JPS5890523A - ペンタフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS5890523A JPS5890523A JP57196132A JP19613282A JPS5890523A JP S5890523 A JPS5890523 A JP S5890523A JP 57196132 A JP57196132 A JP 57196132A JP 19613282 A JP19613282 A JP 19613282A JP S5890523 A JPS5890523 A JP S5890523A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
- C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明uペンタフルオロベンシルアルコールのこれまで
知られていない製造方法に関する−のである。
知られていない製造方法に関する−のである。
ペンタフルオロベンジルクロライドの加水分解により一
ンクフルオロペンジルクロライドヲ製造することは知ら
れている[ A、に、パルダル(Bar−basr)他
藩、J、Cham、 Soe、 1961 、808〕
。出発化合物はペンタフルオロトルエンKl外線中で一
素化することにより製造される。ペンタフルオロトルエ
ンは文献に従って多段階合成により製造される(A、ケ
イルンクロス(Catrnc−roas ) 、W、人
シxA −ト(5happard )著、J。
ンクフルオロペンジルクロライドヲ製造することは知ら
れている[ A、に、パルダル(Bar−basr)他
藩、J、Cham、 Soe、 1961 、808〕
。出発化合物はペンタフルオロトルエンKl外線中で一
素化することにより製造される。ペンタフルオロトルエ
ンは文献に従って多段階合成により製造される(A、ケ
イルンクロス(Catrnc−roas ) 、W、人
シxA −ト(5happard )著、J。
Atnar、Cham、SOe、90.2186 (1
988)〕。この方法は5段階を経て進行するという欠
点を有している。
988)〕。この方法は5段階を経て進行するという欠
点を有している。
ペンタフルオロ安坊香酸を文献に記されている方法に従
ってLiJNH4を用いて還元することによジペンタフ
ルオロベンジルアルコールt−siすることも知られて
いる。ペンタフルオロ安息香酸は、ペンタフルオロトル
エンの二重填素化及びその後の加水分解により〔λ、に
、パルポル他著、J、Cham。
ってLiJNH4を用いて還元することによジペンタフ
ルオロベンジルアルコールt−siすることも知られて
いる。ペンタフルオロ安息香酸は、ペンタフルオロトル
エンの二重填素化及びその後の加水分解により〔λ、に
、パルポル他著、J、Cham。
Soc、196x 、5oak、又は有機金楓化合物を
二酸化炭素と反応させることによりcc、タムHkスキ
ーイ(Tamborski )、E、J、ソ0スキイ(
Soloakt )著、J、Org、Cham、 31
、 ? 4−3(19156)及び31.4229
(1966))。
二酸化炭素と反応させることによりcc、タムHkスキ
ーイ(Tamborski )、E、J、ソ0スキイ(
Soloakt )著、J、Org、Cham、 31
、 ? 4−3(19156)及び31.4229
(1966))。
これらの方法は多くの段階を有しており、そして最後の
反応段階では易燃性でありしかも高価なL 4 A L
H,を使用することが必要である。
反応段階では易燃性でありしかも高価なL 4 A L
H,を使用することが必要である。
ペンタフルオロベンズアルデヒドをLiAIH,を用い
て逆元することによりペンタフルオロベンジルアルコー
ルを製造することも公知である( A、K。
て逆元することによりペンタフルオロベンジルアルコー
ルを製造することも公知である( A、K。
Aル&ル(Barbour ) 、M、W、ハクストy
(Bxz−16悴)、P、L、プエ(Coa)、R,
ステフェンス(Stgphess )及びJ、C,タト
ロウ(Tatlow)著、J、Ckmx Sea、19
61 、808及び英国特許5oassy)、アルデヒ
ドはインタフルオロベンゼンマグネシウムクロライドを
N−メチルホルムアニリドと反応させることKよ6w造
できる( N−Nag a ツソ7 (Joroght
aov )他藩、Dokl。
(Bxz−16悴)、P、L、プエ(Coa)、R,
ステフェンス(Stgphess )及びJ、C,タト
ロウ(Tatlow)著、J、Ckmx Sea、19
61 、808及び英国特許5oassy)、アルデヒ
ドはインタフルオロベンゼンマグネシウムクロライドを
N−メチルホルムアニリドと反応させることKよ6w造
できる( N−Nag a ツソ7 (Joroght
aov )他藩、Dokl。
Akad、Na5ck BESR159,125(1
964)、C,A1114045(1965))。この
方法は多くの段階を有しており、そしてその上高価であ
りしかも易廼性であるL i A I H,を使用する
必要があるという欠点を有する。
964)、C,A1114045(1965))。この
方法は多くの段階を有しており、そしてその上高価であ
りしかも易廼性であるL i A I H,を使用する
必要があるという欠点を有する。
ペンタフルオロベンゼンマグネシウムクロライyをジエ
チルエーテル中で気体状ホルムアルデヒドと反応させる
ことによりペンタフルオロペンシルアルコールを製造す
ることは公知である〔V。
チルエーテル中で気体状ホルムアルデヒドと反応させる
ことによりペンタフルオロペンシルアルコールを製造す
ることは公知である〔V。
P、モロスノtz (MoLomnova ) 、V、
人パークハツシュ(Bαデkhαah ) AI、N、
?ロツノフ著Zh、0bak−6に、Khi常、39.
