JPS60217264A - Pigment composition for coloring thermoplastic elastomer - Google Patents

Pigment composition for coloring thermoplastic elastomer

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JPS60217264A
JPS60217264A JP7185684A JP7185684A JPS60217264A JP S60217264 A JPS60217264 A JP S60217264A JP 7185684 A JP7185684 A JP 7185684A JP 7185684 A JP7185684 A JP 7185684A JP S60217264 A JPS60217264 A JP S60217264A
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末崎 和功
Katsunori Nakanishi
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Abstract

PURPOSE:A pigment composition, obtained by dispersing a pigment in a high concentration in ethylene-vinyl acetate copolymer and polyethylene wax, having improved dispersibility in all the thermoplastic elastomers, and useful for coloring the thermoplastic elastomers. CONSTITUTION:A pigment composition obtained by incorporating (A) 10-80pts. wt. ethylene-vinyl acetate copolymer with 3-50wt% vinyl acetate content and about >=150,000mol.wt. with (B) 1-20pts.wt. polyethylene wax having 1,000- 10,000mol.wt. and (C) 20-80pts.wt. pigment, e.g. phthalocyanine based or anthraquinone based pigment, in a high speed mixer under heating. The resultant pigment composition has improved dispersibility in thermoplastic elastomers, e.g. polyolefin based elastomer or styrene based elastomer, and gives uniformly colored molded articles.

Description

【発明の詳細な説明】 ゛本発明は熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer.

本発明でいう熱可塑性エラストマーとは、例工ばスチレ
ン系エラストマー、オレフィン系ニジストマー、ポリエ
ステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アミ
ド系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、アイオ
ノヤーおよ゛ヒ結晶性1,2−ポリブタジェン等である
Thermoplastic elastomers as used in the present invention include, for example, styrene elastomers, olefinic elastomers, polyester elastomers, urethane elastomers, amide elastomers, vinyl chloride elastomers, ionoyers, and crystalline 1,2-polybutadiene. etc.

・ 従来、前記熱可塑性エラストマーを着色するには、
染料や顔料を金属石けん等の分散助剤で加工した着色剤
或いは顔料を各種担体熱可塑性エラストマー、例えば天
然又は合成熱可塑性エラス ゛トマーに高濃度に分散せ
しめた所謂、着色ヤスターバッチが用いられている。
・ Conventionally, in order to color the thermoplastic elastomer,
A so-called colored Yastarbatch is used, in which a coloring agent or pigment prepared by processing a dye or pigment with a dispersion aid such as metal soap is dispersed in a high concentration in various carrier thermoplastic elastomers, such as natural or synthetic thermoplastic elastomers. ing.

前記着色剤の第一義的必要条件は、被着色熱可塑性エラ
スト4−への易分散性であり、そのために使用される担
体熱可塑性エラストマーは、被着色材の性質に応じて、
これに充分に相溶性を有する材料を選択しなければなら
ない。かかる理由から一般に被着色熱可塑性エラストマ
ーと同一め熱′可塑性エラストマーがマスターバッチの
担体熱可函性エラストマーとしそ使用されている。しか
しなから、これらの着色マスターバッチは、熱可塑性ニ
ジストマー単品には利用できるものの、複数の熱可塑性
エラ沁トマーには相溶性、分散性等の問題で使用するこ
とができなかった。
The primary requirement for the coloring agent is easy dispersibility in the thermoplastic elastomer to be colored, and the carrier thermoplastic elastomer used for this purpose may vary depending on the properties of the material to be colored.
Materials must be selected that are sufficiently compatible with this. For this reason, the same thermoplastic elastomer as the thermoplastic elastomer to be colored is generally used as the carrier thermoplastic elastomer of the masterbatch. However, although these colored masterbatches can be used for a single thermoplastic resin, they cannot be used for a plurality of thermoplastic elastomers due to problems such as compatibility and dispersibility.

