【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は熱可塑性エラストマー着色用顔料組成
物に関するものである。
本発明でいう熱可塑性エラストマーとは、例え
ばスチレン系エラストマー、オレフイン系エラス
トマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン
系エラストマー、アミド系エラストマー、塩化ビ
ニル系エラストマー、アイオノマーおよび結晶性
１・２−ポリブタジエン等である。
従来、前記熱可塑性エラストマーを着色するに
は、染料や顔料を金属石けん等の分散助剤で加工
した着色剤或いは顔料を各種担体熱可塑性エラス
トマー、例えば天然又は合成熱可塑性エラストマ
ーに高濃度に分散せしめた所謂、着色マスターバ
ツチが用いられている。
前記着色剤の第一義的必要条件は、被着色熱可
塑性エラストマーへの易分散性であり、そのため
に使用される担体熱可塑性エラストマーは、被着
色材の性質に応じて、これに充分に相溶性を有す
る材料を選択しなければならない。かかる理由か
ら一般に被着色熱可塑性エラストマーと同一の熱
可塑性エラストマーがマスターバツチの担体熱可
塑性エラストマーとして使用されている。しかし
ながら、これらの着色マスターバツチは、熱可塑
性エラストマー単品には利用できるものの、複数
の熱可塑性エラストマーには相溶性、分散性等の
問題で使用することができなかつた。
本発明者等は前記に鑑みてあらゆる熱可塑性エ
ラストマーに分散性のすぐれた着色剤を得るべく
種々研究を重ねた結果、顔料をエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体とポリエチレンワツクス中に高濃度
に分散せしめた顔料組成物があらゆる熱可塑性エ
ラストマーに対して分散性が良好であることを知
見して本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体10〜80重量部、ポリエチレンワツクス１〜
20重量部および顔料20〜80重量を主成分とする熱
可塑性エラストマー着色用顔料組成物である。
本発明で得られた顔料組成物で着色するポリマ
ーは、熱可塑性エラストマーであり、例えばポリ
オレフイン系エラストマー、スチレン系エラスト
マー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド
系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマ
ー、ポリウレタン系エラストマー、結晶性１・２
−ポリブタジエン、アイオノマー等が挙げられ
る。ポリオレフイン系エラストマーとは、エチレ
ン、α−オレフインを原料素材とする複合材料で
あり、一般にハードセグメントとしてPPを主と
するポリオレフイン系樹脂、ソフトセグメントと
してEPM／EPDMを主とするポリオレフイン系
ゴムを機械的にブレンドすることによつて製造さ
れたものである。スチレン系エラストマーとは例
えばスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブ
ロツク共重合体である。ポリエステル系エラスト
マーとは、ハードセグメントにポリブチレンテレ
フタレートを用い、ソフトセグメントに脂肪族ポ
リエーテル又は脂肪族ポリエステルを用いたマル
チブロツクポリマーである。ポリアミド系エラス
トマーとは、ポリエーテル・ブロツクアミド又は
ポリエステルアミドブロツク共重合体などであ
る。ポリ塩化ビニル系エラストマーとはポリ塩化
ビニルの特殊配合コンパウンドで例えば三菱モン
サント化成(株)のサンプレーンなどである。ポリウ
レタン系エラストマーとは、分子構造中にウレタ
ン基（−NHCOO−）を有するゴム状弾性高分子
体で、各種ポリオール、芳香族系ジイソシアネー
トおよび鎖伸長剤との重付加反応によつて得られ
るものである。結晶性１・２−ポリブタジエンと
は、結晶化度が15〜25％に調節された分子量10万
以上のシンジオタクチツク１・２−ポリブタジエ
ンであり、日本合成ゴム(株)からJSR、RBの商品
名で市販されている。アイオノマーとは、例えば
三井ポリケミカルがデユポン社より技術導入して
「ハイミラン」の商標で販売しているもので、ポ
リエチレンの分子鎖にカルボン酸基の側鎖があ
り、そのカルボン酸基の一部が金属陽イオンによ
つて分子鎖間で架橋されている構造をもつてい
る。
本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成
物に使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、
酢酸ビニルの含有量が３〜50重量％で分子量約15
万以上のものである。ポリエチレンワツクスとは
分子量1000〜10000のもので、高密度タイプ（密
度0.96以上）、中密度タイプ（密度0.94〜0.95）、
低密度タイプ（密度0.93以下）の３種のタイプが
あるが何れのタイプも使用することができる。
更に本発明で使用される顔料としては例えば、
フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、
キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、チオイン
ジゴ系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、
ジオキサジン系顔料、ベリレン系顔料、ペリノン
系顔料、カドミウム系顔料、酸化チタン、黄鉛、
カーボンブラツク、酸化鉄、紺青、群青、等が挙
げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成
物におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
エチレンワツクス、顔料の割合は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体100重量部に対しポリエチレン
ワツクス０〜70重量部および顔料10〜90重量部で
ある。
本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成
物は、前記三成分を必須要件とするものである
が、この他少量の酸化防止剤、紫外線防止剤、お
よび安定剤等を配合しても本発明の効果はそのま
ま保つことができる。
本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成
物は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リエチレンワツクスおよび顔料を高速混合機（商
品名；スーパーミキサー、川田製作所社製品或は