1774(1969)jJ。
人パークハツシュ(Bαデkhαah ) AI、N、
?ロツノフ著Zh、0bak−6に、Khi常、39.
1774(1969)jJ。
Gas、Cham、USSR39,178? (196
9))。
9))。
この方法は、溶媒として易燃焼性であるジエチルエーテ
ルを、そして助剤として高価であシしかもその上発停性
であるジブロモエタンを使用する必要があるという欠点
を有する。
ルを、そして助剤として高価であシしかもその上発停性
であるジブロモエタンを使用する必要があるという欠点
を有する。
ペンタフルオロベンゼンマグネシウムクロライドがテト
ラヒドロフラン(THF)中で好適には一10℃におい
て製造できることは公知である〔ドイツ公告明細*t、
g2a、ass及びVイッ公告明細書1.211442
3並びにA、E、ゾユークス(八ham ) 73びH
,afルーvy (Gil揃an )著、J。
ラヒドロフラン(THF)中で好適には一10℃におい
て製造できることは公知である〔ドイツ公告明細*t、
g2a、ass及びVイッ公告明細書1.211442
3並びにA、E、ゾユークス(八ham ) 73びH
,afルーvy (Gil揃an )著、J。
Organomatallie C41% 17 、1
4 s (1969)〕。この方法は使用する溶媒が高
価なしかも燃焼可能なテトラヒドロフランであるという
欠点を有する。グリニヤール化合物は比較的高淵で分解
するため、低い反応温度が必要である。
4 s (1969)〕。この方法は使用する溶媒が高
価なしかも燃焼可能なテトラヒドロフランであるという
欠点を有する。グリニヤール化合物は比較的高淵で分解
するため、低い反応温度が必要である。
本発明は今、式
のクロロペンタフルオロベンゼンをマグネシウム片と反
応させて、式 のグリニヤール化合物を生成し、そして後者を気体状ホ
ルムアルデヒドと反応させる、式のペンタフルオロベン
ジルアルコールの製造方法において、反応を1種以上の
芳香族炭化水素類及び1種以上のエーテル類の混合物中
で0〜25℃の間の温度において実施することを特徴と
する方法を提供する。
応させて、式 のグリニヤール化合物を生成し、そして後者を気体状ホ
ルムアルデヒドと反応させる、式のペンタフルオロベン
ジルアルコールの製造方法において、反応を1種以上の
芳香族炭化水素類及び1種以上のエーテル類の混合物中
で0〜25℃の間の温度において実施することを特徴と
する方法を提供する。
グリニヤール化合物(1)は純粋なTHF中で28℃に
おいて烏速に分解することが知られてぃbaメCA、E
ls−−j ス(Jskga ) 7fJt UH、a
fデルン(Gtlfluxm )著、J、Organo
mgtallia Ckatyc。
おいて烏速に分解することが知られてぃbaメCA、E
ls−−j ス(Jskga ) 7fJt UH、a
fデルン(Gtlfluxm )著、J、Organo
mgtallia Ckatyc。
1ユ、145(1969)〕、芳香族炭化水素をエーテ
ルと共に錯体−生成剤として使用するときにペンタフル
オロベンジルアルコールが高収率で得られることは驚異
的であると記すべきである。−化合物(1)が−容器方
法で非常に良好な収率で得られるような本発明に従う方
法は多くの利点を示す。グリニヤール化合物の錯体を生
成するために必要な量だけのエーテルを使用する必要が
あシ、その後の希釈用には比較的安くしかも全陰性のよ
り少ない炭化水素を使用できる。反応は0〜35℃の温
度範囲内で実施されるため、費用のかかる冷却は必要な
い。グリニヤール化合物(―)を生成するための反応は
急速に進行する。
ルと共に錯体−生成剤として使用するときにペンタフル
オロベンジルアルコールが高収率で得られることは驚異
的であると記すべきである。−化合物(1)が−容器方
法で非常に良好な収率で得られるような本発明に従う方
法は多くの利点を示す。グリニヤール化合物の錯体を生
成するために必要な量だけのエーテルを使用する必要が
あシ、その後の希釈用には比較的安くしかも全陰性のよ
り少ない炭化水素を使用できる。反応は0〜35℃の温
度範囲内で実施されるため、費用のかかる冷却は必要な
い。グリニヤール化合物(―)を生成するための反応は
急速に進行する。
ペンタフルオロクロロベンゼンH容AK人’f−t’き
る。芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン又はキ
シレン、好適にはトルエン、が本発明に従う方法用の希
釈側として適j7ている。
る。芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン又はキ
シレン、好適にはトルエン、が本発明に従う方法用の希
釈側として適j7ている。
エーテル、filtハ/エチルエーテル、THF。
Vオキサン又はジメトキシエタン、好適にはTHFlが
グリニヤール化合物用の錯化剤とじて使用できる。
グリニヤール化合物用の錯化剤とじて使用できる。
ニーデルは(使用するハライドに関して)l−〜l〇−
倍、好適には3−〜5−倍、過剰轍で使用される。
倍、好適には3−〜5−倍、過剰轍で使用される。
マグネシウムは商業的に入手できる片の形で使用される
。
。
グリニヤール化合物を生成するための反応は0〜十七5
℃、好適には10〜20℃、の温度範囲内で行なわれる
。気体状ホルムアルデヒドは一般的方法で、例えば無水
ノタラホルムアルデヒドを無水1,2−ジクロロベンゼ
ン中で解重合することにより、制令でき、そしてそれは
審素流により運ばれる。グリニヤール化合物と気体状ポ
ルムアルデヒドの反応は0〜25℃、好適には10〜2
0℃、において実施される。処理は、水性酸、好適には