本発明者等は前記に鑑みてあらゆる熱可塑性工2ストマ
ーに分散性のすぐれた着色剤を得るべく種々研究を重ね
た結果、顔料をエチレン−酢酸ビニル共重合体とポリエ
チレンワックス中ニ高f11.rtcに分散せしめた顔
料岬成物があらゆる熱可塑性エラストマーに対して分散
性が良好であることを知見して本発明に到達した本ので
ある。
In view of the above, the present inventors have conducted various studies in order to obtain a coloring agent with excellent dispersibility in all types of thermoplastic two-stomers.As a result, the present inventors have conducted various studies to obtain a coloring agent with excellent dispersibility in all kinds of thermoplastic two-stomers. This invention was developed based on the finding that a pigment cape composition dispersed in RTC has good dispersibility in all thermoplastic elastomers.

すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体1
0〜80重量部、ポリエチレンワックス1〜20重量部
および顔料20〜80重量を主成分とする熱可塑性エラ
ストマー着色用顔料組成物である。
That is, the present invention provides ethylene-vinyl acetate copolymer 1
This is a pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer, the main components of which are 0 to 80 parts by weight, 1 to 20 parts by weight of polyethylene wax, and 20 to 80 parts by weight of pigment.

本発明で得られた顔料組成物で着色するポリマーは、熱
可塑性エラストマーであり、例えばポリオレフィン系エ
ラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系
エラストマー、ポリアミド系ニジストマー、ポリ塩化ビ
ニル系エラストマー。
The polymer colored with the pigment composition obtained in the present invention is a thermoplastic elastomer, such as a polyolefin elastomer, a styrene elastomer, a polyester elastomer, a polyamide nystomer, or a polyvinyl chloride elastomer.

ポリウレタンニジストマー、結晶性1,2−ポリブタジ
ェン、アイオノマー等が挙げられる。ポリオレフィン系
エラストマーとは、エチレン、α−オレフィンを原料素
材とする複合劇料であり、一般にハードセグメントとし
てPPを主とするポリオレフィン系樹脂、ソフトセグメ
ントとしてEPM/EPDMを主とするポリオレフィン
系ゴムを機械的にブレンドすることによって製造された
ものである。スチレン系エラストマーとは例えばスチレ
ン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体で
ある。ポリエステル系ニジストマーとは、ハードセグメ
ントにポリブチレンテレフタレートを用い、ソフトセグ
メントに脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルを
用いたマルチブロックポリマーである。ポリアミド系エ
ラストマーとは、ポリエーテル・ブロックアミド又はポ
リエステルアミドブロック共重合体などである。ポリ塩
化ビニル系エラストマーとはポリ塩化ビニルの特殊配合
コンパウンドで例えば三菱モンサント化成■のサンブレ
ーンなどである。ポリウレタン系エラストマーとは、分
子構造中にウレタン基(−NHCOO〜)を有するゴム
状弾性高分子体で、各椎ポリオール、芳香族系ジイソシ
アネートおよび鎖伸長剤との重付加反応によって得られ
るものである。結晶性1.2−ポリブタジェンとは、結
晶化度が15〜25チに調節された分子量10万以上の
シンジオタクチック1,2−ポリブタジェンであり、日
本合成ゴム■からJSR,RBの商品名で市販されてい
る。
Examples include polyurethane distomer, crystalline 1,2-polybutadiene, and ionomer. Polyolefin elastomer is a composite material made from ethylene and α-olefin as raw materials, and is generally made of polyolefin resin mainly made of PP as the hard segment and polyolefin rubber mainly made of EPM/EPDM as the soft segment. It is manufactured by blending. The styrenic elastomer is, for example, a styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer. A polyester-based didistomer is a multi-block polymer in which polybutylene terephthalate is used for the hard segment and aliphatic polyether or aliphatic polyester is used for the soft segment. The polyamide elastomer is a polyether block amide or a polyester amide block copolymer. Polyvinyl chloride elastomer is a special compound of polyvinyl chloride, such as Sunbrain manufactured by Mitsubishi Monsanto Chemicals. A polyurethane elastomer is a rubber-like elastic polymer having a urethane group (-NHCOO~) in its molecular structure, and is obtained through a polyaddition reaction with various vertebral polyols, aromatic diisocyanates, and chain extenders. . Crystalline 1,2-polybutadiene is syndiotactic 1,2-polybutadiene with a molecular weight of 100,000 or more and whose crystallinity is adjusted to 15 to 25 degrees. It is commercially available.