ヘンシエルミキサー、三井三池製作所製品）に入
れ加熱混合することによつて得られる。
本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成
物の形状は、粉末状、ビーズ状、ペレツト状、板
状、フレーク状いかなる形状にも加工することが
できる。
従来の着色剤は特定の熱可塑性エラストマーの
着色を目標としているため、各種の熱可塑性エラ
ストマーに対して十分満足される顔料分散性を示
さなかつたのに対し、本発明の熱可塑性エラスト
マー着色用顔料組成物は、前述の各種熱可塑性エ
ラストマーに対してその顔料分散性は何らの差異
がなく均一な着色成形物を与える効果を有する。
以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例中の部は重量部で
ある。
実施例 １
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名；
エルバロイ742P、三井ポリケミカル社
製品） 50部
ポリエチレンワツクス（商品名；サンワツ
クス、151P三洋化成社製品） 10部
カーボンブラツク 50部
ステアリン酸カルシウム ２部
重炭酸カルシウム ８部
前記の配合物を混合機（商品名；スーパーミキ
サー、川田製作所製品）に入れ130℃で15分間混
練し、ビーズ状の熱可塑性エラストマー着色用顔
料組成物を得た。
実施例 ２
エチレン−酢酸ビニル共重合体
（商品名；エルバロイ742P） 50部
ポリエチレンワツクス
（商品名；サンワツクス151P） 20部
銅フタロシアニンブルー顔料（商品名；ク
ロモフアインブルー4920、大日精化工業
社製品） 30部
ステアリン酸カルシウム ２部
重炭酸カルシウム ５部
前記の配合物を混合機（商品名；スーパーミキ
サー、川田製作所製品）に入れ130℃で15分間混
練し、ビーズ状の熱可塑性エラストマー着色用顔
料組成物を得た。
実施例 ３
エチレン−酢酸ビニル共重合体
（商品名；エルバロイ742P） 50部
ポリエチレンワツクス
（商品名；サンワツクス151P） 20部
アゾ顔料（商品名；セイカフアーストレツ
ド8040大日精化工業社製品） 30部
ステアリン酸カルシウム ２部
重炭酸カルシウム ５部
前記の配合物を混合機（商品名；スーパーミキ
サー、川田製作所製品）に入れ、130℃で15分間
混練し、この混練物を押出成形機に入れ、120℃
で押出してペレツト状の熱可塑性エラストマー着
色用顔料組成物を得た。
比較例 １
スチレン系エラストマー
（商品名；アロンAR、アロン化成社製品）
60部
カーボンブラツク 50部
ステアリン酸カルシウム ２部
重炭酸カルシウム ８部
前記の配合物を混合機（商品名；スーパーミキ
サー、川田製作所製品）に入れ130℃で15分間混
練し、この混練物を押出成形機に入れペレツト状
の着色用顔料組成物を得た。
比較例 ２
スチレン系エラストマー（商品名；
アロンAR、アロン化成社製品） 50部
ポリエチレンワツクス（商品名；
サンワツクス151P、三洋化成社製品） 10部
カーボンブラツク 50部
ステアリン酸カルシウム ２部
重炭酸カルシウム ８部
前記の配合物を混合機（商品名；スーパーミキ
サー、川田製作所製品）に入れ130℃で15分間混
練し、この混練物を押出成形機に入れペレツト状
の着色用顔料組成物を得た。
比較例 ３
カーボンブラツク 50部
ステアリン酸カルシウム 10部
重炭酸カルシウム 60部
前記の配合物を混合機（商品名；スーパーミキ
サー、川田製作所製品）に入れ常温で15分間混練
し、粉状の着色用顔料組成物を得た。
実施例１〜３及び比較例１〜３で得た着色用顔
料組成物を各種の熱可塑性エラストマーに配合
し、射出成形機によつて顔料の分散性をテストし
た。その結果を第１表に示す。
The present invention relates to a pigment composition for coloring thermoplastic elastomers. The thermoplastic elastomer in the present invention includes, for example, styrene elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, urethane elastomer, amide elastomer, vinyl chloride elastomer, ionomer, and crystalline 1,2-polybutadiene. Conventionally, in order to color the thermoplastic elastomer, a coloring agent or pigment prepared by processing a dye or pigment with a dispersion aid such as a metal soap is dispersed in a high concentration in various carrier thermoplastic elastomers, such as natural or synthetic thermoplastic elastomers. A so-called colored masterbatch is used. The primary requirement for the colorant is easy dispersibility in the thermoplastic elastomer to be colored, and the carrier thermoplastic elastomer used for this purpose is sufficiently compatible with this, depending on the properties of the material to be colored. Materials must be selected that are soluble. For this reason, the same thermoplastic elastomer as the thermoplastic elastomer to be colored is generally used as the carrier thermoplastic elastomer of the masterbatch. However, although these colored masterbatches can be used for a single thermoplastic elastomer, they cannot be used for multiple thermoplastic elastomers