硫酸、を加え、混合物を水中に不混和性である溶媒、好
適にはトルエン、で抽出し、有機相をか和項化す) I
Jウム溶液で洗浄し、有機相を乾燥し、そして希釈剤を
蒸留により除去することによ−り行なわれる。式(1)
の生成した生成物を必要に応じて蒸留により精製できる
。
℃、好適には10〜20℃、の温度範囲内で行なわれる
。気体状ホルムアルデヒドは一般的方法で、例えば無水
ノタラホルムアルデヒドを無水1,2−ジクロロベンゼ
ン中で解重合することにより、制令でき、そしてそれは
審素流により運ばれる。グリニヤール化合物と気体状ポ
ルムアルデヒドの反応は0〜25℃、好適には10〜2
0℃、において実施される。処理は、水性酸、好適には
硫酸、を加え、混合物を水中に不混和性である溶媒、好
適にはトルエン、で抽出し、有機相をか和項化す) I
Jウム溶液で洗浄し、有機相を乾燥し、そして希釈剤を
蒸留により除去することによ−り行なわれる。式(1)
の生成した生成物を必要に応じて蒸留により精製できる
。
下記の実施例は本発明に従う方法を説明するものである
。
。
実施例
ヨウ素で初期食刻されているre(asモル)のマダネ
シウム片並びにり Osg/の無水トルエン及rj48
f(α6モル)の無水テトラヒドロフランの混合物の一
部を最初に窒素下で乾燥容器中に加え友、 40.4f
′(0,2モル)の使用するクロロペンタフルオロベン
ゼンの全量の少部分を加えて、反応を開始させた。混合
物を冷却により1O−1z℃の搗度範囲内に保った。残
シの着の溶媒混合物及ヒクロロペンタフルオロベンゼン
を反応がさらに進行するような速度で平行して加えた。
シウム片並びにり Osg/の無水トルエン及rj48
f(α6モル)の無水テトラヒドロフランの混合物の一
部を最初に窒素下で乾燥容器中に加え友、 40.4f
′(0,2モル)の使用するクロロペンタフルオロベン
ゼンの全量の少部分を加えて、反応を開始させた。混合
物を冷却により1O−1z℃の搗度範囲内に保った。残
シの着の溶媒混合物及ヒクロロペンタフルオロベンゼン
を反応がさらに進行するような速度で平行して加えた。
−反応が完了したと酢に、債拌を15℃でさらに20分
間続け、−そして乾燥されたノ9ラホルムアルデヒドt
@水x+2−ジクロロベンゼン中で150℃に加熱する
ことにより製造された気体状ホルムアルデヒドを次に反
応フラスコ中にN*mの中で通した。混合物を放置し七
室温にし、そして氷/20チ強度@−全加えることによ
りダ1.#?行なった。
間続け、−そして乾燥されたノ9ラホルムアルデヒドt
@水x+2−ジクロロベンゼン中で150℃に加熱する
ことにより製造された気体状ホルムアルデヒドを次に反
応フラスコ中にN*mの中で通した。混合物を放置し七
室温にし、そして氷/20チ強度@−全加えることによ
りダ1.#?行なった。
混合物をトルエンで5〜6回抽出した伊に、有機相を水
で洗浄し、′@酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして溶
讃を蒸留により除去した。
で洗浄し、′@酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして溶
讃を蒸留により除去した。
185℃/ 760 w Hgの沸点における粗生成物
の蒸留は35.6 fのペンタフルオロベンツルアルコ
ールを与えた。収率は理論値の90チであった。
の蒸留は35.6 fのペンタフルオロベンツルアルコ
ールを与えた。収率は理論値の90チであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 り式 のクロロペンタフルオロベンゼンをマダネシウム片と反
応させて、式 のダリニャール化合物を生成し、そして後者を気体状ホ
ルムアルデヒドと反応させる、式のペンタフルオロベン
ジルアルコールの製造方法において、反応を1種又は2
種以上の芳香族炭化水素類及びl橿又は211以上のエ
ーテル類の混合物中で0−25℃の間の温度において実
施することt特徴とするペンタフルオロベンジルアルコ
ールの製造方法。 2 反応を10−J 0℃の温度で実施することを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 λ 溶媒混合物がベンゼン、トルエン及びキシレンから
選択された芳香族炭化水素を含んでいることt−特徴と
する、特許請求の範囲第1又は2項記載の方法。 表 溶媒混合物がテトラヒドロフラン、Vエチルエーテ
ル、ジオキサン及びソメトキシエタンから選択されたエ
ーテルを含んでいることt@徴とする、特許請求の範囲
第1.2又は3項記1の方法。 翫 エーテルを化合物(1)の量に関して10倍までの
逼剰量で使用することを特徴とする特許請求の範囲第1
〜4項のいずれかに配穀の方法。 亀 エーテルを化合物(n)の景に関して3倍〜5倍の
過剰前で使用することを特徴とする特許請求の範囲第5
項記載の方法。 7、実質的に実施例中に記されている如き、ペンタフル
オロベンツルアルコールの製造方法。 龜 特許請求の範囲第1〜7項のいずれかに1載の方法
により製造されたペンタフルオロペンシルアルコール
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813145286 DE3145286A1 (de) | 1981-11-14 | 1981-11-14 | Verfahren zur herstellung von pentafluorbenzylalkohol |
DE31452868 | 1981-11-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5890523A true JPS5890523A (ja) | 1983-05-30 |