アイオノマーとは、例えば三井ポリケミカルがデュポン
社よシ技術導入して「ハイミラン」の商標で販売してい
るもので、ポリエチレンの分子鎖にカルボン酸基の側鎖
があり1.そのカルボン酸基の一部が金属陽イオンによ
って、分子鎖間で架橋されている構造をもっている。
Ionomers are sold under the trademark "Himilan" by Mitsui Polychemicals, for example, which introduced technology from DuPont, and have carboxylic acid group side chains in the polyethylene molecular chain. It has a structure in which some of its carboxylic acid groups are cross-linked between molecular chains by metal cations.

本発明の熱可塑性ニジストマー着色用顔料組成物に使用
するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの含
有量が3〜5,0重量%で分子量約15万以上のもので
ある。ポリエチレンワックスとは分子量1,000〜i
o、oooのもので、高密度タイプ(密度0.96以上
)、中密度タイプ、(密度0.94〜0.95)1、低
密度タイプ(密度0.93以下)の3種のタイプがある
が何れのタイプも使用することができる。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the pigment composition for coloring thermoplastic nydistomers of the present invention has a vinyl acetate content of 3 to 5.0% by weight and a molecular weight of about 150,000 or more. Polyethylene wax has a molecular weight of 1,000 to i
There are three types of o and ooo: high density type (density 0.96 or more), medium density type, (density 0.94 to 0.95) 1, and low density type (density 0.93 or less). However, either type can be used.

更に本発明で使用される顔料としては例えば、フタロシ
アニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系
顔料、イン?ゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、アゾ系顔
料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレ
ン系顔料、ペリノン系顔料、カドミウム系顔料、酸化チ
タン、黄鉛、カーボンブラック、酸化鉄、紺青1群青5
等が挙げられる。
Furthermore, the pigments used in the present invention include, for example, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, and quinacridone pigments. Go-based pigments, thioindigo-based pigments, azo-based pigments, quinophthalone-based pigments, dioxazine-based pigments, perylene-based pigments, perinone-based pigments, cadmium-based pigments, titanium oxide, yellow lead, carbon black, iron oxide, navy blue 1, ultramarine 5
etc.

本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物罠おけ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンワック
ス、顔料の割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体10
0重量部に対しポリエチレンワックス0〜70重量部お
よび顔料10〜90重量部である。
The ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene wax, and pigment in the pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention is 10 parts of the ethylene-vinyl acetate copolymer part.
The proportions are 0 to 70 parts by weight of polyethylene wax and 10 to 90 parts by weight of pigment.

本発明の熱可塑性ニジストマー着色用顔料組成物は、前
記三成分を必須要件とするものであるが、この他少量の
酸化防止剤、紫外線防止剤、および安定剤等を配合して
も本発明の効果はそのまま保つことができる。
The thermoplastic nidistomer coloring pigment composition of the present invention has the above-mentioned three components as essential requirements, but even if a small amount of an antioxidant, an ultraviolet inhibitor, a stabilizer, etc. are added, the composition of the present invention can still be achieved. The effect can be kept as is.

本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物は、例
えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ □リエチレン
ワックスおよび顔料を高速混合機(商品名;スーパーミ
キサー、用田製作所社製品或は 1ヘンシエルミキサー
、三井三池製作所製品)に入れ加熱混合することによっ
て得られる。
The pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention can be prepared by mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene wax, and a pigment in a high-speed mixer (trade name: Super Mixer, Yoda Seisakusho product or 1 Henschel Mixer). , a product of Mitsui Miike Manufacturing Co., Ltd.) and heating and mixing.