due to problems such as compatibility and dispersibility. In view of the above, the present inventors have conducted various studies in order to obtain a coloring agent with excellent dispersibility in all types of thermoplastic elastomers. As a result, the present inventors have dispersed pigments at high concentrations in ethylene-vinyl acetate copolymer and polyethylene wax. The present invention was achieved based on the finding that the pigment composition produced by the present invention has good dispersibility in all thermoplastic elastomers. That is, the present invention comprises 10 to 80 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer and 1 to 80 parts by weight of polyethylene wax.
This is a pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer, the main components of which are 20 parts by weight and 20 to 80 parts by weight of pigment. The polymer colored with the pigment composition obtained in the present invention is a thermoplastic elastomer, such as a polyolefin elastomer, a styrene elastomer, a polyester elastomer, a polyamide elastomer, a polyvinyl chloride elastomer, a polyurethane elastomer, a crystalline elastomer, etc. 1・2
- Polybutadiene, ionomers, etc. Polyolefin elastomer is a composite material made from ethylene and α-olefin as raw materials.Generally, the hard segment is a polyolefin resin mainly made of PP, and the soft segment is a polyolefin rubber mainly made of EPM/EPDM. It is manufactured by blending. The styrenic elastomer is, for example, a styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer. A polyester elastomer is a multi-block polymer using polybutylene terephthalate for the hard segment and aliphatic polyether or aliphatic polyester for the soft segment. The polyamide elastomer is a polyether block amide or polyester amide block copolymer. The polyvinyl chloride elastomer is a specially formulated compound of polyvinyl chloride, such as Sunplane manufactured by Mitsubishi Monsanto Chemical Co., Ltd. Polyurethane elastomers are rubber-like elastic polymers that have urethane groups (-NHCOO-) in their molecular structure, and are obtained through polyaddition reactions with various polyols, aromatic diisocyanates, and chain extenders. be. Crystalline 1,2-polybutadiene is a syndiotactic 1,2-polybutadiene with a molecular weight of 100,000 or more and whose crystallinity is adjusted to 15 to 25%, and is a product of JSR and RB from Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. It is marketed under the name Ionomers, for example, are sold under the trademark "Himilan" by Mitsui Polychemicals, which has introduced the technology from DuPont.The polyethylene molecular chain has side chains of carboxylic acid groups, and some of the carboxylic acid groups It has a structure in which the molecular chains are cross-linked by metal cations. The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention is
Vinyl acetate content is 3-50% by weight and molecular weight is approximately 15.