Family
ID=6146407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57196132A Pending JPS5890523A (ja) | 1981-11-14 | 1982-11-10 | ペンタフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0081666A1 (ja) |
JP (1) | JPS5890523A (ja) |
BR (1) | BR8206603A (ja) |
DE (1) | DE3145286A1 (ja) |
DK (1) | DK506682A (ja) |
IL (1) | IL67230A0 (ja) |
ZA (1) | ZA828318B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008795A1 (fr) * | 1996-08-29 | 1998-03-05 | Showa Denko K. K. | Benzonitrile et procede pour la preparation d'alcool benzylique |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8522656D0 (en) * | 1985-09-13 | 1985-10-16 | Ici Plc | Fluoro alcohols |
US5041641A (en) * | 1988-04-15 | 1991-08-20 | Nippon Mining Company Limited | Pentafluorophenyl derivatives, methods of production thereof, and method of optical resolution of chiral carboxylic acids |
US6231790B1 (en) * | 1996-11-19 | 2001-05-15 | Boulder Scientific Company | Tetrakis-pentafluorophenyl borates from pentafluorophenyl grignard reagents |
EP0901495A4 (en) * | 1996-11-21 | 1999-06-09 | Boulder Scient Co | SYNTHESIS OF FLUOROPHENYLBORANES |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB985650A (en) * | 1960-09-09 | 1965-03-10 | Imp Smelting Corp Ltd | Novel pentafluorophenyl-substituted alcohols |
GB1027355A (en) * | 1963-10-03 | 1966-04-27 | Ici Ltd | Grignard compounds of fluorochlorobenzenes |
-
1981
- 1981-11-14 DE DE19813145286 patent/DE3145286A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-04 EP EP82110139A patent/EP0081666A1/de not_active Withdrawn
- 1982-11-10 JP JP57196132A patent/JPS5890523A/ja active Pending
- 1982-11-11 IL IL67230A patent/IL67230A0/xx unknown
- 1982-11-12 BR BR8206603A patent/BR8206603A/pt unknown
- 1982-11-12 DK DK506682A patent/DK506682A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-11-12 ZA ZA828318A patent/ZA828318B/xx unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008795A1 (fr) * | 1996-08-29 | 1998-03-05 | Showa Denko K. K. | Benzonitrile et procede pour la preparation d'alcool benzylique |
US6020517A (en) * | 1996-08-29 | 2000-02-01 | Showa Denko K.K. | Process for production of benzonitrile and benzyl alcohol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0081666A1 (de) | 1983-06-22 |
ZA828318B (en) | 1983-09-28 |
BR8206603A (pt) | 1983-10-04 |
DK506682A (da) | 1983-05-15 |
DE3145286A1 (de) | 1983-05-19 |
IL67230A0 (en) | 1983-03-31 |
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