本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物の形状
は、粉末状、ビーズ状、ベレット状、板状、フレーク状
いがなる形状にも加工することができる。
The thermoplastic elastomer coloring pigment composition of the present invention can be processed into powder, bead, pellet, plate, and flake shapes.

従来の着色剤は特定の熱可塑性エラストマーの着色を目
標としているため、各種の熱可塑性エラストマーに対し
て十分満足される顔料分散性を示さなかったのに対し、
本発明の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物は、前
述の各種熱可塑性エラストマーに対してその顔料分散性
は何らの差異がなく均一な着色成形物を与える効果を有
する。
Conventional colorants are aimed at coloring specific thermoplastic elastomers, and therefore do not exhibit sufficiently satisfactory pigment dispersibility for various thermoplastic elastomers.
The pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer of the present invention has no difference in pigment dispersibility compared to the various thermoplastic elastomers described above, and has the effect of providing uniformly colored molded products.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

なお、実施例および比較例中の部は重量部である。Note that parts in Examples and Comparative Examples are parts by weight.

実施例 1 エチレン−酢酸ビニル共重合体 50部(商品名;エル
バロイ742 P s三井ポリケミカル社製品)ポリエ
チレンワックス 10部 (商品名;サンワックス、151P三洋化成社製品)カ
ーボンブラック 50部 ステアリン酸カルシウム 2部 重炭酸カルシウム 8部 前記の配合物を混合機(商品名;スーパーミキサー、川
田製作所製品)に入れ130℃で15分間混練し、ビー
ズ状の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物を得た。
Example 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer 50 parts (trade name: Elvaloy 742P, a product of Mitsui Polychemical Co., Ltd.) Polyethylene wax 10 parts (trade name: Sunwax, 151P, a product of Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 50 parts Calcium stearate 2 8 parts calcium bicarbonate The above mixture was placed in a mixer (trade name: Super Mixer, manufactured by Kawada Seisakusho) and kneaded at 130°C for 15 minutes to obtain a bead-shaped pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer.

実施例 2 エチレン−酢酸ビニル共重合体 50部(商品名;エル
バロイ742P) ポリエチレンワックス 20部 (商品名;151P) 銅フタロシアニンブルー顔料 30部 (商品名;クロモファインブルー4920. 大口ff
化工業社製品) ステアリン酸カルシウム 2部 重炭酸カルシウム 5部 前記の配合物を混合機(商品名;スーパーミキサー、川
田製作所製品)に入れ130℃で15分間混練し、ビー
ズ状の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物を得た。
Example 2 Ethylene-vinyl acetate copolymer 50 parts (product name: Elvaloy 742P) Polyethylene wax 20 parts (product name: 151P) Copper phthalocyanine blue pigment 30 parts (product name: Chromofine Blue 4920. Large ff
Kakogyo Co., Ltd. product) Calcium stearate 2 parts Calcium bicarbonate 5 parts The above mixture was placed in a mixer (product name: Super Mixer, Kawada Seisakusho product) and kneaded at 130°C for 15 minutes to prepare beads for coloring thermoplastic elastomer. A pigment composition was obtained.

実施例 3 エチレン−酢酸ビニル共重合体 50部(商品名;エル
バロイ742P) ポリエチレンワックス 20部 (商品名1151P) アゾ顔料 30部 (商品名;セイカファーストレッド8040大日精化工
業社製品) ステアリン酸カルシウム 2部 重炭酸カルシウム 5部 前記の配合物を混合機(商品名;スーパーミキサー、川
田製作所製品)に入れ、130℃で15分間混練し、こ
の混線物を押出成形機に入れ、120℃で押出してベレ
ット状の熱可塑性エラストマー着色用顔料組成物を得た
Example 3 Ethylene-vinyl acetate copolymer 50 parts (trade name: Elvaloy 742P) Polyethylene wax 20 parts (trade name 1151P) Azo pigment 30 parts (trade name: Seika First Red 8040, product of Dainichiseika Chemical Industries, Ltd.) Calcium stearate 2 1 part Calcium carbonate 5 parts The above mixture was placed in a mixer (trade name: Super Mixer, manufactured by Kawada Seisakusho) and kneaded at 130°C for 15 minutes.The mixed mixture was placed in an extruder and extruded at 120°C. A pellet-shaped pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer was obtained.

