Ｊ、ソ０スキイ（
Ｓｏｌｏａｋｔ　）著、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈａｍ、　３１
　、　？　４−３（１９１５６）及び３１．４２２９　
（１９６６））。
これらの方法は多くの段階を有しており、そして最後の
反応段階では易燃性でありしかも高価なＬ　４　Ａ　Ｌ
　Ｈ，を使用することが必要である。
ペンタフルオロベンズアルデヒドをＬｉＡＩＨ，を用い
て逆元することによりペンタフルオロベンジルアルコー
ルを製造することも公知である（　Ａ、Ｋ。
Ａル＆ル（Ｂａｒｂｏｕｒ　）　、Ｍ、Ｗ、ハクストｙ
　（Ｂｘｚ−１６悴）、Ｐ、Ｌ、プエ（Ｃｏａ）、Ｒ，
ステフェンス（Ｓｔｇｐｈｅｓｓ　）及びＪ、Ｃ，タト
ロウ（Ｔａｔｌｏｗ）著、Ｊ、Ｃｋｍｘ　Ｓｅａ、１９
６１　、８０８及び英国特許５ｏａｓｓｙ）、アルデヒ
ドはインタフルオロベンゼンマグネシウムクロライドを
Ｎ−メチルホルムアニリドと反応させることＫよ６ｗ造
できる（　Ｎ−Ｎａｇ　ａ　ツソ７　（Ｊｏｒｏｇｈｔ
ａｏｖ　）他藩、Ｄｏｋｌ。
Ａｋａｄ、Ｎａ５ｃｋ　　ＢＥＳＲ１５９，１２５（１
９６４）、Ｃ，Ａ１１１４０４５（１９６５））。この
方法は多くの段階を有しており、そしてその上高価であ
りしかも易廼性であるＬ　ｉ　Ａ　Ｉ　Ｈ，を使用する
必要があるという欠点を有する。
ペンタフルオロベンゼンマグネシウムクロライｙをジエ
チルエーテル中で気体状ホルムアルデヒドと反応させる
ことによりペンタフルオロペンシルアルコールを製造す
ることは公知である〔Ｖ。
Ｐ、モロスノｔｚ　（ＭｏＬｏｍｎｏｖａ　）　、Ｖ、
人パークハツシュ（Ｂαデｋｈαａｈ　）　ＡＩ、Ｎ、
？ロツノフ著Ｚｈ、０ｂａｋ−６に、Ｋｈｉ常、３９．
１７７４（１９６９）ｊＪ。
Ｇａｓ、Ｃｈａｍ、ＵＳＳＲ３９，１７８？　（１９６
９））。
この方法は、溶媒として易燃焼性であるジエチルエーテ
ルを、そして助剤として高価であシしかもその上発停性
であるジブロモエタンを使用する必要があるという欠点
を有する。
ペンタフルオロベンゼンマグネシウムクロライドがテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で好適には一１０℃におい
て製造できることは公知である〔ドイツ公告明細＊ｔ、
ｇ２ａ、ａｓｓ及びＶイッ公告明細書１．２１１４４２
３並びにＡ、Ｅ、ゾユークス（八ｈａｍ　）　７３びＨ
，ａｆルーｖｙ　（Ｇｉｌ揃ａｎ　）著、Ｊ。
Ｏｒｇａｎｏｍａｔａｌｌｉｅ　Ｃ４１％　１７　、１
４　ｓ　（１９６９）〕。この方法は使用する溶媒が高
価なしかも燃焼可能なテトラヒドロフランであるという
欠点を有する。グリニヤール化合物は比較的高淵で分解
するため、低い反応温度が必要である。
本発明は今、式 のクロロペンタフルオロベンゼンをマグネシウム片と反
応させて、式 のグリニヤール化合物を生成し、そして後者を気体状ホ
ルムアルデヒドと反応させる、式のペンタフルオロベン
ジルアルコールの製造方法において、反応を１種以上の
芳香族炭化水素類及び１種以上のエーテル類の混合物中
で０〜２５℃の間の温度において実施することを特徴と
する方法を提供する。
グリニヤール化合物（１）は純粋なＴＨＦ中で２８℃に
おいて烏速に分解することが知られてぃｂａメＣＡ、Ｅ
ｌｓ−−ｊ　ス（Ｊｓｋｇａ　）　７ｆＪｔ　ＵＨ、ａ
ｆデルン（Ｇｔｌｆｌｕｘｍ　）著、Ｊ、Ｏｒｇａｎｏ
ｍｇｔａｌｌｉａ　Ｃｋａｔｙｃ。
１ユ、１４５（１９６９）〕、芳香族炭化水素をエーテ
ルと共に錯体−生成剤として使用するときにペンタフル
オロベンジルアルコールが高収率で得られることは驚異
的であると記すべきである。−化合物（１）が−容器方
法で非常に良好な収率で得られるような本発明に従う方
法は多くの利点を示す。グリニヤール化合物の錯体を生
成するために必要な量だけのエーテルを使用する必要が
あシ、その後の希釈用には比較的安くしかも全陰性のよ
り少ない炭化水素を使用できる。反応は０〜３５℃の温
度範囲内で実施されるため、費用のかかる冷却は必要な
い。グリニヤール化合物（―）を生成するための反応は
急速に進行する。
ペンタフルオロクロロベンゼンＨ容ＡＫ人’ｆ−ｔ’き
る。芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン又はキ
シレン、好適にはトルエン、が本発明に従う方法用の希
釈側として適ｊ７ている。
エーテル、ｆｉｌｔハ／エチルエーテル、ＴＨＦ。
Ｖオキサン又はジメトキシエタン、好適にはＴＨＦｌが
グリニヤール化合物用の錯化剤とじて使用できる。
ニーデルは（使用するハライドに関して）ｌ−〜ｌ〇−
倍、好適には３−〜５−倍、過剰轍で使用される。
マグネシウムは商業的に入手できる片の形で使用される
。
グリニヤール化合物を生成するための反応は０〜十七５
℃、好適には１０〜２０℃、の温度範囲内で行なわれる
。気体状ホルムアルデヒドは一般的方法で、例えば無水
ノタラホルムアルデヒドを無水１，２−ジクロロベンゼ
ン中で解重合することにより、制令でき、そしてそれは
審素流により運ばれる。グリニヤール化合物と気体状ポ
ルムアルデヒドの反応は０〜２５℃、好適には１０〜２
０℃、において実施される。処理は、水性酸、好適には
硫酸、を加え、混合物を水中に不混和性である溶媒、好
適にはトルエン、で抽出し、有機相をか和項化す）　Ｉ
Ｊウム溶液で洗浄し、有機相を乾燥し、そして希釈剤を
蒸留により除去することによ−り行なわれる。式（１）
の生成した生成物を必要に応じて蒸留により精製できる
。