It is more than 10,000. Polyethylene wax has a molecular weight of 1000 to 10000, and includes high density types (density 0.96 or higher), medium density types (density 0.94 to 0.95),
There are three types of low density types (density 0.93 or less), any of which can be used. Furthermore, examples of the pigments used in the present invention include:
Phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments,
Quinacridone pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, azo pigments, quinophthalone pigments,
Dioxazine pigments, berylene pigments, perinone pigments, cadmium pigments, titanium oxide, yellow lead,
Examples include carbon black, iron oxide, navy blue, ultramarine blue, and the like. The proportions of the ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene wax, and pigment in the pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention are 0 to 70 parts by weight of the polyethylene wax and 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. 10 to 90 parts by weight of pigment. The pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention has the above-mentioned three components as essential requirements, but even if a small amount of an antioxidant, an ultraviolet inhibitor, a stabilizer, etc. are added, the composition of the present invention can still be achieved. The effect can be kept as is. The pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention can be prepared by, for example, mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene wax, and a pigment in a high-speed mixer (trade name: Super Mixer, a product of Kawada Seisakusho Co., Ltd., Henschel Mixer, Mitsui Miike Co., Ltd.). It is obtained by heating and mixing. The thermoplastic elastomer coloring pigment composition of the present invention can be processed into any shape such as powder, beads, pellets, plates, and flakes. Conventional colorants are aimed at coloring specific thermoplastic elastomers and therefore do not exhibit sufficiently satisfactory pigment dispersibility for various thermoplastic elastomers.However, the pigment for coloring thermoplastic elastomers of the present invention The composition has the same pigment dispersibility as the various thermoplastic elastomers described above and has the effect of providing uniformly colored molded products. Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Note that parts in Examples and Comparative Examples are parts by weight. Example 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name;
Elvaloy 742P, product of Mitsui Polychemical Co., Ltd.) 50 parts Polyethylene wax (product name: Sun Wax, 151P product of Sanyo Chemical Co., Ltd.) 10 parts Carbon black 50 parts Calcium stearate 2 parts Calcium bicarbonate 8 parts Mix the above mixture (product The mixture was placed in a supermixer manufactured by Kawada Manufacturing Co., Ltd. and kneaded at 130°C for 15 minutes to obtain a bead-shaped pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer. Example 2 Ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name: Elvaloy 742P) 50 parts Polyethylene wax (trade name: Sun Wax 151P) 20 parts Copper phthalocyanine blue pigment (trade name: Chromophine Blue 4920, Dainichiseika Chemical Industry Co., Ltd.) Product) 30 parts calcium stearate 2 parts calcium bicarbonate 5 parts The above mixture was placed in a mixer (product name: Super Mixer, product of Kawada Seisakusho) and kneaded at 130°C for 15 minutes to form bead-shaped thermoplastic elastomer coloring pigment. A composition was obtained. Example 3 Ethylene-vinyl acetate copolymer (Product name: Elvaloy 742P) 50 parts Polyethylene wax (Product name: Sunwax 151P) 20 parts Azo pigment (Product name: Seika Fear Stretch 8040, product of Dainichiseika Chemical Industries, Ltd.) 30 parts Calcium stearate 2 parts Calcium bicarbonate 5 parts The above mixture was placed in a mixer (product name: Super Mixer, product of Kawada Seisakusho), kneaded at 130°C for 15 minutes, and this kneaded product was placed in an extrusion molding machine. 120℃
A pellet-like pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer was obtained by extrusion. Comparative example 1 Styrenic elastomer (product name: Aron AR, Aron Kasei product)
60 parts carbon black 50 parts calcium stearate 2 parts calcium bicarbonate 8 parts The above mixture was placed in a mixer (product name: Super Mixer, manufactured by Kawada Seisakusho), kneaded at 130°C for 15 minutes, and the kneaded product was extruded into an extruder. A pellet-shaped coloring pigment composition was obtained. Comparative Example 2 Styrenic elastomer (product name: Aron AR, product from Aron Kasei Co., Ltd.) 50 parts Polyethylene wax (product name: Sanwax 151P, product from Sanyo Chemical Co., Ltd.) 10 parts Carbon black 50 parts Calcium stearate 2 parts Calcium bicarbonate 8 parts The above-mentioned mixture was placed in a mixer (trade name: Super Mixer, manufactured by Kawada Seisakusho) and kneaded at 130°C for 15 minutes, and the kneaded product was placed in an extrusion molding machine to obtain a pellet-shaped coloring pigment composition. Comparative Example 3 Carbon black 50 parts Calcium stearate 10 parts Calcium bicarbonate 60 parts The above mixture was placed in a mixer (product name: Super Mixer, manufactured by Kawada Seisakusho) and kneaded for 15 minutes at room temperature to obtain a powdered coloring pigment composition. I got something. The coloring pigment compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were blended with various thermoplastic elastomers, and the dispersibility of the pigments was tested using an injection molding machine. The results are shown in Table 1.
【表】【table】
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