比較例 1 スチレン系エラストマー 60部 (商品名ニアロンAR,アpン化成社製品)カーボンブ
ラック 50部 ステアリン酸カルシウム 2部 重炭酸カルシウム 8部 前記の配合物を混合機(商品名;スーパーミキサー、川
田製作所製品)に入れ130℃で15・分間混練し、こ
の混線物を押出成形機に入れ゛ペレット状の着色用顔料
組成物を得た。
Comparative Example 1 Styrenic elastomer 60 parts (trade name: Nearon AR, manufactured by Apn Kasei Co., Ltd.) Carbon black 50 parts Calcium stearate 2 parts Calcium bicarbonate 8 parts The above mixture was mixed in a mixer (trade name: Super Mixer, Kawada Manufacturing Co., Ltd.) The mixture was then kneaded at 130° C. for 15 minutes, and the mixture was put into an extrusion molding machine to obtain a pellet-shaped coloring pigment composition.

比較例 2 スチレン系エラストマー 50部 (商品名;アロンAR,アロン化成社製品)′ポリエチ
レンワックス 10部 (商品名;サンワックス151P、三洋化成社製品)カ
ーボンブラック 50部 ステアリン酸カルシウム 2部 重炭酸カルシウム 8部 前記の配合物を混合機(商品名;スーパーミキサー、川
田製作所製品)に入れ130℃で15分間混練し、こ金
混練物を押出成形機に入れベレット状の着色用顔料組成
物を得た。
Comparative Example 2 Styrene elastomer 50 parts (product name: Aron AR, product from Aron Kasei Co., Ltd.) Polyethylene wax 10 parts (product name: Sunwax 151P, product from Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 50 parts Calcium stearate 2 parts Calcium bicarbonate 8 The above mixture was placed in a mixer (trade name: Super Mixer, manufactured by Kawada Seisakusho) and kneaded at 130°C for 15 minutes, and the kneaded mixture was placed in an extrusion molding machine to obtain a pellet-shaped coloring pigment composition. .

比較例 3 カーボンブラック 50部 ステアリン酸カルシウム 10部 重炭酸カルシウム 60部 、前記の配合物を混合機(商品名;スーパーミキサー、
川口製作所製品)に入れ常温で15分間混練し、粉状の
着色用顔料組成物を得た。
Comparative Example 3 Carbon black 50 parts Calcium stearate 10 parts Calcium bicarbonate 60 parts and the above blend were mixed in a mixer (trade name: Super Mixer,
Kawaguchi Seisakusho product) and kneaded for 15 minutes at room temperature to obtain a powdery coloring pigment composition.

実施例1〜3及び比較例1〜3で得た着色用顔料組成物
を各種の熱可塑性エラストマーに配合し、射出成形機に
よって顔料の分散性をテストした。
The coloring pigment compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were blended with various thermoplastic elastomers, and the dispersibility of the pigments was tested using an injection molding machine.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] エチレン−酢酸ビニル共重合体10〜80重□量部、ポ
リエチレンワックス1〜20!を部および顔料20〜8
0重量を主成分とする熱可塑゛性エラストマー着色用顔
料組成物。
Ethylene-vinyl acetate copolymer 10-80 parts by weight, polyethylene wax 1-20 parts! parts and pigment 20-8
A pigment composition for coloring a thermoplastic elastomer, the main component being 0 weight.
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