下記の実施例は本発明に従う方法を説明するものである
。
実施例 ヨウ素で初期食刻されているｒｅ（ａｓモル）のマダネ
シウム片並びにり　Ｏｓｇ／の無水トルエン及ｒｊ４８
ｆ（α６モル）の無水テトラヒドロフランの混合物の一
部を最初に窒素下で乾燥容器中に加え友、　４０．４ｆ
′（０，２モル）の使用するクロロペンタフルオロベン
ゼンの全量の少部分を加えて、反応を開始させた。混合
物を冷却により１Ｏ−１ｚ℃の搗度範囲内に保った。残
シの着の溶媒混合物及ヒクロロペンタフルオロベンゼン
を反応がさらに進行するような速度で平行して加えた。
−反応が完了したと酢に、債拌を１５℃でさらに２０分
間続け、−そして乾燥されたノ９ラホルムアルデヒドｔ
＠水ｘ＋２−ジクロロベンゼン中で１５０℃に加熱する
ことにより製造された気体状ホルムアルデヒドを次に反
応フラスコ中にＮ＊ｍの中で通した。混合物を放置し七
室温にし、そして氷／２０チ強度＠−全加えることによ
りダ１．＃？行なった。
混合物をトルエンで５〜６回抽出した伊に、有機相を水
で洗浄し、′＠酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして溶
讃を蒸留により除去した。
１８５℃／　７６０　ｗ　Ｈｇの沸点における粗生成物
の蒸留は３５．６　ｆのペンタフルオロベンツルアルコ
ールを与えた。収率は理論値の９０チであった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 り式 のクロロペンタフルオロベンゼンをマダネシウム片と反
    応させて、式 のダリニャール化合物を生成し、そして後者を気体状ホ
    ルムアルデヒドと反応させる、式のペンタフルオロベン
    ジルアルコールの製造方法において、反応を１種又は２
    種以上の芳香族炭化水素類及びｌ橿又は２１１以上のエ
    ーテル類の混合物中で０−２５℃の間の温度において実
    施することｔ特徴とするペンタフルオロベンジルアルコ
    ールの製造方法。 ２　反応を１０−Ｊ　０℃の温度で実施することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 λ　溶媒混合物がベンゼン、トルエン及びキシレンから
    選択された芳香族炭化水素を含んでいることｔ−特徴と
    する、特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 表　溶媒混合物がテトラヒドロフラン、Ｖエチルエーテ
    ル、ジオキサン及びソメトキシエタンから選択されたエ
    ーテルを含んでいることｔ＠徴とする、特許請求の範囲
    第１．２又は３項記１の方法。 翫　エーテルを化合物（１）の量に関して１０倍までの
    逼剰量で使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
    〜４項のいずれかに配穀の方法。 亀　エーテルを化合物（ｎ）の景に関して３倍〜５倍の
    過剰前で使用することを特徴とする特許請求の範囲第５
    項記載の方法。 ７、実質的に実施例中に記されている如き、ペンタフル
    オロベンツルアルコールの製造方法。 龜　特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに１載の方法
    により製造されたペンタフルオロペンシルアルコール
JP57196132A 1981-11-14 1982-11-10 ペンタフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法 Pending JPS5890523A (ja)

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DE19813145286 DE3145286A1 (de) 1981-11-14 1981-11-14 Verfahren zur herstellung von pentafluorbenzylalkohol
DE31452868 1981-11-14

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BR (1) BR8206603A (ja)
DE (1) DE3145286A1 (ja)
DK (1) DK506682A (ja)
IL (1) IL67230A0 (ja)
ZA (1) ZA828318B (ja)

Cited By (1)

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WO1998008795A1 (fr) * 1996-08-29 1998-03-05 Showa Denko K. K. Benzonitrile et procede pour la preparation d'alcool benzylique

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EP0081666A1 (de) 1983-06-22
ZA828318B (en) 1983-09-28
BR8206603A (pt) 1983-10-04
DK506682A (da) 1983-05-15
DE3145286A1 (de) 1983-05-19
IL67230A0 (en) 1983-03-31

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